用于食品包装膜的粘合剂的制作方法

用于食品包装膜的粘合剂的制作方法
【专利摘要】公开了一种用于食品包装膜的粘合剂，其包含可通过混合(A)聚酯聚氨酯多元醇、(B)聚酯多元醇和(C)异氰酸酯组分获得的氨基甲酸酯树脂，其中所述聚酯聚氨酯多元醇(A)可通过(a1)聚酯多元醇与(a2)异氰酸酯化合物的扩链来获得，所述异氰酸酯化合物(a2)的异氰酸酯基与所述聚酯多元醇(a1)的羟基的当量比(NCO/OH)为0.6至0.85，和其中所述聚酯多元醇(B)具有?20℃至10℃的玻璃化转变温度。当通过层压塑料膜制备食品包装膜时，所述用于食品包装膜的粘合剂容易施加且具有优异的对膜的初始粘合性。此外，即使在将内容物装入由所述食品包装膜制备的食品包装袋中且杀菌后，所述粘合剂也具有强的剥离强度。即使包括所述食品的食品包装袋在高温下长时间储存，所述粘合剂也能够保持所述食品包装袋的食品包装膜的外观，即使在将内容物放入所述食品包装袋后也如此。
【专利说明】
用于食品包装膜的粘合剂
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2013年12月16日提交的日本专利申请第2013-259407号根据巴黎公约 的权利，其将全部内容通过引用并入本文。
技术领域
[0003] 本发明涉及用于食品包装膜的粘合剂。
【背景技术】
[0004] 食品包装膜是复合层压膜，由具有大约5-100μπι厚度的不同塑料膜和/或金属箱组 成。塑料膜的实例包括由聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯、烯烃共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚 酯、聚酰胺等制成的塑料膜。金属箱的实例包括由铝、不锈钢等制成的金属箱。
[0005] 这些塑料膜和金属箱的特点在于诸如强度、耐水性、耐透湿性、耐透氧性和耐热性 的性质。因此，高性能食品包装膜不能通过仅使用单个膜获得，如果需要，可通过层压两个 或更多种类的膜来提供。用于制造食品包装膜的粘合剂的实例主要包括氨基甲酸酯粘合 剂。专利文献1至3公开了通过使用氨基甲酸酯粘合剂层压塑料膜制造食品包装膜。
[0006] 专利文献1公开了一种用于食品包装膜的粘合剂，其中将羧酸或其酸酐和环氧树 脂混合，形成氨基甲酸酯树脂(参见专利文献1的[权利要求1]和[实施例])。专利文献2公开 了通过混合聚异氰酸酯与混合多元醇合成食品包装氨基甲酸酯粘合剂，所述混合多元醇可 通过混合玻璃化转变温度为40°C或更高的聚酯多元醇与玻璃化转变温度低于40°的有机多 元醇获得(参见专利文献2的[权利要求1]和[实施例]的各合成实施例）。
[0007] 专利文献3公开了一种氨基甲酸酯粘合剂，其是通过混合具有高数均分子量的多 元醇与具有低数均分子量的多元醇，并在所述混合的多元醇中混合聚异氰酸酯来合成的 (参见专利文献3的[权利要求1 ])。在实施例中，多元醇A为聚酯多元醇，多元醇B和C为聚醚 聚氨酯多元醇，和多元醇D和E为聚酯聚氨酯多元醇。用由这些多元醇和聚异氰酸酯合成的 氨基甲酸酯粘合剂制造食品包装袋(或小袋），评价所述包装袋在煮沸灭菌处理之后的外观 (参见专利文献3的第[0068]段、[表1]和[表2])。
[0008] 专利文献4公开了一种用于层压体的氨基甲酸酯粘合剂，其包含硅烷偶联剂作为 必要组分(参见专利文献4的[权利要求1])。在实施例中，多元醇A为聚酯聚氨酯多元醇，和 多元醇B和C为聚酯聚氨酯多元醇。用由这些多元醇和聚异氰酸酯合成的氨基甲酸酯粘合剂 制造复合膜，使用所述复合膜制造袋，然后使所述袋经受蒸汽灭菌，并评价剥落状态(分层） (参见专利文献4的第[0090]段、[表1]和[表2])。
[0009] 专利文献1至4的目标是改进氨基甲酸酯粘合剂在沸腾时的剥离强度、耐热性和耐 水性，这些文献的这些氨基甲酸酯粘合剂的每一种均适合用于食品包装膜的层压。然而，近 年来，对于用于食品包装膜的粘合剂，需要即使制造食品包装袋、将内容物放入所述食品包 装袋、使所述食品包装袋经受灭菌和进一步经一定时间段储存，所述食品包装膜的外观也 不受负面影响。换句话说，要求用于食品包装膜的粘合剂具有优异的内容物抗性。考虑到使 用膜的包装袋制造中的可操作性，重要的是，用于食品包装膜的粘合剂具有容易施加的适 合粘度，且在膜层压之后，具有优异的初始粘合性。
[0010]专利文献1至4的氨基甲酸酯粘合剂显示通过添加环氧树脂或硅烷偶联剂并混合 多种多元醇而改进的剥离强度。然而，所述内容物抗性和初始粘合性仍然是不够的，必须进 一步改进它们。
[0011] 专利文献I:JP 2683937 B
[0012] 专利文献2:JP 3583629 B
[0013] 专利文献3:JP 2003-129024 A
[0014] 专利文献4:JP 4226852 B
[0015] 发明概述
[0016] 发明要解决的问题
[0017]已经完成本发明以解决此类问题，其目的是提供一种用于食品包装膜的粘合剂， 其中所述粘合剂容易施加(优异的涂布适用性或涂布性），且在通过层压塑料膜制造食品包 装膜(层压膜)时，在施加后，其对所述塑料膜的初始粘合性优异，其中即使在将内容物放入 使用所述食品包装膜制造的食品包装袋且经受灭菌后，所述粘合剂也具有高剥离强度，和 其中即使所述食品包装袋在高温下经长时间段储存时，所述粘合剂也能够保持所述食品包 装袋的食品包装膜的外观(优异的内容物抗性）。
[0018] 用于解决问题的方案
[0019] 本发明人已经充分研究并令人惊讶地发现，在制备氨基甲酸酯粘合剂中将多种特 定多元醇组分与异氰酸酯组分混合并配制时，可以获得容易施加且初始粘合性优异的氨基 甲酸酯树脂，所述氨基甲酸酯树脂还具有灭菌后的高剥离强度和优异的内容物抗性。由此 完成本发明。
[0020] 在一方面，本发明提供一种用于食品包装膜的粘合剂，其包含可通过混合(A)聚酯 聚氨酯多元醇、（B)聚酯多元醇和(C)异氰酸酯组分获得的氨基甲酸酯树脂，其中所述聚酯 聚氨酯多元醇(A)可通过(al)聚酯多元醇与(a2)异氰酸酯化合物的扩链来获得，所述异氰 酸酯化合物(a2)的异氰酸酯基与所述聚酯多元醇(al)的羟基的当量比（NC0/0H)为0.60至 0.85，和其中所述聚酯多元醇(B)具有-20 °C至10 °C的玻璃化转变温度。
[0021] 使用根据本发明的粘合剂可以适合地制造食品包装膜，和使用所述食品包装膜也 可以适合地制造食品包装袋。
[0022] 在一个实施方式中，本发明提供一种用于食品包装膜的粘合剂，其中所述聚酯聚 氨酯多元醇(A)具有_5°C至5°C的玻璃化转变温度。
[0023] 在另一个实施方式中，本发明提供一种用于食品包装膜的粘合剂，其中所述聚酯 多元醇(a 1)具有15-40mgK0H/g的羟基值。
[0024] 在一个优选的实施方式中，本发明提供一种用于食品包装膜的粘合剂，其中所述 聚酯多元醇(B)具有10-50mgK0H/g的羟基值。
[0025] 在另一个实施方式中，本发明提供一种用于食品包装膜的粘合剂，其进一步包含 硅烷偶联剂。
[0026] 在一个更优选的实施方式中，本发明提供一种用于食品包装膜的粘合剂，其进一 步包含磷酸。
[0027] 在另一个实施方式中，本发明提供一种用于食品包装膜的粘合剂，其中所述异氰 酸酯化合物(a2)包含选自脂族异氰酸酯和脂环族异氰酸酯中的至少一种。
[0028] 在一个更优选的实施方式中，本发明提供一种用于食品包装膜的粘合剂，其进一 步包含环氧树脂。
[0029] 在另一个方面，本发明提供一种可通过使用本发明的粘合剂获得的食品包装膜。
[0030] 在一个更优选的方面，本发明提供一种可通过使用本发明的食品包装膜获得的食 品包装袋。
[0031] 发明效果
[0032] 本发明的用于食品包装膜的粘合剂包含可通过混合(A)聚酯聚氨酯多元醇、（B)聚 酯多元醇和(C)异氰酸酯组分获得的氨基甲酸酯树脂，和
[0033] 所述聚酯聚氨酯多元醇(A)可通过(al)聚酯多元醇与(a2)异氰酸酯化合物的扩链 来获得，所述异氰酸酯化合物(a2)的异氰酸酯基与所述聚酯多元醇(al)的羟基的当量比 (NC0/0H)为0 · 60至0 · 85，以及
[0034] 所述聚酯多元醇(B)具有_20°C至10°C的玻璃化转变温度。因此，所述用于食品包 装膜的粘合剂容易施加且具有优异的初始粘合性，以及具有灭菌后的高剥离强度和优异的 内容物抗性。
[0035] 当所述聚酯聚氨酯多元醇(A)具有_5°C至5°C的玻璃化转变温度时，更进一步地改 进所述用于食品包装膜的粘合剂的粘合性，且更进一步地改进刚灭菌后的剥离强度。
[0036]当所述聚酯多元醇(al)具有15-40mgK0H/g的羟基值时，所述用于食品包装膜的粘 合剂具有更适合于施加的粘度，且具有更优异的对膜的粘合性。
[0037]当所述聚酯多元醇(B)具有10-50mgK0H/g的羟基值时，所述用于食品包装膜的粘 合剂具有进一步改进的对膜的粘合性。
[0038] 当所述用于食品包装膜的粘合剂进一步包含硅烷偶联剂时，进一步地改进老化后 的对膜的初始粘合性和灭菌后的剥离强度。
[0039] 当所述用于食品包装膜的粘合剂进一步包含磷酸时，进一步地改进所述内容物抗 性。
[0040] 当所述异氰酸酯化合物(a2)包括选自脂族异氰酸酯和脂环族异氰酸酯的至少一 种时，进一步地改进所述内容物抗性。
[0041] 当所述用于食品包装膜的粘合剂进一步包含环氧树脂时，进一步地改进所述内容 物抗性。
[0042] 作为用于粘合食品包装膜的粘合剂，根据本发明的粘合剂是非常有效的。
[0043] 使用本发明的用于食品包装膜的粘合剂制造的食品包装膜不引起膜的剥离，且即 使在灭菌处理后在40 °C下放置2周，其也能够保持外观。 附图简介
[0044] 图1是示出了根据本发明的食品包装膜的实施方式的剖面图。
[0045] 实施方式的描述
[0046] 根据本发明的用于食品包装膜的粘合剂包含可通过混合(A)聚酯聚氨酯多元醇、 (B)聚酯多元醇和(C)异氰酸酯组分获得的氨基甲酸酯树脂。
[0047]所述氨基甲酸酯树脂可通过同时混合(A)聚酯聚氨酯多元醇、（B)聚酯多元醇和 (C)异氰酸酯组分三种组分获得，或可通过使所述组分(A)或(B)与组分(C)预先反应，然后 混合剩下的一种组分来获得，或可通过混合所述组分(A)与组分(B)并使混合的多元醇与组 分(C)反应获得。
[0048] 所述组分(A)和组分(B)与组分(C)之间的反应可通过已知的方法来进行。尽管所 述氨基甲酸酯树脂可通过使所述组分(A)至(C)在溶剂中反应来制备，但是也可在不使用溶 剂的情况下使所述组分(A)至(C)反应。
[0049] 当允许未反应的异氰酸酯单体存在于反应混合物中时，使用过量的异氰酸酯，也 可以获得所述氨基甲酸酯树脂。
[0050] 作为另一个反应操作的实施方式，也可以通过使用催化剂等控制所述反应和允许 极小量未反应的单体异氰酸酯存在于所述混合物中来获得所述氨基甲酸酯树脂。
[0051] 在本发明中，所述聚酯聚氨酯多元醇(A)可通过(al)聚酯多元醇与(a2)异氰酸酯 化合物的扩链获得。由于异氰酸酯化合物(a2)的异氰酸酯基与聚酯多元醇(al)的羟基的当 量比(NC0/0H)为0.60至0.85，因而本发明的用于食品包装膜的粘合剂具有适合于施加的粘 度和优异的初始粘合性，以及具有灭菌后的高剥离强度和优异的内容物抗性。
[0052] 异氰酸酯化合物(a2)的异氰酸酯基与聚酯多元醇(al)的羟基的当量比(NC0/0H) 是指异氰酸酯化合物(a2)的异氰酸酯基与聚酯多元醇(al)的羟基的摩尔比。所述当量比 (NC0/0H)可根据下述等式(I)来计算(从左至右评价）。
[0053] [等式 1] 异氰酸酯的必需量(重量份）X (NCO%/100)/42.02
[0054] (I)：NCO/OTI=--:- 羟基值X聚醋多元醇(重量份)/1000/56.丨丨
[0055] 其中，羟基值根据JISK 0070确定，如下所述;并且"叱0%"是指根据DIN EN ISO 11909(2007)确定的以重量％表示的异氰酸酯组分(a2)的异氰酸酯基含量(PC0%的值X表 示异氰酸酯基含量为X重量％ )
[0056] 在本发明中，所述聚酯多元醇(al)表示属于〃主链型〃聚酯且在〃主链〃中具有酯键 和羟基的化合物。羟基通常位于主链的末端，作为与异氰酸酯基反应的官能团。
[0057] 所述聚酯多元醇(al)通常可通过低分子的多元醇与二羧酸或其酸酐的缩聚反应 获得。
[0058] 二羧酸的实例包括乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、癸二酸、2-甲基丁二酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛 二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二 羧酸、偏苯三酸、苯均三酸、环己烷二羧酸等。单独使用或组合使用这些二羧酸。
[0059]羧酸酐的实例包括乙酸酐、丙酸酐、丁二酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐和偏苯三 酸酐。单独使用或组合使用这些二羧酸酐。
[0060]所述低分子多元醇优选具有1至3个官能团，特别优选双官能团多元醇，即所谓的 二醇。所述低分子多元醇可单独使用或组合使用。
[0061 ] 所述二醇的实例包括低分子量二醇如乙二醇、1-甲基乙二醇、1-乙基乙二醇、丙二 醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二 醇、环己烷二甲醇、2，4-二甲基-I，5-戊二醇、2，4-二丁基-I，5-戊二醇等。优选选自乙二醇、 丁二醇、己二醇、辛二醇和癸二醇的至少一种。
[0062]在本发明中，所述聚酯多元醇(al)优选具有0.1-2mgK0H/g的酸值。当所述聚酯多 元醇(al)的酸值在上述范围内时，本发明的用于食品包装膜的粘合剂具有更适合于施加的 粘度和优异的对膜的粘合性。
[0063]假设Ig树脂中包括的所有酸基是游离酸，根据本发明的聚酯多元醇(al)的"酸值〃 通过中和所述酸需要的氢氧化钾的毫克数的计算值来表示。因此，即使酸基以碱形式存在 于实际体系中，它们也被假定为游离酸。
[0064]根据本发明的〃酸值〃是根据JISK 0070,通过将聚酯多元醇(al)溶解在溶剂中，加 入酚酞作为指示剂，并用〇. lmol/L氢氧化钾-乙醇溶液滴定来确定的。具体地，"酸值"是通 过下述等式(Π )来确定的：
[0065] [等式 2]
[0066] (II):酸值(mgK0H/g) = (5.611XBXF)/S
[0067] 其中
[0068] B:测量中使用的0.1 mo 1/L氢氧化钾-乙醇溶液的量(ml)
[0069] F:0. lmol/L氢氧化钾-乙醇溶液的系数
[0070] S:样品质量(g)
[0071 ] 5.611:氛氧化钟的分子量56.11 X 1/10
[0072]在本发明中，所述聚酯多元醇(al)优选具有15-40mgK0H/g的羟基值。当所述聚酯 多元醇(al)的羟基值在上述范围内时，本发明的用于食品包装膜的粘合剂具有更适合于施 加的粘度和更优异的对膜的粘合性。
[0073]在这里使用的羟基值表示当Ig树脂被乙酰化时中和键合至羟基的乙酸所要求的 氢氧化钾的mg数。
[0074]根据本发明的〃羟基值〃是根据JISK 0070,通过将乙酰化试剂添加至聚酯多元醇 (al)，与甘油溶液一起加热，使其冷却，然后加入酚酞作为指示剂，并用氢氧化钾-乙醇溶液 滴定来确定的。具体地，"羟基值"是通过下述等式(ΠI)来确定的：
[0075] [等式 3]
[0076] (III):羟基值(mgKOH/g ) = [{(B-C)XFX28.05}/S]+D
[0077] S:样品的收集量(g)
[0078] B:空白试验中0.5mol/L氢氧化钾-乙醇溶液的消耗量(ml)
[0079] C:测量中使用的0.5mol/L氢氧化钾-乙醇溶液的消耗量(ml)
[0080] F: 0.5mol/L氢氧化钾-乙醇溶液的系数
[0081] D:酸值(mgKOH/g)
[0082] 在本发明中，所述聚酯多元醇(al)优选具有2,500至7,500的数均分子量。
[0083] 当所述聚酯多元醇(al)的数均分子量在上述范围内时，本发明的用于食品包装膜 的粘合剂具有更优异的涂布性。
[0084]在这里使用的数均分子量(Mn)表示使用聚苯乙烯标准物校准通过凝胶渗透色谱 (GPC)测定的值得到的值。具体地，Mn可使用下述GPC系统和测量方法来获得。TOSOH CORPORATION制造的HCL-8220GPC用作GPC系统，RI用作检测器。TOSOH CORPORATION制造的 两根TSKgel SuperMultipore HZ-M柱用作GPC柱。将样品溶于四氢咲喃，并在0.35ml/min的 流速和40°C的柱温的条件下进行测量，从而得到测量值。使用具有单分散分子量的聚苯乙 烯用作标准物质的标准曲线，校准测量值，从而得到客观的Μη。在本申请中，所有给定的Mn 的值是指"g/mol"，除非另有说明。
[0085] 该测量不仅应用于聚酯多元醇(al)的Mn，而且应用于以下提及的聚酯聚氨酯多元 醇(A)的Μη。
[0086] 使用差示扫描量热仪测量聚酯多元醇（al)的玻璃化转变温度。对于适当量的样 品，在HTC/分钟的升温速率下测量DSC曲线，并将所得到的DSC曲线的拐点的温度视为玻璃 化转变温度。该测量不仅应用于聚酯多元醇(al)的玻璃化转变温度，而且应用于聚酯聚氨 酯多元醇(A)和聚酯多元醇(B)的玻璃化转变温度。
[0087] 将异氰酸酯化合物(a2)与聚酯多元醇(al)混合以使所述聚酯多元醇(al)的链长 度伸长，从而得到聚酯聚氨酯多元醇(A)。
[0088] 所述异氰酸酯化合物(a2)可以是脂族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯和芳族异氰酸酯 的任一种，只要能够获得本发明的目标粘合剂。考虑到所述粘合剂用于食品包装应用，优选 包括脂族异氰酸酯和/或脂环族异氰酸酯。
[0089] 在这里使用的〃脂族异氰酸酯〃表示具有异氰酸酯基直接键合的链状烃链且没有 环烃链的化合物。〃脂族异氰酸酯〃可具有芳环，但所述异氰酸酯基不直接键合至芳环。此 外，在这里使用的环烃链不含有芳环。
[0090] 〃脂环族异氰酸酯〃表示具有环烃链且可具有链状烃链的化合物。异氰酸酯基可直 接键合至环烃链，或可直接键合至可存在的链状烃链。尽管所述〃脂环族异氰酸酯〃可具有 芳环，但所述异氰酸酯基不直接键合至芳环。
[0091] 〃芳族异氰酸酯〃表示具有芳环且其中异氰酸酯基直接键合至芳环的化合物。因 此，即使异氰酸酯化合物在分子中具有芳环，当异氰酸酯基不直接键合至芳环时，所述异氰 酸酯化合物也分类为脂族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯。
[0092] 因此，例如，4，4 ' -二苯甲烷二异氰酸酯(OCN-C6H4-CH2-C6H 4-NCO)符合所述芳族异 氰酸酯，因为异氰酸酯基直接键合至芳环。另一方面，例如，尽管苯二甲基二异氰酸酯(0CN-CH2-C6H 4-CH2-NCO)具有芳环，但其对应于脂族异氰酸酯，因为异氰酸酯基不直接键合至芳 环，而是键合至亚甲基。所述芳环可具有两个或更多苯环稠合的环稠合结构。
[0093]脂族异氰酸酯的实例包括1，4-二异氰酸丁酯、1，5-二异氰酸戊酯、1，6-二异氰酸 己酯（以下简称HDI)、1，6-二异氰酸基_2,2,4_三甲基己烷、2,6_二异氰酸基己酸甲酯(赖氨 酸二异氰酸酯）、1，3_双(异氰酸基甲基)苯(苯二甲基二异氰酸酯)等。
[0094]脂环族异氰酸酯的实例包括5-异氰酸基-1-异氰酸基甲基-1，3,3-三甲基环己烷 (异氟尔酮二异氰酸酯）、1，3_双(异氰酸基甲基)环己烷(氢化苯二甲基二异氰酸酯）、双(4-异氰酸基环己基）甲烷(氢化二苯甲烷二异氰酸酯）、1，4_二异氰酸基环己烷等。
[0095] 芳族异氰酸酯的实例包括4,4'_二苯甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、间苯二异 氰酸酯、2，4-甲苯基二异氰酸酯、2，6-甲苯基二异氰酸酯等。
[0096] 这些异氰酸酯可单独使用或组合使用。考虑到食品相关规定，优选使用5-异氰酸 基-1-异氰酸基甲基-1，3,3-三甲基环己烷(异氟尔酮二异氰酸酯）。
[0097] 在本发明中，所述聚酯聚氨酯多元醇(A)优选具有_5°C至5°C的玻璃化转变温度 (Tg)。当所述Tg在上述范围内时，进一步地改进本发明的用于食品包装膜的粘合剂的粘合 性，且进一步地改进灭菌后即刻的剥离强度。聚酯聚氨酯多元醇(A)的玻璃化转变温度(Tg) 也通过针对聚酯多元醇(al)所描述的相同测量方法来测量。
[0098]在本发明中，所述聚酯聚氨酯多元醇(A)优选具有10,000至20,000的数均分子量 (Mn)。当所述聚酯聚氨酯多元醇(A)的数均分子量在上述范围内时，进一步地改进本发明的 用于食品包装膜的粘合剂对膜的涂布性。在聚酯聚氨酯多元醇(A)的Mn的测量中，可以使用 针对聚酯多元醇(al)所描述的相同测量方法。
[0099]在本发明中，所述聚酯多元醇(B)具有_20°C至10°C的玻璃化转变温度。当所述Tg 在上述范围内时，进一步地改进本发明的用于食品包装膜的粘合剂的粘合性，且进一步地 改进灭菌后即刻的剥离强度。
[0100] 聚酯多元醇(al)的具体实例适用于聚酯多元醇(B)的具体实例。然而，在本发明的 用于食品包装膜的粘合剂中，组分(B)不需要与组分(al)相同。聚酯多元醇(B)可以不同于 聚酯多元醇(al)。
[0101] 所述聚酯多元醇(B)优选具有0.1-2mgK0H/g的酸值。当所述酸值在上述范围内时， 进一步地改进本发明的用于食品包装膜的粘合剂对膜的粘合性。聚酯多元醇(B)的酸值通 过与聚酯多元醇(al)的酸值的情况相同的方法来确定。当所述聚酯多元醇(B)的酸值在上 述范围内时，本发明的用于食品包装膜的粘合剂具有更适合于施加(或涂布)的粘度和更优 异的对膜的粘合性。
[0102] 所述聚酯多元醇(B)优选具有10-50mgK0H/g的羟基值。当所述羟基值在上述范围 内时，进一步地改进本发明的用于食品包装膜的粘合剂对膜的粘合性。聚酯多元醇(B)的羟 基值通过与聚酯多元醇(a 1)的羟基值的情况相同的方法来确定。
[0103] 在本发明中，异氰酸酯组分(C)包括先前提及的异氰酸酯化合物(a2)。异氰酸酯组 分(C)优选包括选自HDI、IPDI、XDI及其变型中的至少一种，特别优选选自1，6_二异氰酸己 酯(HDi)的异氰脲酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯（iroi)的三羟甲基丙烷加合物和苯二甲基二 异氰酸酯(XDI)的三羟甲基丙烷加合物中的至少一种。当异氰酸酯组分(C)包括上述异氰酸 酯时，进一步地改进用于食品包装膜的粘合剂的内容物抗性。
[0104] 在本发明的实施方式中，基于100重量份的组分(A)至(C)的总重量，聚酯聚氨酯多 元醇(A)优选以20至70重量份(就固含量而言）、更优选25至50重量份和最优选30至50重量 份的量混合。当所述聚酯聚氨酯多元醇(A)以上述范围内的量混合时，进一步地改进本发明 的用于食品包装膜的粘合剂的剥离强度和内容物抗性。
[0105] 本发明的用于食品包装膜的粘合剂优选不仅包含组分(A)至(C)，而且包含硅烷偶 联剂(D)和/或环氧树脂(E)。
[0106] 当本发明的用于食品包装膜的粘合剂包含硅烷偶联剂(D)时，进一步地改进老化 后的对膜的初始粘合性和灭菌后的剥离强度。作为硅烷偶联剂(D)，可以使用已知作为粘合 促进剂的有机官能化硅烷(例如，（甲基)丙稀醜氧基官能化硅烷、环氧官能化硅烷、胺官能 化硅烷、非反应性基团取代的硅烷等）。其具体实例包括乙烯基三烷氧基硅烷、烷基三烷氧 基硅烷、四烷氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基 硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅 烧、N- (2-氨乙基)_3_氨基丙基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水 甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三 甲氧基硅烷等。
[0107] 当本发明的用于食品包装膜的粘合剂包含环氧树脂(E)时，改进内容物抗性。环氧 树脂(E)的实例包括缩水甘油醚化合物、缩水甘油酯化合物等。缩水甘油醚化合物的实例包 括双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂、双二甲酚型环氧树脂、三羟基 苯基甲烧型环氧树脂和四苯氧基乙烧(tetrapheny Iolethane)型环氧树脂。
[0108] 双酚型环氧树脂的实例包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树 月旨、溴化双酸A型环氧树脂、氢化双酸A型环氧树脂和苯氧基树脂。
[0109] 酚醛清漆型环氧树脂的实例包括苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧 树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、含萘骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂、含二环戊二烯 骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂等。
[0110]缩水甘油酯化合物的实例包括对苯二甲酸缩水甘油酯等。这些环氧树脂可单独使 用或组合使用。
[0111] 用于本发明的磷酸的实例包括磷的含氧酸及其衍生物，例如，磷酸类如次磷酸、亚 磷酸、正磷酸和连二磷酸；和缩合磷酸如偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、聚磷酸和超磷酸 (ultraphosphoric acid)。
[0112] 磷的含氧酸的衍生物的实例包括钠、钾等的磷酸盐;缩聚磷酸酯，例如，单酯如正 磷酸单甲基酯、正磷酸单乙基酯、正磷酸单丙基酯、正磷酸单丁基酯、正磷酸单-2-乙基己基 酯、正磷酸单苯基酯、亚磷酸单甲基酯、亚磷酸单乙基酯、亚磷酸单丙基酯、亚磷酸单丁基 酯、亚磷酸单-2-乙基己基酯和亚磷酸单苯基酯；二和三酯化产物如正磷酸二-2-乙基己基 酯、正磷酸二苯基酯、正磷酸三甲基酯、正磷酸三乙基酯、正磷酸三丙基酯、正磷酸三丁基 酯、正磷酸三-2-乙基己基酯、正磷酸三苯基酯、亚磷酸二甲基酯、亚磷酸二乙基酯、亚磷酸 二丙基酯、亚磷酸二丁基酯、亚磷酸二-2-乙基己基酯、亚磷酸二苯基酯、亚磷酸三甲基酯、 亚磷酸三乙基酯、亚磷酸三丙基酯、亚磷酸三丁基酯、亚磷酸三-2-乙基己基酯和亚磷酸三 苯基酯等；和缩合磷酸与醇的单、二和三酯化产物。这些磷的含氧酸或其衍生物可单独使 用，或其两种或更多种可组合使用。
[0113] 在上述化合物之中，具有至少一个或多个自由含氧酸的化合物是特别优选的，正 磷酸和聚磷酸是适合的。基于整个组合物，添加量为约0.01-10重量％、优选约0.01-5重 量％和优选约0.01-1重量％。
[0114] 本发明的用于食品包装膜的粘合剂可通过混合组分(A)至(C)，任选混合组分(D)， 任选混合组分(E)，任选混合磷酸和任选混合其它组分来制备。对混合方法没有特别的限 制，只要能够获得本发明的用于食品包装膜的目标粘合剂。对混合组分的顺序也没有特别 的限制。根据本发明的用于食品包装膜的粘合剂可在不要求特殊的混合方法和特殊的混合 顺序的情况下制备。因此，所获得的用于食品包装膜的粘合剂具有优异的剥离强度和内容 物抗性。
[0115] 由于本发明的用于食品包装膜的粘合剂在15_100°C下施加至膜，因而所述粘合剂 应在该温度范围内具有低粘度。考虑到涂布性，用于食品包装膜的粘合剂在约20°C下的粘 度优选在100_5,000mPa · s(BM型粘度计）、和更优选100-500mPa · s的范围内。
[0116] 本发明的食品包装膜为使用上述用于食品包装膜的粘合剂制造的层压膜。例如， 所述膜包括金属层形成在塑料基材上的膜，和金属层不形成在塑料基材上的膜。
[0117]所述食品包装膜可通过将本发明的用于食品包装膜的粘合剂施加至膜来制造。所 述施加可通过不同的方法如凹版涂布、线棒涂布、气刀涂布、口模式涂布、唇模涂布和电晕 涂布法来进行。所述食品包装膜可通过层压多个涂布有本发明的用于食品包装膜的粘合剂 的膜来制造。
[0118]当所述用于食品包装膜的粘合剂施加至膜时，涂布量优选在lg/m2至100g/m 2、更优 选2至10g/m2和最优选2至10g/m2的范围内。
[0119] 图1中举例说明了根据本发明的食品包装膜的实施方式，但本发明不局限于这些 实施方式。
[0120] 图1示出食品包装膜10的剖面图。该食品包装膜10为包含一个金属箱14和两个塑 料膜12和13的层压体，并且塑料膜12和13分别通过使用粘合剂层11粘合在金属箱14的两个 侧面上。更具体地，塑料膜12优选是，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，所述膜13优选 是聚烯烃膜，更优选PP膜，和最优选CPP膜。金属箱14插在它们之间。金属箱14可以是，例如 铝箱。所述膜12通过用于食品包装膜的粘合剂层11粘合至金属箱14,和所述膜13通过用于 食品包装膜的粘合剂层11粘合至金属箱14。
[0121]待层压的膜的实例包括由聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙 烯制成的塑料膜;金属箱如铝箱;沉积膜如金属沉积膜和二氧化硅沉积膜；由不锈钢、钢、铜 和铅制成的金属膜。此外，所述待层压的膜(例如，塑料膜)的厚度优选在5_200μπι的范围内。
[0122] 食品包装袋可例如通过热封本发明的食品包装膜来制造。所述食品包装袋可包括 食品。
[0123] 待包括的食品的实例为通过尚压灭菌和加热杀菌的食品（即杀菌食品），并且杀菌 食品的实例包括咖喱、炖肉、肉酱、汤等。
[0124] 可优选使用本发明的食品包装膜，从而制造用于包括且密封杀菌食品的食品包装 袋，所谓的杀菌袋。
[0125] 因为本发明的食品包装膜是使用上述用于食品包装膜的粘合剂制造的，因而即使 在内容物灭菌处理后经过2周，所述膜也很少会剥离且未引起外观的变化。因此，与常规食 品包装膜相比，所述食品包装膜具有优异的内容物抗性。 实施例
[0126] 以下将通过实施例和比较例来描述本发明，这些实施例仅用于说明性的目的，且 不表示限制本发明。
[0127] <(al)聚酯多元醇的合成〉
[0128] 合成例l:((al-l)聚酯多元醇的合成)
[0129] 在投入43.4g间苯二甲酸、9.2g乙二醇、33.4g新戊二醇和0.02g四异丙基钛酸酯 后，在180至240°C下，在氮气流下进行酯化反应。在蒸馏出预定量水之后，添加34. Og癸二 酸，并在180至240°C下进行酯化反应。在逐渐降低压力之后，在200至240°C下，将过量的醇 从所述体系中除去，从而获得酸值为〇. 7mgK0H/g和羟基值为3lmgKOH/g的聚酯多元醇(al-1)〇
[0130]合成例2至6:((al_2)至(al-6)聚酯多元醇的合成)
[0131] 根据表1中示出的单体组合物，合成聚酯多元醇(al-2)至(al-6)。使用与聚酯多元 醇(al-Ι)的合成中相同的方法进行所述合成。按照JISK 0070,通过先前提到的计算式（II) 和(III)计算酸值和羟基值。
[0132] [表 1]
[0134] 表1中示出的单体及其他组分显示如下。
[0135] -间苯二甲酸(IPA)
[0136] -癸二酸(SA)
[0137] -乙二醇（EG)
[0138] -新戊二醇(NPG)
[0139] -四异丙基钛酸酯(TIPT)
[0140] 〈(A)聚酯聚氨酯多元醇的合成〉
[0141] (Al)聚酯聚氨酯多元醇的合成
[0142] 在氮气气氛下，将3.93g 5-异氰酸基-1-异氰酸基甲基-1，3,3-三甲基环己烷(异 氟尔酮二异氰酸酯)添加至100g聚酯多元醇(al-Ι)，以使异氰酸酯基与羟基的当量比(NC0/ 0H)变成0.64,然后在120至130°C下进行反应，直到FT-IR的异氰酸酯基的吸收消失，从而获 得玻璃化转变温度(Tg)为0.9°C和数均分子量为10,300的聚酯聚氨酯多元醇(A1)。将乙酸 乙酯添加至聚酯聚氨酯多元醇(Al)，获得聚酯聚氨酯多元醇-乙酸乙酯溶液(50重量％的不 挥发物含量）。
[0143] (A2)至(A'6)聚酯聚氨酯多元醇的合成
[0144] 以与聚酯聚氨酯多元醇(A1)的合成中相同的方法，通过混合表2中示出的重量的 5_异氰酸基-1-异氰酸基甲基-1，3,3-三甲基环己烷（异氟尔酮二异氰酸酯）与100重量份 (就固含量而言）相应聚酯多元醇(al-2)至(al-6)，合成聚酯聚氨酯多元醇。所获得的聚酯 聚氨酯多元醇的物理性质示出在表2中。
[0145] [表 2]
[0147] 〈(B)聚酯多元醇的合成〉
[0148] 合成例7:(B1)聚酯多元醇
[0149] 在投入52.9g间苯二甲酸、5.3g乙二醇、15.7g新戊二醇、30.1 g 1,6-己二醇和 0.02g四异丙基钛酸酯后，在180至240°C下，在氮气流下进行酯化反应。在蒸馏出预定量水 之后，添加16.Og己二酸，并在180至240 °C下进行酯化反应。在逐渐降低压力之后，在200至 250 °C下，将过量的醇从所述体系中除去，从而获得Tg为-9°C、酸值为0. lmgKOH/g和羟基值 为12mgK0H/g的聚酯多元醇(B1)。
[0150] 合成例8: (B2)聚酯多元醇
[0151] 在投入49 · 9g间苯二甲酸、16 · 3g乙二醇、15 · 8g新戊二醇、23 · 3g 1，6-己二醇和 0.02g四异丙基钛酸酯后，在180至240°C下，在氮气流下进行酯化反应。在蒸馏出预定量水 之后，添加14.6g己二酸，并在180至240 °C下进行酯化反应。在逐渐降低压力之后，在200至 250°C下，将过量的醇从所述体系中除去，从而获得Tg为-3°C、酸值为0. lmgKOH/g和羟基值 为16mgK0H/g的聚酯多元醇(B2)。
[0152] 合成例9: (B3)聚酯多元醇
[0153] 在投入54 · Ig间苯二甲酸、12 · Ig乙二醇、15 · 8g新戊二醇、23 · 3g 1,6-己二醇和 0.02g四异丙基钛酸酯后，在180至240°C下，在氮气流下进行酯化反应。在蒸馏出预定量水 之后，添加14.6g己二酸，并在180至240 °C下进行酯化反应。在逐渐降低压力之后，在200至 250°C下，将过量的醇从所述体系中除去，从而获得Tg为3°C、酸值为0. lmgKOH/g和羟基值为 IlmgKOH/g的聚酯多元醇(B3)。
[0154] 合成例10: (B4)聚酯多元醇
[0155] 在投入52.9g间苯二甲酸、5.3g乙二醇、15.7g新戊二醇、30.1 g 1,6-己二醇和 0.02g四异丙基钛酸酯后，在180至240°C下，在氮气流下进行酯化反应。在蒸馏出预定量水 之后，添加16.Og己二酸，并在180至240 °C下进行酯化反应。在逐渐降低压力之后，在200至 250 °C下，将过量的醇从所述体系中除去，从而获得Tg为-13 °C、酸值为0. lmgKOH/g和羟基值 为13mgK0H/g的聚酯多元醇(B4)。
[0156]合成例11: (B5)聚酯多元醇
[0157] 在投入53.4g间苯二甲酸、5.0g乙二醇、15.0g新戊二醇、30.6g 1，6_己二醇和 0.02g四异丙基钛酸酯后，在180至240°C下，在氮气流下进行酯化反应。在蒸馏出预定量水 之后，添加16.Og己二酸，并在180至240 °C下进行酯化反应。在逐渐降低压力之后，在200至 250 °C下，将过量的醇从所述体系中除去，从而获得Tg为-9°C、酸值为0.4mgK0H/g和羟基值 为21mgKOH/g的聚酯多元醇(B5)。
[0158]合成例12: (B6)聚酯多元醇
[0159] 在投入53.4g间苯二甲酸、5.Og乙二醇、15.Og新戊二醇、30.6g 1,6-己二醇和 0.02g四异丙基钛酸酯后，在180至240°C下，在氮气流下进行酯化反应。在蒸馏出预定量水 之后，添加16.Og己二酸，并在180至240 °C下进行酯化反应。在逐渐降低压力之后，在200至 250°C下，将过量的醇从所述体系中除去，从而获得Tg为-8°C、酸值为0.3mgK0H/g和羟基值 为15mgK0H/g的聚酯多元醇(B6)。
[0160]可商购获得的聚酯多元醇用作聚酯多元醇(B7'）至(B9'）。
[0161] (B'7)VYL0N 637(商品名），由Τ0Υ0Β0 CO. ,LTD.制造
[0162] (B'8)VYL0N 240(商品名），由Τ0Υ0Β0 CO. ,LTD.制造
[0163] (B'9)TESLAC 2471(商品名），由Hitachi Chemical CO. ,LTD.制造
[0164] 合成的聚酯多元醇(BI)至(B6)和可商购获得的聚酯多元醇(B'7)至(B'9)的物理 性质示出在表3中。
[0165] [表 3]
[0167] 〈玻璃化转变温度(Tg)的测量〉
[0168] 使用差示扫描量热仪（SII NanoTechnology DSC6220,由SII NanoTechnology Inc.制造），在HTC/分钟的升温速率下，测量聚酯聚氨酯多元醇(A)和聚酯多元醇(B)的玻 璃化转变温度(Tg)。获得IOmg的各多元醇的DSC曲线，并将所述DSC曲线的拐点视为玻璃化 转变温度。
[0169] 〈酸值的测量〉
[0170] 使用先前提到的计算式（II)，按照JISK 0070,测定聚酯多元醇(BI)至(B6)的酸 值。聚酯多元醇(B'7)至(B'9)的酸值为目录值。这些数值示出在表2中。
[0171] 〈羟基值的测量〉
[0172] 使用先前提到的计算式（III)，按照JISK 0070,测定聚酯多元醇(BI)至(B6)的羟 基值。聚酯多元醇(B'7)至(B'9)的羟基值为目录值。这些数值示出在表2中。
[0173] 〈当量比NC0/0H的计算〉
[0174] 使用下述等式（I)，计算NC0/0H(当量比）。
[0175] [等式 1] 异氰酸酯的必需量(重量份）X (NCO%/100)/42.02
[0176] (I): NCO/OH = ----- 羟基值X聚酯多元醇(重量汾),/1000/56.11
[0177] 仅考虑树脂组分，计算NC0%、羟基值、必需量的异氰酸酯化合物和聚酯多元醇。
[0178] 将上述聚酯聚氨酯多元醇(A)和聚酯多元醇(B)与组分(C)至(E)混合，以制备用于 食品包装膜的粘合剂。组分(C)至(E)的细节显示如下。
[0179] (C)异氰酸酯组分
[0180] (Cl)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(TAKENATE DllON(商品名），由 Mitsui Chemicals，Inc ·制造）
[0181] (C2)异氟尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(TAKENATE D140N(商品名），由 Mitsui Chemicals，Inc ·制造）
[0182] (D)硅烷偶联剂
[0183] (Dl)3_缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan GLYM0(商品名），由Evonik Industries 制造）
[0184] (D2)N-(2_氨乙基）-3_氨基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan DAMO-T(商品名），由 Evonik Industries制造）
[0185] (E)环氧树脂
[0186] (El)双酸A型环氧树脂（jER1001(商品名），由Mitsubishi Chemical Corporation 制造）
[0187] (E2)双酸A型环氧树脂（jER1002(商品名），由Mitsubishi Chemical Corporation 制造）
[0188] (E3)双酸A型环氧树脂（jER1004(商品名），由Mitsubishi Chemical Corporation 制造）
[0189] 磷酸（磷酸，特级（商品名），由Wako Pure Chemical Industries ,Ltd.制造）
[0190] 根据表4至6中示出的配制物，混合这些组分(A)至(E)和磷酸，以制备用于食品包 装膜的粘合剂。实施例1的用于食品包装膜的粘合剂的制备显示如下。
[0191] 实施例1
[0192] 〈用于食品包装膜的粘合剂的制备〉
[0193] 如表4所示，称取43.5g聚酯聚氨酯多元醇(Al)[87g的聚酯聚氨酯多元醇(Al)的乙 酸乙酯溶液(50.0重量％的固含量）]、43.5g聚酯多元醇(Bl)[87g的聚酯多元醇(BI)的乙酸 乙酯溶液（50.0重量％的固含量）]、0.2g组分(DI)、4.4g组分(E2)和0.01g所述磷酸，并混 合，然后将7.Sg组分(Cl)和5.2g组分(C2)添加至所述混合物。此外，添加乙酸乙酯以制备固 含量为30重量％的粘合剂溶液，从而获得实施例1的用于食品包装膜的粘合剂。
[0194] 〈用于评价试验的样品(粘合剂涂布的CPP片材和膜层压体)的制造〉
[0195] 首先，将实施例1的用于食品包装膜的粘合剂施加至流延聚丙烯（CPP)片材 (T0RAYFAN NO ZK207(商品名），70μπι厚，由TORAY ADVANCED FILM CO. ,LTD.制造），以使固 体组分重量变成4g/m2，然后在80°C下干燥5分钟，从而得到粘合剂涂布的CPP片材。
[0196] 其后，用错箱（1N30，50μηι厚，由Sumitomo Light Metal Industries ,Ltd.制造）的 粗糙面覆盖所述粘合剂涂布的CPP片材的粘合剂涂布的表面，然后使用平压装置(ASF-5(商 品名，由SHINTO Metal Industries Corporation制造）），在50°C下，在l.OMPa的闭合压力 下挤压这两个膜30分钟。在50°C下将所挤压的膜老化3天，从而得到由CPP膜/粘合剂/铝箱 组成的膜层压体。
[0197] 根据表4至6中示出的配制物，通过混合相应组分制备实施例2至8和比较例1至7的 用于食品包装膜的粘合剂。以与实施例1中相同的方法，制备用于评价试验的用于食品包装 膜的粘合剂和样品。
[0198] 〈评价〉
[0199] 通过下述程序评价用于食品包装膜的粘合剂。结果示出在表4至6中。
[0200] 1.粘合剂溶液粘度
[0201] 在控制浓度为50重量％的粘合剂溶液的温度为21°C之后，使用BM型粘度计测量粘 度。按照测量转速，适当地选择所述测量中使用的转子的测量转速。评价标准如下。
[0202] A:500mPa · s或更小
[0203] B:大于500mPa · s且700mPa · s或更小
[0204] C:大于700mPa · s
[0205] 2.老化后对膜的初始粘合性
[0206] 将膜层压体切割成15mm宽的试验件。使用拉伸强度测试机器(TENSILON RTM-250 (商品名），由0RIENTEC Co.，Ltd.制造），在室温下，在300mm/分钟的试验速度下进行90°剥 离试验。评价标准如下。
[0207] A: 10N/15mm 或更大
[0208] B:8N/15mm 或更大且小于 10N/15mm
[0209] C:小于8N/15_
[0210] 3.灭菌试验后的剥离强度
[0211 ]将膜层压体的两端热密封，以使CPP膜位于内部，从而制造尺寸为14cm X 14cm的食 品包装袋(或食品袋）。在将l〇〇g以1:1:1的重量比混合的色拉油、番茄酱和醋制备的假食品 放入所述食品包装袋后，将所述食品包装袋在121°C下进行灭菌处理30分钟。在灭菌处理 后，切开所述食品包装袋，并将膜层压体切割成15mm宽的试验件。其后，进行与老化后对膜 的初始粘合性中相同的剥离试验，并评价灭菌试验抗性。评价标准如下。
[0212] A:8N/15mm 或更大
[0213] 13:61'1/151111]1或更大且小于81'1/15111111
[0214] C:小于 6N/15_
[0215] 4.内容物抗性试验
[0216]以与灭菌试验后的剥离强度的测量中相同的方法，在40°C的环境下储存已进行灭 菌处理的食品包装袋2周，同时所述假食品装在所述食品包装袋中（未开口的）。切开储存后 的食品包装袋，然后通过目测观察所述CPP膜与铝箱之间的状态，检查是否发生分层(翘起 或剥离）。
[0217] A:没有发生分层。
[0218] B:发生轻微分层。
[0219] C:发生分层。
[0220] [表 4]


[0226] 如表4至5所示，实施例1至8的用于食品包装膜的粘合剂具有适合于施加的粘度和 优异的老化后的初始粘合性，并且还具有灭菌后的高剥离强度和优异的内容物抗性(耐酸 性和耐油性）。
[0227] 实施例的用于食品包装膜的粘合剂具有优异的各种性能，并且可适合地用作用于 要求长时间储存的杀菌食品的粘合剂。
[0228] 另一方面，如表5至6所示，当与实施例的用于食品包装膜的粘合剂相比时，比较例 的用于食品包装膜的粘合剂在任一种性能上均较差。
[0229] 由于当量比NC0/0H小且氨基甲酸酯键的数量低，因而比较例1的用于食品包装膜 的粘合剂具有差的内容物抗性。
[0230] 由于当量比NC0/0H大且粘度变得过高，因而比较例2的用于食品包装膜的粘合剂 具有较差的涂布适用性(或涂布性）。
[0231] 由于不包含聚酯多元醇(B)且多元醇组分仅仅是聚酯聚氨酯多元醇(A)，氨基甲酸 酯键的数量增大，且粘度变高，因而比较例3的用于食品包装膜的粘合剂具有较差的涂布适 用性。
[0232] 由于不包含聚酯聚氨酯多元醇(A)且多元醇组分仅仅是聚酯多元醇(B)，且氨基甲 酸酯键的数量减小，因而比较例4的用于食品包装膜的粘合剂具有差的内容物抗性。
[0233] 由于聚酯多元醇(B)的玻璃化转变温度高，因而比较例5的用于食品包装膜的粘合 剂显示初始粘合性的恶化。由于所述粘度太高，因而比较例5的用于食品包装膜的粘合剂的 涂布适用性也较差。
[0234] 由于聚酯多元醇(B)的玻璃化转变温度较高，因而比较例6的用于食品包装膜的粘 合剂显示初始粘合性的进一步恶化。此外，如同比较例5,所述粘合剂的涂布适用性也较差。
[0235] 由于聚酯多元醇(B)的玻璃化转变温度低，因而比较例7的用于食品包装膜的粘合 剂具有显著较差的内容物抗性。
[0236] 工业实用性
[0237] 本发明提供用于食品包装膜的粘合剂。根据本发明的用于食品包装膜的粘合剂就 涂布性、老化后对膜的初始粘合性、灭菌后的剥离强度和内容物抗性(耐酸性和耐油性)而 言是优异的，因此可用于各种食品应用，特别适合作为用于要求具有高耐热性且能够长时 间储存的杀菌食品包装袋的粘合剂。
[0238] [附图标记说明]
[0239] 10:食品包装膜，11:粘合剂层，12: PET膜，13: CPP膜，14:铝箱。
【主权项】
1. 用于食品包装膜的粘合剂，其包含可通过混合(A)、（B)和（C)获得的氨基甲酸酯树 脂： (A) 聚酯聚氨酯多元醇； (B) 聚酯多元醇;和 (C) 异氰酸酯组分， 其中所述聚酯聚氨酯多元醇(A)可通过(al)聚酯多元醇与(a2)异氰酸酯化合物的扩链 来获得，所述异氰酸酯化合物(a2)的异氰酸酯基与所述聚酯多元醇(al)的羟基的当量比 (NCO/OH)为0 · 6 至0 · 85，并且 其中所述聚酯多元醇(B)具有-20°C至10°C的玻璃化转变温度。2. 根据权利要求1所述的用于食品包装膜的粘合剂，其中所述聚酯聚氨酯多元醇(A)具 有-5 °C至5 °C的玻璃化转变温度。3. 根据权利要求1或2所述的用于食品包装膜的粘合剂，其中所述聚酯多元醇(al)具有 15_40mgK0H/g 的羟基值。4. 根据权利要求1至3任一项所述的用于食品包装膜的粘合剂，其中所述聚酯多元醇 (B)具有10-50mgK0H/g的羟基值。5. -种食品包装膜，其可通过使用根据权利要求1至4任一项所述的用于食品包装膜的 粘合剂获得。
【文档编号】B32B15/08GK105829483SQ201480068160
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年12月15日
【发明人】釜井教义, 山田泰史, 池田仁志
【申请人】汉高股份有限及两合公司