一种应用于软包装耐蒸煮胶粘剂的香精捕获剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于胶黏剂领域，设及一种应用于软包装耐蒸煮胶粘剂的香精捕获剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，市场对于高溫耐蒸煮型胶粘剂的需求越来越高。而耐蒸煮复合膜软包装 因为使用条件苛刻，对聚氨醋胶粘剂的耐蒸煮性能要求很高。研究人员针对耐蒸煮的加工 条件对胶粘剂进行了结构设计，使得越来越多的胶粘剂可W适用于蒸煮包装袋。但是，仍有 一部分盛装辛辣物的包装袋在高溫蒸煮下脱层。对运类脱层袋内的内容物进行仪器分析发 现，运些内容物大都含有一定量的乙基麦芽酪。很多软包装食品为了增加自身风味，常要添 加适量的人工香精，而人工香精的主要成分即为乙基麦芽酪。乙基麦芽酪自身结构上的酪 径基具有一定的弱酸性，同时又属于小分子化合物，高溫高压能够加速乙基麦芽酪穿过内 层包装膜接触或进入粘合剂层，进而引发胶粘剂的降解，最终导致复合膜袋的粘接失败。因 此，含有乙基麦芽酪作为人工香精的内容物，传统的耐蒸煮胶粘剂已经不再对其包装袋有 良好的粘接，运类苛刻条件对食品包装用胶粘剂提出了新的挑战。
【发明内容】
[0003] 本发明的创新点在于克服现有技术问题，提供一种金属或/和金属化合物作为香 精捕获剂的应用，通过与乙基麦芽酪的酪径基与幾基配位，从而对具有弱酸性的酪径基进 行泽灭，形成具有一定空间结构的稳定络合物。运种络合物对胶粘剂的破坏作用大大降低。
[0004] 所述金属或/和金属化合物为氯化亚铁、氧化亚铁、硫酸亚铁、铁粉、二茂铁、四氧 化=铁、=氧化二铁、氯化铁、硫酸铁、焦憐酸铁、富马酸亚铁、乙酷丙酬亚铁、醋酸铁中的一 种或几种的混合物。
[0005] 本发明所述的一种包含上述香精捕获剂的软包装用耐蒸煮胶粘剂，其中所述的 耐蒸煮胶粘剂至少由A、B两种组分混配而成；其中，A组分为含有端径基的多元醇。B组 分为聚异氯酸醋，所述A组分中含有香精捕获剂，优选香精捕获剂的用量为A、B总质量的 0. 01-1%。
[0006] 所述多元醇为聚醋多元醇、聚下締二醇、聚碳酸醋多元醇、聚酸多元醇中的一种或 几种组合物。所述多元醇的分子量在60-20000。
[0007] 所述聚醋多元醇由多元酸、多元醇反应制备。
[0008] 上述所述的多元酸优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酢、对苯二甲酸二 甲醋、下二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚油酸、十二碳二酸中的两种或两种W上。
[0009] 上述所述多元醇优选为乙二醇、1，2-丙二醇、甲基丙二醇、1，4-下二醇、1，6-己二 醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、=径甲基丙烷、甘油、藍麻油、山梨醇、季戊四 醇中的两种或两种W上。
[0010] 所述聚酸多元醇的组成为聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-丙二醇嵌段聚合物、聚 四氨巧喃二醇中的一种或几种。
[0011] 所述聚异氯酸醋的组分为甲苯二异氯酸醋、4, 4'-二苯基甲烧二异氯酸醋、异佛尔 酬二异氯酸醋、4, 4' -二环己基甲烧二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、糞-1，5-二异氯酸 醋、苯二亚甲基二异氯酸醋、甲基环己基二异氯酸醋、二环己基甲烧二异氯酸醋中的一种或 几种。
[0012] 本发明利用铁或铁的化合物可W与香精乙基麦芽酪配位络合成稳定络合物的原 理，对渗透到胶粘剂层的乙基麦芽酪进行配位，配位后的乙基麦芽酪的酸性消失，因而也就 消除了乙基麦芽酪对胶粘剂的破坏，保证胶粘剂对包装袋的粘接。铁离子具有空的价电子 轨道，乙基麦芽酪两个相邻的含孤对电子（或n键）的幾基和径基作为配体，可W与金属 铁盐形成多齿配位的稳定络合物。当络合物形成后，酪径基与铁离子形成配位键，因此自身 的弱酸性被束缚消除，最终化解乙基麦芽酪带来的胶粘剂的降解。铁具有还原性和酸性同 样可与乙基麦芽酪反应。
[0013]
【具体实施方式】
[0014] 下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不限于W下实施例。所述聚 醋多元醇由至少两种多元酸、至少两种多元醇反应制备得到的含有端径基的聚醋多元醇。 W下实施例聚异氯酸醋的组分为甲苯二异氯酸醋、4, 4'-二苯基甲烧二异氯酸醋、异佛尔酬 二异氯酸醋、4, 4'-二环己基甲烧二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、糞-1，5-二异氯酸醋、 苯二亚甲基二异氯酸醋、甲基环己基二异氯酸醋、二环己基甲烧二异氯酸醋中的一种或几 种。 阳〇1引 实施例1
[0016] 按照表1的计量称取分子量为20000聚醋多元醇，按比例加入=氯化铁，室溫揽拌 均匀后，与固化剂，乙酸乙醋按照比例进行胶液的配制。
[0017] 表1胶液配比
[0018]
[0019] 配制好胶液后分别进行上机复膜，复膜结构为阳T(12ym)/Al(7ym)/ RCPP(70ym)，PET/Al层上胶量为 2. 8g/m2-3. 2g/m2,Al/RCPP层上胶量为 3. 0g/m2-4.8g/m2; 样品复合下机后，于50°C的烘箱中熟化72小时，熟化完成后分别取两组对照物的薄膜制作 包装袋，每组制作至少4个，尺寸为lOcmX8畑1，内容物为广东生产的无穷辣味鸡翅，其总质 量为60g。在135°C条件下蒸煮45分钟，蒸煮结束后，分别取一种包装袋进行剥离强度的测 试，同时另将其余包装袋均置于5(TC的烘箱中做老化7天、15天、30天的实验，各时间点均 需取出相应的袋子测试其剥离强度，最终测试结果汇总如表2所示。
[0020] 表2应用数据
[0021]
[0023] 实施例2
[0024] 按照表3的计量称取分子量为8000聚醋多元醇，按比例加入铁粉，室溫揽拌均匀 后，与固化剂，乙酸乙醋按照比例进行胶液的配制。 阳0对表3胶液配比
[0026]
[0027] 配制好胶液后分别进行上机复膜，复膜结构为阳T(12ym)/Al(7ym)/RCPP(70ym)，PET/Al层上胶量为 2. 8g/m2-3. 2g/m2,Al/RCPP层上胶量为 3. 0g/m2-4.8g/m2; 样品复合下机后，于5(TC的烘箱中熟化72小时，熟化完成后分别取两组对照物的薄膜制作 包装袋，每组制作至少4个，尺寸为lOcmX8cm，内容物为广东生产的无穷辣味鸡翅，其总质 量为60g。在135°C条件下蒸煮45分钟，蒸煮结束后，分别取一种包装袋进行剥离强度的测 试，同时另将其余包装袋均置于50°C的烘箱中做老化7天、15天、30天的实验，各时间点均 需取出相应的袋子测试其剥离强度，最终测试结果汇总如表4所示。 阳0測表4应用数据
[0029]
阳0川实施例3
[0032] 按照表5的计量称取乙二醇，按比例加入氯化亚铁，室溫揽拌均匀后，与固化剂， 乙酸乙醋按照比例进行胶液的配制。 阳〇3引表5胶液配比
[0034]
[00对配制好胶液后分别进行上机复膜，复膜结构为阳T(12ym)/Al(7ym)/RCPP(70ym)，PET/Al层上胶量为 2. 8g/m2-3. 2g/m2,Al/RCPP层上胶量为 3. 0g/m2-4.8g/m2; 样品复合下机后，于5(TC的烘箱中熟化72小时，熟化完成后分别取两组对照物的薄膜制作 包装袋，每组制作至少4个，尺寸为lOcmX8畑1，内容物为广东生产的无穷辣味鸡翅，其总质 量为60g。在135°C条件下蒸煮45分钟，蒸煮结束后，分别取一种包装袋进行剥离强度的测 试，同时另将其余包装袋均置于50°C的烘箱中做老化7天、15天、30天的实验，各时间点均 需取出相应的袋子测试其剥离强度，最终测试结果汇总如表6所示。
[0036] 表6应用数据
[0037]
[0039] 实施例4
[0040] 按照表7的计量分别称取分子量为10000的聚酸多元醇30份，分子量为2000的 聚酸多元醇10份，混合均匀后按比例加入=氯化铁，室溫揽拌均匀后，与固化剂，乙酸乙醋 按照比例进行胶液的配制。 阳OW 表7胶液配比 阳 04?]
W43] 配制好胶液后分别进行上机复膜，复膜结构为PET(12ym)/Al(7ym)/RCPP(70ym)，PET/Al层上胶量为 2. 8g/m2-3. 2g/m2,Al/RCPP层上胶量为 3. 0g/m2-4.8g/m2; 样品复合下机后，于50°C的烘箱中熟化72小时，熟化完成后分别取两组对照物的薄膜制作 包装袋，每组制作至少4个，尺寸为lOcmX8畑1，内容物为广东生产的无穷辣味鸡翅，其总质 量为60g。在135°C条件下蒸煮45分钟，蒸煮结束后，分别取一种包装袋进行剥离强度的测 试，同时另将其余包装袋均置于5(TC的烘箱中做老化7天、15天、30天的实验，各时间点均 需取出相应的袋子测试其剥离强度，最终测试结果汇总如表8所示。 W44] 表8应用数据
[0045]
【主权项】
1. 一种金属或/和金属化合物作为香精捕获剂的应用，通过与乙基麦芽酚的酚羟基与 羰基配位，从而对具有弱酸性的酚羟基进行淬灭，形成具有一定空间结构的稳定络合物； 所述金属或/和金属化合物为氯化亚铁、氧化亚铁、硫酸亚铁、铁粉、二茂铁、四氧化三 铁、三氧化二铁、氯化铁、硫酸铁、焦磷酸铁、富马酸亚铁、乙酰丙酮亚铁、醋酸铁中的一种或 几种的混合物。2. -种包含权利要求1所述的香精捕获剂的软包装用耐蒸煮胶粘剂，其中所述的耐蒸 煮胶粘剂至少由A、B两种组分混配而成；其中，A组分为含有端羟基的多元醇，B组分为聚 异氰酸酯，其特征在于，所述A组分中含有香精捕获剂。3. 按照权利要求2的软包装用耐蒸煮胶粘剂，其特征在于，香精捕获剂的用量为A、B总 质量的0.01-1%。4. 按照权利要求2的软包装用耐蒸煮胶粘剂，其特征在于，所述多元醇为聚酯多元醇、 聚丁烯二醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇中的一种或几种组合物；所述多元醇的分子量在 60-20000。5. 按照权利要求4的软包装用耐蒸煮胶粘剂，其特征在于，所述聚酯多元醇由多元酸、 多元醇反应制备；所述的多元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸二 甲酯、丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚油酸、十二碳二酸中的两种或两种以上。6. 按照权利要求4的软包装用耐蒸煮胶粘剂，其特征在于，多元醇为乙二醇、1，2-丙二 醇、甲基丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟 甲基丙烷、甘油、蓖麻油、山梨醇、季戊四醇中的两种或两种以上。7. 按照权利要求2的软包装用耐蒸煮胶粘剂，其特征在于，所述聚醚多元醇的组成为 聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-丙二醇嵌段聚合物、聚四氢呋喃二醇中的一种或几种。8. 按照权利要求2的软包装用耐蒸煮胶粘剂，其特征在于，聚异氰酸酯的组分为甲苯 二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4, 4' -二环己基甲烷二 异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、甲基环己 基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。
【专利摘要】一种应用于软包装耐蒸煮胶粘剂的香精捕获剂，属于胶黏剂领域。该香精捕获剂利用铁或铁的化合物可以与香精乙基麦芽酚配位络合成稳定络合物的原理，对渗透到胶粘剂层的乙基麦芽酚进行配位，配位后的乙基麦芽酚的酸性消失，因而也就消除了乙基麦芽酚对胶粘剂的破坏，保证胶粘剂对包装袋的粘接。
【IPC分类】C09J11/06, C09J175/04
【公开号】CN105199625
【申请号】CN201510598760
【发明人】陈宇, 张群, 于昊宇, 许弟, 王竹, 李家臻, 崔正, 张春辉, 李明
【申请人】北京华腾新材料股份有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年9月18日