化合物、着色组合物、喷墨记录用油墨、喷墨记录方法、喷墨打印机墨盒、喷墨记录物、滤色...的制作方法

化合物、着色组合物、喷墨记录用油墨、喷墨记录方法、喷墨打印机墨盒、喷墨记录物、滤色 ...的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种由通式(1)所表示的化合物、含有该化合物的着色组合物、喷墨记录用油墨、使用喷墨记录用油墨的喷墨记录方法、喷墨打印机墨盒及喷墨记录物、滤色器、彩色调色剂以及转印用油墨，其中，R1～R20分别独立地表示氢原子或取代基，R101及R102分别独立地表示烷基、芳基、杂环基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、单烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、单芳基氨基羰基、二芳基氨基羰基或烷基芳基氨基羰基，这些基团也可进一步具有取代基。通式(1)
【专利说明】
化合物、着色组合物、喷墨记录用油墨、喷墨记录方法、喷墨打 印机墨盒、喷墨记录物、滤色器、彩色调色剂及转印用油墨
技术领域 本发明涉及化合物、含有化合物的着色组合物、喷墨记录用油墨、喷墨记录方法、喷墨 打印机墨盒、喷墨记录物、滤色器、彩色调色剂及转印用油墨。
【背景技术】 众所周知，喷墨记录方法为使油墨的小滴飞翔、并使其附着于纸等记录介质上而进行 印刷的方法。该印刷方法可利用廉价的装置高速且简便地印刷高分辨率、高品质的图像，特 别是彩色印刷，近年来作为可代替照片的图像形成方法而正在进行技术开发。 在使用喷墨记录方法来形成彩色图像的情况时，通常至少使用黄色油墨、品红色油墨、 蓝色油墨及黑色油墨。对这些油墨要求以下性质：粘度、表面张力等物性值在适当范围内； 喷嘴的堵塞、保存稳定性优异，且提供较高浓度的记录图像；另外耐光性、耐臭氧性、耐水 性、耐湿性优异等。 这些性能大多情况下是通过使用于水或水与水溶性有机溶剂的混合液作为主溶剂的 水性油墨来满足所要求的水准，但尤其是色调、鲜明度、耐光性、耐臭氧性、耐水性、耐湿性 等受到着色剂的较大影响，以前已研究了各种染料。 例如，专利文献1中记载有一种酰氨基进行取代的氧杂蒽化合物，且对使用含有该化合 物的着色组合物来形成的喷墨记录物的彩度、耐光性及耐臭氧性等进行了研究。 以往技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开2011-148973号公报

【发明内容】
发明要解决的技术课题 然而，关于染料的领域，要求进一步提高性能，需求一种彩度较高、具有较高的印相浓 度、且可进一步提高耐光性及耐臭氧性等图像坚固性的化合物。 本发明的目的在于提供一种可形成具有较高的彩度及优异的印相浓度、并且耐光性及 耐臭氧性优异的图像的化合物及着色组合物。另外，本发明的目的在于提供一种含有所述 化合物及着色组合物的喷墨记录用油墨、使用喷墨记录用油墨的喷墨记录方法、喷墨打印 机墨盒及喷墨记录物。进而，本发明的目的在于提供一种含有所述化合物的滤色器、彩色调 色剂及转印用油墨。 用于解决技术课题的手段 即，本发明为如下。
[1] 一种化合物，其是由下述通式(1)所表示。
[化学式1]
通式⑴中， 立地表示氢原子或取代基，R1()1及R1()2分别独立地表示经取代或未经取代的烷基、经取代或 未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或 未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烷氧基羰基、经取代或未经取代的芳氧基羰 基、氨基甲酰基、经取代或未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或未经取代的二烷基氨基羰 基、经取代或未经取代的单芳基氨基羰基、经取代或未经取代的二芳基氨基羰基、或者经取 代或未经取代的烷基芳基氨基羰基。
[2] 如[1]所记载的化合物，其中，所述R1(n及R1132分别独立地表示经取代或未经取代的烷基 磺酰基、经取代或未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烷氧基羰基、经取代或未经 取代的芳氧基羰基、氨基甲酰基、经取代或未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或未经取代 的二烷基氨基羰基、经取代或未经取代的单芳基氨基羰基、或者经取代或未经取代的二芳 基氣基幾基。
[3] 如[1]或[2]所记载的化合物，其中，所述R\R5、R6及R1()分别独立地表示碳数1~6的烷 基。
[4] 如[1 ]至[3 ]中任一项所记载的化合物，其中，所述R4及R9分别独立地表示磺基。
[5] 如[1 ]至[4]中任一项所记载的化合物，其中，所述R12及R15分别独立地表示磺基。
[6] 如[1]至[5]中任一项所记载的化合物，其中，所述R3及R8分别独立地表示碳数1~6的 烷基。
[7] 一种着色组合物，含有如[1]至[6]中任一项所记载的化合物。
[8] 一种喷墨记录用油墨，含有如[1]至[6]中任一项所记载的化合物。
[9] 一种喷墨记录方法，使用如[8 ]所记载的喷墨记录用油墨。
[10] 一种喷墨打印机墨盒，填充有如[8]所记载的喷墨记录用油墨。
[11] 一种喷墨记录物，其是使用如[8]所记载的喷墨记录用油墨在被记录材料上形成着色 图像。
[12] 一种滤色器，含有如[1]至[6]中任一项所记载的化合物。
[13] 一种彩色调色剂，含有如[1]至[6]中任一项所记载的化合物。
[14] 一种转印用油墨，含有如[1]至[6]中任一项所记载的化合物。 发明效果 本发明的化合物可优选地用于着色组合物及喷墨记录用油墨。本发明的着色组合物及 喷墨记录用油墨可形成具有较高的彩度及优异的印相浓度、并且耐光性及耐臭氧性优异的 图像。另外，根据本发明，提供一种使用所述喷墨记录用油墨的喷墨记录方法、喷墨打印机 墨盒及喷墨记录物。进而，提供一种含有所述化合物的滤色器、彩色调色剂及转印用油墨。
【附图说明】 图1是表示例示化合物（1-29)的稀薄水溶液中的吸收光谱的图。 图2是表示例示化合物（1-55)的稀薄水溶液中的吸收光谱的图。 图3是表示例示化合物（1-29)的二甲基亚砜-d6中的1H-NMR光谱的图。 图4是表示例示化合物（1-55)的二甲基亚砜-d6中的1H-NMR光谱的图。 图5是表示例示化合物（1-8)的二甲基亚砜-d6中的1H-NMR光谱的图。
【具体实施方式】 以下，对本发明进行详细说明。 首先，将本发明中的取代基的具体例定义为取代基组群A。 (取代基组群A) 可列举以下基团作为例子:卤素原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟 基、硝基、烷氧基、芳氧基、娃氧基、杂环氧基、醜氧基、氣甲醜基氧基、烷氧基幾氧基、芳氧基 幾氧基、氣基、醜氣基、氣基幾基氣基、烷氧基幾基氣基、芳氧基幾基氣基、氣横醜氣基、烷基 磺酰氨基或芳基磺酰氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基或芳 基亚磺酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基 偶氣基或杂环偶氣基、醜亚胺基、勝基、氧勝基、氧勝基氧基、氧勝基氣基、娃烷基、尚子性未 水性基。这些取代基也可进一步取代，作为进一步的取代基可列举选自以上所说明的取代 基组群A中的基团。 作为卤素原子例如可列举:氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。 作为烷基可列举:直链、支链、环状的经取代或未经取代的烷基，也包含环烷基、双环烷 基、环结构更多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如烷氧基、烷硫基的烷基)也 表示这种概念的烷基。 作为烷基优选可列举碳数1~30的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛 基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基等，作为环烷基优选可列举碳数3~30的 经取代或未经取代的环烷基，例如环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等，作为双环烷基 优选可列举碳数5~30的经取代或未经取代的双环烷基，即从碳数5~30的双环烷烃中去掉 一个氢原子所得的一价基团，例如双环[1，2，2]庚烷-2-基、双环[2，2，2]辛烷-3-基等。 作为芳烷基可列举经取代或未经取代的芳烷基，作为经取代或未经取代的芳烷基优选 碳原子数为7~30的芳烷基。例如可列举苄基及2-苯乙基。 作为烯基可列举直链、支链、环状的经取代或未经取代的烯基，包含环烯基、双环烯基。 作为烯基优选可列举碳数2~30的经取代或未经取代的烯基，例如乙烯基、烯丙基、异 戊二烯基、香叶基、油烯基等，作为环烯基优选可列举碳数3~30的经取代或未经取代的环 烯基，即去掉碳数3~30的环烯烃的一个氢原子所得的一价基团，例如2-环戊烯-1-基、2-环 己烯-1-基等，作为双环烯基可列举经取代或未经取代的双环烯基，优选可列举碳数5~30 的经取代或未经取代的双环烯基，即去掉具有一个双键的双环烯烃的一个氢原子所得的一 价基团，例如双环[2，2，1 ]庚_2_稀-1-基、双环[2，2，2]辛_2_稀_4_基等。 作为炔基优选可列举碳数2~30的经取代或未经取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三 甲基娃烷基乙炔基等。 作为芳基优选可列举碳数6~30的经取代或未经取代的芳基，例如苯基、对甲苯基、萘 基、间氯苯基、邻十六烷酰氨基苯基等。 作为杂环基优选为从五元或六元的经取代或未经取代的芳香族或者非芳香族的杂环 化合物中去掉一个氢原子所得的一价基团，进一步优选可列举碳数3~30的五元或六元的 芳香族的杂环基，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作为非芳香族的杂 环基的例子可列举吗啉基等。 作为烷氧基优选可列举碳数1~30的经取代或未经取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧 基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。 作为芳氧基优选可列举碳数6~30的经取代或未经取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基 苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰氨基苯氧基等。 作为硅氧基优选可列举碳数〇~20的经取代或未经取代的硅氧基，例如三甲基硅氧基、 -苯基甲基娃氧基等。 作为杂环氧基优选可列举碳数2~30的经取代或未经取代的杂环氧基，例如可列举1-苯基四氮唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。 作为酰氧基优选可列举：甲酰氧基、碳数2~30的经取代或未经取代的烷基羰氧基、碳 数6~30的经取代或未经取代的芳基羰氧基，例如乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲 酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基等。 作为氨甲酰基氧基优选可列举碳数1~30的经取代或未经取代的氨甲酰基氧基，例如 N，N-二甲基氨甲酰基氧基、N，N-二乙基氨甲酰基氧基、吗啉基羰氧基、N，N-二-正辛基胺基 羰氧基、N-正辛基氨甲酰基氧基等。 作为烷氧基羰氧基优选可列举碳数2~30的经取代或未经取代的烷氧基羰氧基，例如 甲氧基幾氧基、乙氧基幾氧基、叔丁氧基幾氧基、正辛基幾氧基等。 作为芳氧基羰氧基优选可列举碳数7~30的经取代或未经取代的芳氧基羰氧基，例如 苯氧基幾氧基、对甲氧基苯氧基幾氧基、对正十八烷氧基苯氧基幾氧基等。 作为胺基包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基，优选可列举:氨基、碳数1~30的经取代 或未经取代的烷基氨基、碳数6~30的经取代或未经取代的苯胺基，例如甲基氨基、二甲基 氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。 作为酰氨基优选可列举：甲酰氨基、碳数1~30的经取代或未经取代的烷基羰基氨基、 碳数6~30的经取代或未经取代的芳基羰基氨基，例如乙酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、 苯甲酰氨基、3，4，5-三正辛氧基苯基羰基氨基等。 作为氨基羰基氨基优选可列举碳数1~30的经取代或未经取代的氨基羰基氨基，例如 氨基甲酰氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基等。 作为烷氧基羰基氨基优选可列举碳数2~30的经取代或未经取代的烷氧基羰基氨基， 例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲 基-甲氧基羰基氨基等。 作为芳氧基羰基氨基优选可列举碳数7~30的经取代或未经取代的芳氧基羰基氨基， 例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。 作为氨磺酰氨基优选可列举碳数〇~30的经取代或未经取代的氨磺酰氨基，例如氨磺 酰氨基、N，N-二甲基氨基磺酰氨基、N-正辛基氨基磺酰氨基等。 作为烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基优选可列举:碳数1~30的经取代或未经取代的烷 基磺酰氨基、碳数6~30的经取代或未经取代的芳基磺酰氨基，例如甲基磺酰氨基、丁基磺 酰氨基、苯基磺酰氨基、2，3，5-三氯苯基磺酰氨基、对甲基苯基磺酰氨基等。 作为烷硫基优选可列举碳数1~30的经取代或未经取代的烷硫基，例如甲硫基、乙硫 基、正十八烧硫基等。 作为芳硫基优选可列举碳数6~30的经取代或未经取代的芳硫基，例如苯硫基、对氯苯 硫基、间甲氧基苯硫基等。 作为杂环硫基优选可列举碳数2~30的经取代或未经取代的杂环硫基，例如2-苯并噻 唑硫基、1-苯基四氮唑-5-硫基等。 作为氨磺酰基优选可列举碳数〇~30的经取代或未经取代的氨磺酰基，例如N-乙基氨 磺酰基、N-( 3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯 甲酰基氨磺酰基、N-( N 苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。 作为烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基优选可列举:碳数1~30的经取代或未经取代的烷 基亚磺酰基、碳数6~30的经取代或未经取代的芳基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚 磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基等。 作为烷基磺酰基或芳基磺酰基优选可列举:碳数1~30的经取代或未经取代的烷基磺 酰基、碳数6~30的经取代或未经取代的芳基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺 酰基、对甲基苯基磺酰基等。 作为酰基优选可列举：甲酰基、碳数2~30的经取代或未经取代的烷基羰基、碳数7~30 的经取代或未经取代的芳基羰基、碳数2~30的经取代或未经取代的以碳原子与羰基键合 的杂环羰基，例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰 基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。 作为芳氧基羰基优选可列举碳数7~30的经取代或未经取代的芳氧基羰基，例如苯氧 基幾基、邻氣苯氧基幾基、间硝基苯氧基幾基、对叔丁基苯氧基幾基等。 作为烷氧基羰基优选可列举碳数2~30的经取代或未经取代的烷氧基羰基，例如甲氧 基幾基、乙氧基幾基、叔丁氧基幾基、正十八烷氧基幾基等。 作为氨基甲酰基优选可列举碳数1~30的经取代或未经取代的氨基甲酰基，例如氨基 甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺 酰基)氨基甲酰基等。 作为芳基偶氮基或杂环偶氮基优选可列举:碳数6~30的经取代或未经取代的芳基偶 氮基、碳数3~30的经取代或未经取代的杂环偶氮基，例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基等。 作为酰亚胺基优选可列举:N-琥珀酰亚胺、N-邻苯二甲酰亚胺基等。 作为膦基优选可列举碳数〇~30的经取代或未经取代的膦基，例如二甲基膦基、二苯基 勝基、甲基苯氧基勝基等。 作为氧膦基优选可列举碳数〇~30的经取代或未经取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧 基氧勝基、^?乙氧基氧勝基等。 作为氧膦基氧基优选可列举碳数〇~30的经取代或未经取代的氧膦基氧基，例如二苯 氧基氧勝基氧基、-·辛氧基氧勝基氧基等〇 作为氧膦基氨基优选可列举碳数〇~30的经取代或未经取代的氧膦基氨基，例如二甲 氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。 作为硅烷基优选可列举碳数0~30的经取代或未经取代的硅烷基，例如三甲基硅烷基、 叔丁基^甲基娃烷基、苯基^甲基娃烷基等。 作为离子性亲水性基可列举:磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、四级 铵基等。尤其优选为磺基、羧基。另外，羧基、膦酰基及磺基也可为盐的状态，形成盐的抗衡 阳离子的例子中包括:铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例 如四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鱗），优选为锂盐、钠盐、钾盐、铵盐，进一步优选为 钠盐或以钠盐作为主成分的混合盐，最优选为钠盐。 另外，在本发明中，在化合物为盐的情况时，在水溶性油墨中盐解离成离子而存在。
[由通式(1)所表示的化合物] 对由下述通式(1)所表示的化合物进行说明。
[化学式2] 通式(1)
通式⑴中， 立地表示氢原子或取代基，R1()1及R1()2分别独立地表示经取代或未经取代的烷基、经取代或 未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或 未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烷氧基羰基、经取代或未经取代的芳氧基羰 基、氨基甲酰基、经取代或未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或未经取代的二烷基氨基羰 基、经取代或未经取代的单芳基氨基羰基、经取代或未经取代的二芳基氨基羰基、或者经取 代或未经取代的烷基芳基氨基羰基。 由通式(1)所表示的化合物含有具有特定取代基的氨基。其作用机理虽不明确，但可认 为，通过由通式（1)所表示的化合物具有这种结构，而显示出较高的彩度以及优异的印相浓 度、耐光性及耐臭氧性。 通式⑴中， 立地表示氢原子或取代基。在 R1、R3、R4、R5、R6、R 8、R9、R1()、R11、R12、R 13、R14、R15、R16、R17、R 18、R19 及R2()表示取代基的情况时，作为取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代基。 通式（1)中，从原材料的获取性及合成的容易性的观点考虑，R1、!?5』6及R 1()优选为分别 独立地表示氢原子、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取 代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、羧基或者卤素原子，更优选为经取代或未经取代 的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的烷氧基，尤其优选为经取代或未经 取代的烷基。作为烷基优选为碳数1~6的烷基，更优选为碳数1~3的烷基，进一步优选为甲 基。另外，作为各基团具有取代基的情况时的取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代 基。 通式(1)中，从原材料的获取性及合成的容易性、耐光性、耐臭氧性、印相浓度及彩度的 观点考虑，R4及R9优选为分别独立地表示氢原子、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经 取代的芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代 的氨基、经取代或未经取代的酰氨基、经取代或未经取代的烷氧基羰基氨基、经取代或未经 取代的烷基磺酰氨基、经取代或未经取代的芳基磺酰氨基、经取代或未经取代的烷基脲基、 经取代或未经取代的芳基脲基、磺基、羧基或者卤素原子，更优选为氢原子、经取代或未经 取代的酰氨基、经取代或未经取代的烷氧基羰基氨基、经取代或未经取代的烷基磺酰氨基、 经取代或未经取代的芳基磺酰氨基、经取代或未经取代的烷基脲基、经取代或未经取代的 芳基脲基、或者磺基，尤其优选为氢原子或磺基。另外，作为各基团具有取代基的情况时的 取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代基。 通式（1)中，从原材料的获取性及合成的容易性的观点考虑，R3及R8优选为分别独立地 表示氢原子、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的烷 氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的酰氨 基、经取代或未经取代的烷氧基羰基氨基、经取代或未经取代的烷基磺酰氨基、经取代或未 经取代的芳基磺酰氨基、经取代或未经取代的烷基脲基、经取代或未经取代的芳基脲基、磺 基、羧基或者卤素原子，更优选为氢原子、经取代或未经取代的烷基、或者磺基，尤其优选为 经取代或未经取代的烷基。作为烷基优选为碳数1~6的烷基，更优选为碳数1~3的烷基，进 一步优选为甲基。另外，作为各基团具有取代基的情况时的取代基可列举选自所述取代基 组群A中的取代基。 通式（1)中，从原材料的获取性及合成的容易性的观点考虑，Rn、R14、R13、R 16、R17、R18、 R19及R2()优选为分别独立地表示氢原子、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳 基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、羟基、卤素原子或者磺基，更 优选为氢原子、羟基、卤素原子或磺基，尤其优选为氢原子。另外，作为各基团具有取代基的 情况时的取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代基。 通式（1)中，从原材料的获取性及合成的容易性的观点考虑，R12及R15分别独立地优选 为氢原子、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、卤素原子或者磺基，更优 选为氢原子或磺基。另外，作为各基团具有取代基的情况时的取代基可列举选自所述取代 基组群A中的取代基。 另外，从溶解性的观点考虑，优选为通式⑴中的R^Rsm、!?8、!?9、!^、!?11、!? 12、!?13、 尺14、1?15、1?16、1?17、1? 18、1?19及1?2()的至少一个含有羧基、磺基或膦酰基等离子性亲水性基。这些离 子性亲水性基的抗衡阳离子可列举:氢原子(质子）、碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离 子）、铵离子等，但从合成的容易性(作为染料粉末的操作容易程度）的观点考虑，优选为碱 金属阳离子。 通式（1)中，R1()1及R1()2分别独立地表示经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的 芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或未经取代的 芳基磺酰基、经取代或未经取代的烷氧基羰基、经取代或未经取代的芳氧基羰基、氨基甲酰 基、经取代或未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或未经取代的二烷基氨基羰基、经取代或 未经取代的单芳基氨基羰基、经取代或未经取代的二芳基氨基羰基、或者经取代或未经取 代的烷基芳基氣基幾基。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的烷基的情况时的烷基优选为碳数1~6的烷基， 更优选为碳数1~3的烷基，进一步优选为甲基或乙基。另外，作为烷基具有取代基的情况时 的取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代基，优选为芳基，尤其优选为苯基。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的芳基的情况时的芳基优选为碳数6~14的芳 基，更优选为碳数6~10的芳基，进一步优选为苯基。另外，作为芳基具有取代基的情况时的 取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代基。 作为R1()1及R1()2表示经取代或未经取代的杂环基的情况时的杂环基优选为三嗪基、噻唑 基、苯并噻唑基或噻二唑基。另外，作为杂环基具有取代基的情况时的取代基可列举选自所 述取代基组群A中的取代基，优选为经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的氨磺酰 基。 作为R1()1及R1()2表示经取代或未经取代的烷基磺酰基的情况时的烷基磺酰基优选为碳 数1~6的烷基磺酰基，更优选为碳数1~3的烷基磺酰基，进一步优选为甲基磺酰基。另外， 作为烷基磺酰基具有取代基的情况时的取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代基。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的芳基磺酰基的情况时的芳基磺酰基优选为碳 数6~14的芳基磺酰基，更优选为碳数6~10的芳基磺酰基，进一步优选为苯基磺酰基。另 外，作为芳基磺酰基具有取代基的情况时的取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代 基，尤其优选为羧基。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的烷氧基羰基的情况时的烷氧基羰基优选为由-COOR 2(n所表示。其中，R2Q1表示碳数1~6的烷基，优选为碳数1~4的烷基，更优选为异丙基。 另外，作为烷氧基羰基具有取代基的情况时的取代基可列举选自所述取代基组群A中的取 代基。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的芳氧基羰基的情况时的芳氧基羰基优选为由-COOR 2()2所表示。其中，R2()2表示碳数6~14的芳基，优选为碳数6~10的芳基，更优选为苯基。 另外，作为芳氧基羰基具有取代基的情况时的取代基可列举选自所述取代基组群A中的取 代基，尤其优选为硝基。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的单烷基氨基羰基的情况时的单烷基氨基羰基 优选为由-CONHR2()3所表示。其中，R2()3表示碳数1~12的烷基，优选为碳数1~10的烷基，更优 选为碳数1~6的烷基，进一步优选为甲基、乙基、异丙基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环己 基，尤其优选为异丙基。另外，作为单烷基氨基羰基具有取代基的情况时的取代基可列举选 自所述取代基组群A中的取代基，尤其优选为苯基、羧基、经取代或未经取代的氨基、羟基。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的二烷基氨基羰基的情况时的二烷基氨基羰基 优选为由-CONR2Q4R2Q5所表示。其中，R2Q4及R2Q5分别独立地表示碳数1~10的烷基，优选为碳 数1~6的烷基，更优选为甲基、异丙基。另外，作为二烷基氨基羰基具有取代基的情况时的 取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代基，尤其优选为羧基、烷氧基羰基(优选为碳 数2~6的烷氧基羰基，更优选为乙氧基羰基）。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的单芳基氨基羰基的情况时的单芳基氨基羰基 优选为由_CONHR2°6所表示。其中，R2°6表示碳数6~14的芳基，优选为碳数6~12的芳基，更优 选为碳数6~10的芳基。具体而言，优选为苯基、联苯基、萘基，更优选为苯基。另外，作为单 芳基氨基羰基具有取代基的情况时的取代基可列举选自所述取代基组群A中的取代基，尤 其优选为羧基、羟基、膦酰基、烷氧基(优选为碳数1~6的烷氧基，更优选为环己氧基）。 作为R1(n及R1132表示经取代或未经取代的二芳基氨基羰基的情况时的二芳基氨基羰基 优选为由-CONR2Q7R2Q8所表示。其中，R2Q7及R2Q8分别独立地表示碳数6~14的芳基，优选为碳 数6~10的芳基，更优选为苯基。另外，作为二芳基氨基羰基具有取代基的情况时的取代基 可列举选自所述取代基组群A中的取代基。 从彩度、耐光性及耐臭氧性的观点考虑，R1(n及R1132优选为经取代或未经取代的烷基磺 酰基、经取代或未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烷氧基羰基、经取代或未经取 代的芳氧基羰基、氨基甲酰基、经取代或未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或未经取代的 二烷基氨基羰基、经取代或未经取代的单芳基氨基羰基、或者经取代或未经取代的二芳基 氨基羰基，更优选为经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或未经取代的芳基磺酰基、经 取代或未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或未经取代的二烷基氨基羰基、经取代或未经 取代的单芳基氨基羰基、或者经取代或未经取代的二芳基氨基羰基，尤其优选为经取代或 未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或未经取代的二烷基氨基羰基、经取代或未经取代的 单芳基氨基羰基、或者经取代或未经取代的二芳基氨基羰基。 以下列举由通式(1)所表示的化合物的具体例，但不限定于这些具体例。下述具体化合 物的结构式中，Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示异丙基，n-Bu表示正丁基。另外，R及Μ中 的比为摩尔比。
[化学式3]













另外，由通式(1)所表示的化合物的具体合成法在实施例中例示。
[着色组合物] 本发明的着色组合物含有至少一种由所述通式（1)所表示的化合物。本发明的着色组 合物可含有介质，但使用溶剂作为介质的情形特别适合作为喷墨记录用油墨。本发明的着 色组合物可通过使用亲油性介质或水性介质作为介质，并使由所述通式（1)所表示的化合 物溶解和/或分散于这些介质中而制作。优选为使用水性介质的情形。本发明的着色组合物 中，也包含去除介质的油墨用组合物。 本发明中，着色组合物中所含的本发明的化合物的含量可根据所使用的通式（1)中的 取代基的种类、及用于制造着色组合物的溶剂成分的种类等来决定，但是相对于着色组合 物的总质量，着色组合物中的由通式（1)所表示的化合物的含量优选为含有1~20质量％， 更优选为含有1~10质量％，进一步优选为含有2~6质量％。 通过将着色组合物中所含的由通式(1)所表示的化合物的含量设定为1质量％以上，可 使印刷时的记录介质上的油墨的印相浓度良好，且可确保所必需的图像浓度。另外，通过将 着色组合物中所含的由通式（1)所表示的化合物的合计量设定为10质量％以下，在用于喷 墨记录方法的情况时可使着色组合物的喷出性良好，而且可获得喷墨喷嘴不易堵塞等效 果。 本发明的着色组合物根据需要可在不损害本发明的效果的范围内含有其他添加剂。作 为其他添加剂可列举后述喷墨记录用油墨中可使用的添加剂。
[喷墨记录用油墨] 接着，对本发明的喷墨记录用油墨进行说明。 本发明的喷墨记录用油墨含有由本发明的所述通式(1)所表示的化合物。 喷墨记录用油墨可通过使由通式（1)所表示的化合物溶解和/或分散于亲油性介质或 水性介质中而制作。喷墨记录用油墨优选为使用水性介质的油墨。 喷墨记录用油墨根据需要可在不损害本发明效果的范围内含有其他添加剂。作为其他 添加剂例如可列举:防干燥剂(湿润剂）、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收 剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、 防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。在水溶性油墨的情况下，这些各种添加剂是直接添加至油 墨液中。在以分散物的形式使用油溶性染料的情况时，通常在制备染料分散物后添加至分 散物中，但是也可在制备时添加至油相或水相中。 防干燥剂是以如下目的而优选地使用：在喷墨记录方式中所用的喷嘴的油墨喷射口， 防止因喷墨记录用油墨干燥所致的堵塞。 作为防干燥剂优选为蒸气压低于水的水溶性有机溶剂。作为具体例可列举:乙二醇、丙 二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫代双乙醇、二硫代双乙醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己三 醇、乙炔乙二醇衍生物、甘油、三羟甲基丙烷等所代表的多元醇类；乙二醇单甲基（或乙基） 醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚、三乙二醇单乙基(或丁基)醚等多元醇的低级烷基醚类;2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1，3-二甲基-2-咪唑啶酮、N-乙基吗啉等杂环类;环丁砜、二 甲基亚砜、3-环丁烯砜等含硫化合物；二丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合物；脲衍生物。其 中，更优选为甘油、二乙二醇等多元醇。另外，所述防干燥剂可单独使用也可并用两种以上。 这些防干燥剂优选为在油墨中含有10~50质量％。 渗透促进剂是以如下目的而优选地使用：使喷墨记录用油墨更良好地渗透至纸中。作 为渗透促进剂可使用：乙醇、异丙醇、丁醇、二(三）乙二醇单丁醚、1，2_己二醇等醇类或月桂 基硫酸钠、油酸钠或非离子性表面活性剂等。这些渗透促进剂若在油墨中含有5~30质 量％，则通常有充分的效果，优选为以不引起印字的渗出、透纸(透印）的添加量的范围而使 用。 紫外线吸收剂是以提高图像的保存性为目的而使用。作为紫外线吸收剂也可使用：日 本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61-190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本 特开平5-197075号公报、日本特开平9-34057号公报等中记载的苯并三唑类化合物；日本特 开昭46-2784号公报、日本特开平5-194483号公报、美国专利第3214463号说明书等中记载 的二苯甲酮类化合物；日本特公昭48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开 平10-88106号公报等中记载的肉桂酸类化合物；日本特开平4-298503号公报、日本特开平 8-53427号公报、日本特开平8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等中记载的三嗪类化合物;Research Disclosure No. 24239号中记载的化合 物或二苯乙烯类、苯并恶唑类化合物所代表的吸收紫外线而发出萤光的化合物、所谓萤光 增白剂。 防褪色剂是以提高图像的保存性为目的而使用。作为防褪色剂可使用各种有机类及金 属络合物类的防褪色剂。作为有机防褪色剂有对苯二酚类、烷氧基酚类、二烷氧基酚类、酚 类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等，作为金属络合物有镍络合物、 锌络合物等。更具体可使用：Research Disclosure No. 17643的第VII的I项至J项、 Research Disclosure No· 15162、Research Disclosure No· 18716的650页左栏、Research Disclosure Νο·36544的527页、Research Disclosure Ν〇·307105的872页、Research Disclosure No. 15162中引用的专利中记载的化合物或日本特开昭62-215272号公报的127 页~137页中记载的代表性化合物的通式及化合物例中所包含的化合物。 作为防霉剂可列举:脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、钠吡啶硫酮-1-氧化物、对羟基苯甲酸乙 酯、1，2_苯并异噻唑啉-3-酮及其盐等。这些防霉剂优选为在油墨中使用0.02~1.00质 量％。 作为pH调整剂可使用中和剂(有机碱、无机碱hpH调整剂是以提高喷墨记录用油墨的 保存稳定性为目的，优选为以喷墨记录用油墨成为pH6~10的方式添加，更优选为以成为 pH7~10的方式添加。 作为表面张力调整剂可列举非离子、阳离子或阴离子表面活性剂。另外，本发明的喷墨 记录用油墨的表面张力优选为25~70mN/m。进一步优选为25~60mN/m。另外，本发明的喷墨 记录用油墨的粘度优选为30mPa. s以下。进而更优选为调整为20mPa. s以下。作为表面活性 剂的例子优选为:脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯横酸盐、烷基蔡横酸盐、^烷基横基瑰?白 酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福马林缩合物、聚氧化乙烯烷基硫酸酯盐等阴离子类表面活性 剂;或聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基烯丙基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇 脂肪酸酯、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧化乙 烯氧化丙烯嵌段共聚物等非离子类表面活性剂。另外，也可优选地使用作为乙炔类聚氧化 乙稀氧化物表面活性剂的SURFYNOLS(AirProducts&Chemicals公司）。另外，如Ν，Ν-二甲基-N-烷基胺氧化物的胺氧化物型的两性表面活性剂等也优选。进而，也可使用作为日本特开 昭59-157,636号的第（37)~（38)页、Research Disclosure No.308119( 1989年）记载的表 面活性剂而列举的化合物。 作为消泡剂也可根据需要而使用氟类、硅酮类化合物或Η)ΤΑ所代表的螯合剂等。 在使本发明的化合物分散于水性介质中的情况时，优选为如日本特开平11-286637号、 日本特愿平2000-78491号、日本特愿平2000-80259号、日本特愿平2000-62370号等各公报 所记载，将含有化合物及油溶性聚合物的着色微粒子分散于水性介质中，或者如日本特愿 平2000-78454号、日本特愿平2000-78491号、日本特愿平2000-203856号、日本特愿平2000-203857号的各说明书，将已溶解于高沸点有机溶剂中的本发明的化合物分散于水性介质 中。使本发明的化合物分散于水性介质中的情况时的具体方法、所使用的油溶性聚合物、高 沸点有机溶剂、添加剂及它们的使用量可优选地使用所述专利公报等中记载的内容。或者， 也可将本发明的化合物以保持固体的微粒子状态分散。分散时，可使用分散剂或表面活性 剂。作为分散装置可使用:简单的搅拌器或叶轮搅拌方式、线内搅拌方式、磨机方式(例如胶 体磨机、球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌磨机等）、超声波方式、高压乳化分散方式(高 压均质机;作为具体的市售装置为Gaulin均质机、微射流均质机、DeBEE2000等）。关于所述 喷墨记录用油墨的制备方法，除了上述的专利以外，也详细记载于日本特开平5-148436号、 日本特开平5-295312号、日本特开平7-97541号、日本特开平7-82515号、日本特开平7-118584号、日本特开平11-286637号、日本特愿2000-87539号的各公报中，也可用于制备本 发明的喷墨记录用油墨。 水性介质可使用于水作为主成分、且根据需要添加有水混合性有机溶剂的混合物。水 混合性有机溶剂的例子中包括:醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔 丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇）、多元醇类(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙 二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫代双乙醇）、二醇衍生 物（例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、 丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇 单甲基醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乙二醇单苯醚）、胺(例如乙醇胺、二乙 醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙三胺、 三乙四胺、聚乙亚胺、四甲基丙二胺)及其他极性溶剂(例如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N， N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-吡咯 啶酮、2-恶唑啶酮、1，3-二甲基-2-咪唑啶酮、乙腈、丙酮）。另外，水混合性有机溶剂也可并 用两种以上。 本发明的喷墨记录用油墨100质量份中，优选为含有0.2质量份以上且10质量份以下的 由通式（1)所表示的化合物，更优选为含有1质量份以上且6质量份以下。另外，本发明的喷 墨记录用油墨中，也可与由通式（1)所表示的化合物一起而并用其他色素。在并用两种以上 的色素的情况时，优选为色素的合计含量成为所述范围。 本发明的喷墨记录用油墨优选为粘度为30mPa.s以下。另外，其表面张力优选为25mN/m 以上且70mN/m以下。粘度及表面张力可通过添加各种添加剂、例如粘度调整剂、表面张力调 整剂、电阻率调整剂、皮膜调整剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、防霉剂、防锈剂、分 散剂及表面活性剂而进行调整。 本发明的喷墨记录用油墨可用于各种色调的油墨，但优选为用于品红色调油墨。另外， 不仅可用于形成单色图像，也可用于形成全彩图像。为了形成全彩图像，可使用品红色调油 墨、青色调油墨及黄色调油墨，另外，为了调整色调，也可进一步使用黑色调油墨。 作为可应用的黄色染料可使用任意的黄色染料。有以下染料：例如具有苯酚类、萘酚 类、苯胺类、如吡唑啉酮或吡啶酮等的杂环类、开链型活性亚甲基化合物类等作为偶合成分 (以下称为偶合剂成分)的芳基偶氮染料或杂芳基偶氮染料;例如具有开链型活性亚甲基化 合物类等作为偶合剂成分的甲亚胺染料;例如如亚苄基染料或单次甲基氧杂菁染料等的次 甲基染料;例如如萘醌染料、蒽醌染料等的醌类染料等，作为除此以外的染料种类可列举： 喹酞酮染料、硝基/亚硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等。 作为可应用的品红色染料可使用任意的品红色染料。有以下染料:例如具有苯酚类、萘 酚类、苯胺类等作为偶合剂成分的芳基偶氮染料或杂芳基偶氮染料;例如具有吡唑啉酮类、 吡唑并三唑类等作为偶合剂成分的甲亚胺染料;例如如亚芳基染料、苯乙烯基染料、部花青 染料、花青染料、氧杂菁染料等的次甲基染料;如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、氧杂蒽 染料等的正碳染料;例如如萘醌、蒽醌、蒽吡啶酮等的醌染料;例如如二恶嗪染料等的缩合 多环染料等。 作为可应用的青色染料可使用任意的青色染料。可列举:例如具有苯酚类、萘酚类、苯 胺类等作为偶合剂成分的芳基偶氮染料或杂芳基偶氮染料;例如具有如苯酚类、萘酚类、吡 咯并三唑的杂环类等作为偶合剂成分的甲亚胺染料;如花青染料、氧杂菁染料、部花青染料 等的聚次甲基染料;如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、氧杂蒽染料等的正碳染料;酞菁 染料;蒽醌染料;靛蓝/硫靛蓝染料等。 所述各染料也可为发色团的一部分解离方才呈现黄色、品红色、青色各色的染料，此时 的抗衡阳离子可为如碱金属或铵的无机阳离子，也可为如吡啶鑰、四级铵盐的有机阳离子， 进而也可为在部分结构中具有这些阳离子的聚合物阳离子。 作为可应用的黑色材料除了双偶氮、三偶氮、四偶氮染料以外，可列举碳黑的分散体。 本发明的油墨组合物可用于印刷、复印、标记、笔记、制图、冲压等记录方法，特别适合 用于喷墨记录方法中。
[喷墨记录方法] 本发明也涉及喷墨记录方法，其使用本发明的着色组合物或喷墨记录用油墨来形成图 像。 本发明的喷墨记录方法对喷墨记录用油墨赋予能量，在公知的显像材料、即普通纸、树 脂涂层纸、例如日本特开平8-169172号公报、日本特开平8-27693号公报、日本特开平2-276670号公报、日本特开平7-276789号公报、日本特开平9-323475号公报、日本特开昭62-238783号公报、日本特开平10-153989号公报、日本特开平10-217473号公报、日本特开平 10-235995号公报、日本特开平10-337947号公报、日本特开平10-217597号公报、日本特开 平10-337947号公报等中记载的喷墨专用纸、膜、电子照片共用纸、织物、玻璃、金属、陶瓷器 等上形成图像。 在形成图像时，从赋予光泽性或耐水性或者改善耐候性的目的考虑，也可并用聚合物 微粒子分散物(也称为聚合物乳胶）。关于将聚合物乳胶赋予至显像材料上的时期，可为赋 予着色剂之前，也可为赋予着色剂之后，另外也可与赋予着色剂同时，因此，添加部位也可 为显像纸中，也可为油墨中，或也能以聚合物乳胶单独的液状物的形式使用。具体而言，可 优选地使用日本特愿2000-363090号、日本特愿2000-315231号、日本特愿2000-354380号、 日本特愿2000-343944号、日本特愿2000-268952号、日本特愿2000-299465号、日本特愿 2000-297365号等的各说明书中记载的方法。
[喷墨打印机墨盒、以及喷墨记录物] 本发明的喷墨记录用墨盒填充有上述的本发明的喷墨记录用油墨。另外，本发明的喷 墨记录物使用上述的本发明的喷墨记录用油墨，在被记录材料上形成着色图像。 以下，对使用本发明的油墨进行喷墨打印时所用的记录纸及记录膜进行说明。 记录纸及记录膜中的支撑体可使用：包括LBKP、NBKP等化学纸浆、GP、PGW、RMP、TMP、 CTMP、CMP、CGP等机械纸浆、DIP等回收纸浆等，根据需要混合以前公知的颜料、粘合剂、上浆 剂、固定剂、阳离子剂、纸力增强剂等添加剂，利用长网抄纸机、圆网抄纸机等各种装置所制 造的支撑体等。除了这些支撑体以外，也可为合成纸、塑胶膜片的任一种，支撑体的厚度理 想的是10~250μL?，坪量理想的是10~250g/m2。 在支撑体上，可直接设置油墨收容层及背面涂层，也可利用淀粉、聚乙烯醇等进行施胶 压榨或设置粘底涂层后设置油墨收容层及背面涂层。进而，也可通过纸机压光机、TG压光 机、软压光机等压光机装置对支撑体进行平坦化处理。本发明中，可更优选地使用对两面以 聚烯烃(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚丁烯及它们的共聚物)进行层压而 成的纸及塑胶膜作为支撑体。 优选为在聚烯烃中添加白色颜料(例如氧化钛、氧化锌)或带色染料(例如钴蓝、群青、 氧化钕）。 设置于支撑体上的油墨收容层中，含有颜料或水性粘合剂。作为颜料优选为白色颜料， 作为白色颜料可列举:碳酸钙、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、合成非晶质二氧化硅、硅酸铝、 硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、硫酸钡、硫酸钙、二氧化钛、硫化锌、碳酸 锌等白色无机颜料、苯乙烯类颜料、丙烯酸类颜料、脲树脂、三聚氰胺树脂等有机颜料等。作 为油墨收容层所含有的白色颜料优选为多孔性无机颜料，尤其优选为孔隙面积较大的合成 非晶质二氧化硅等。合成非晶质二氧化硅可使用通过干式制造法所得的硅酸酐及通过湿式 制造法所得的含水硅酸的任一种，但是尤其理想的是使用含水硅酸。 作为油墨收容层所含有的水性粘合剂可列举:聚乙烯醇、硅烷醇改质聚乙烯醇、淀粉、 阳离子化淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基吡咯啶酮、聚环氧烷、 聚环氧烷衍生物等水溶性高分子、苯乙烯丁二烯乳胶、丙烯酸乳液等水分散性高分子等。这 些水性粘合剂可单独使用或并用两种以上来使用。本发明中，这些水性粘合剂中，尤其在对 颜料的附着性、油墨收容层的耐剥离性的方面而言，优选为聚乙烯醇、硅烷醇改质聚乙烯 醇。 油墨收容层除了颜料及水性粘合剂以外，可含有媒染剂、耐水化剂、耐光性提高剂、表 面活性剂、其他添加剂。 添加至油墨收容层中的媒染剂优选为固定化。因此，可优选地使用聚合物媒染剂。 关于聚合物媒染剂，在日本特开昭48-28325号、日本特开昭54-74430号、日本特开昭 54-124726号、日本特开昭55-22766号、日本特开昭55-142339号、日本特开昭60-23850号、 日本特开昭60-23851号、日本特开昭60-23852号、日本特开昭60-23853号、日本特开昭60-57836号、日本特开昭60-60643号、日本特开昭60-118834号、日本特开昭60-122940号、日本 特开昭60-122941号、日本特开昭60-122942号、日本特开昭60-235134号、日本特开平1-161236号的各公报、美国专利2484430号、美国专利2548564号、美国专利3148061号、美国专 利3309690号、美国专利4115124号、美国专利4124386号、美国专利4193800号、美国专利 4273853号、美国专利4282305号、美国专利4450224号的各说明书中有记载。尤其优选为含 有日本特开平1 -161236号公报的212~215页中记载的聚合物媒染剂的显像材料。若使用该 公报记载的聚合物媒染剂，则可获得优异画质的图像，且图像的耐光性得到改善。 耐水化剂在图像的耐水化方面有效，作为这些耐水化剂特别理想的是阳离子树脂。作 为这种阳离子树脂可列举:聚酰胺多胺表氯醇、聚乙烯亚胺、多胺砜、氯化二甲基二烯丙基 铵聚合物、阳离子聚丙烯酰胺、胶体二氧化硅等，这些阳离子树脂中，尤其优选为聚酰胺多 胺表氯醇。相对于油墨收容层的总固体成分，这些阳离子树脂的含量优选为1~15质量％， 尤其优选为3~10质量％。 作为耐光性提高剂可列举:硫酸锌、氧化锌、受阻胺类抗氧化剂、二苯甲酮等苯并三唑 类的紫外线吸收剂等。这些耐光性提高剂中，尤其优选为硫酸锌。 表面活性剂作为涂布助剂、剥离性改良剂、润滑性改良剂或抗静电剂而发挥功能。关于 表面活性剂，在日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中有记载。也可 使用有机氟化合物代替表面活性剂。有机氟化合物优选为疏水性。有机氟化合物的例子中， 包含氟类表面活性剂、油状氟类化合物(例如氟油)及固体状氟化合物树脂(例如四氟乙烯 树脂）。关于有机氟化合物，在日本特公昭57-9053号(第8~17栏）、日本特开昭61-20994号、 日本特开昭62-135826号的各公报中有记载。作为其他添加至油墨收容层中的添加剂可列 举:颜料分散剂、增稠剂、消泡剂、染料、萤光增白剂、防腐剂、pH调整剂、褪光剂、硬膜剂等。 另外，油墨收容层可为一层也可为两层。 在记录纸及记录膜上，也可设置背面涂层，作为可添加至该层中的成分可列举白色颜 料、水性粘合剂、其他成分。作为背面涂层中所含有的白色颜料例如可列举:轻质碳酸钙、重 质碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸 铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶质二氧化硅、胶体二氧化硅、胶体氧化铝、拟薄水铝 石、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、水埃洛石、碳酸镁、氢氧化镁等白色无机颜料，苯乙烯 类塑胶颜料、丙烯酸类塑胶颜料、聚乙烯、微胶囊、脲树脂、三聚氰胺树脂等有机颜料等。 作为背面涂层所含有的水性粘合剂可列举:苯乙烯/马来酸盐共聚物、苯乙烯/丙烯酸 盐共聚物、聚乙烯醇、硅烷醇改质聚乙烯醇、淀粉、阳离子化淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维 素、羟乙基纤维素、聚乙烯基吡咯啶酮等水溶性高分子，苯乙烯丁二烯乳胶、丙烯酸乳液等 水分散性高分子等。作为背面涂层所含有的其他成分可列举:消泡剂、抑泡剂、染料、萤光增 白剂、防腐剂、耐水化剂等。 喷墨记录纸及记录膜的结构层(包含背面涂层）中，也可添加聚合物乳胶。聚合物乳胶 是以如尺寸稳定、防卷曲、防粘结、防止膜的破损的膜物性改良为目的而使用。关于聚合物 乳胶，在日本特开昭62-245258号、日本特开昭62-136648号、日本特开昭62-110066号的各 公报中有记载。若将玻璃转移温度较低的(40°C以下的）聚合物乳胶添加至含有媒染剂的层 中，则可防止层的破损或卷曲。另外，即便将玻璃转移温度较高的聚合物乳胶添加至背面涂 层中，也可防止卷曲。 关于本发明的油墨，对喷墨的记录方式并无限制，可用于公知的方式，例如利用静电引 力使油墨喷出的电荷控制方式；利用压电元件的振动压力的可控喷印方式（压力脉波方 式）；将电信号转变成声束并照射于油墨，利用放射压力使油墨喷出的声波喷墨方式;及对 油墨进行加热而形成气泡，利用所产生的压力的热喷墨方式等。在喷墨记录方式中，包含将 被称为照片油墨的浓度较低的油墨以较小体积多个射出的方式、使用实质上为相同色相且 浓度不同的多种油墨来改良画质的方式、或使用无色透明的油墨的方式。
[滤色器] 本发明也涉及滤色器，其含有由所述通式(1)所表示的化合物。 作为滤色器的形成方法有以下方法:首先通过光阻剂来形成图案，接着进行染色的方 法;或如日本特开平4-163552号、日本特开平4-128703号、日本特开平4-175753号公报中公 开的通过添加有色素的光阻剂来形成图案的方法。作为将本发明的化合物导入至滤色器中 的情况时所用的方法可使用这些方法的任一种方法，但是作为优选的方法可列举日本特开 平4-175753号或日本特开平6-35182号中所记载的滤色器的形成方法，其包含:含有热硬化 性树脂、醌二叠氮化合物、交联剂、色素及溶剂而成的正型抗蚀剂组合物；以及将所述正型 抗蚀剂组合物涂布于基体上后，透过遮罩进行曝光，对所述曝光部进行显影而形成正型抗 蚀剂图案，对所述正型抗蚀剂图案进行全面曝光，接着使曝光后的正型抗蚀剂图案硬化。另 外，可依照常法来形成黑色矩阵，获得RGB原色类或Y、M、C补色类滤色器。滤色器的情况下， 也不限制本发明的化合物的使用量，但是优选为0.1~50质量％。 关于此时使用的热硬化性树脂、醌二叠氮化合物、交联剂及溶剂以及它们的使用量，可 优选地使用所述专利文献中记载的内容。
[彩色调色剂] 本发明也涉及彩色调色剂，其含有由所述通式(1)所表示的化合物。 彩色调色剂100质量份中的本发明的化合物的含量并无特别限制，但是优选为含有0.1 质量份以上，更优选为1~20质量份，最优选为含有2~10质量份。作为导入本发明的化合物 的彩色调色剂用粘合剂树脂可使用通常所使用的所有粘合剂。例如可列举:苯乙烯类树脂、 丙烯酸类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、聚酯树脂等。 对于调色剂，以提高流动性、控制带电等为目的，也可外部添加无机微粉末、有机微粒 子。可优选地使用利用含烷基的偶合剂等对表面进行处理所得的二氧化硅微粒子、氧化钛 微粒子。另外，这些微粒子优选为数量平均一次粒径为10~500nm，进而优选为在调色剂中 添加0.1~20质量％。 作为脱模剂，以前使用的脱模剂全部可使用。具体可列举:低分子量聚丙烯、低分子量 聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物等烯烃类;微晶蜡、巴西棕榈蜡、沙索蜡、石蜡等。它们的添加量优 选为在调色剂中添加1~5质量％。 作为带电控制剂可根据需要而添加，但是从显色性的方面考虑优选为无色。例如可列 举四级铵盐结构的带电控制剂、具有杯芳烃结构的带电控制剂等。 作为载体可使用仅由铁或铁氧体等磁性材料粒子所构成的非被覆载体、通过树脂等将 磁性材料粒子表面被覆的树脂被覆载体的任一种。该载体的平均粒径以体积平均粒径计而 优选为30~150μηι。 作为应用调色剂的图像形成方法并无特别限定，例如可列举:在感光体上反覆而形成 彩色图像后进行转印，并形成图像的方法;或将形成于感光体上的图像依序转印至中间转 印体等上，在中间转印体等上形成彩色图像后，转印至纸等图像形成构件上而形成彩色图 像的方法等。
[转印用油墨] 本发明也涉及转印用油墨，其含有由所述通式(1)所表示的化合物。 作为转印用油墨优选为升华转印用油墨。升华转印用油墨通常含有升华性染料及水， 但是进而为了防止喷墨头的喷嘴的堵塞、确保喷出稳定性等，可广泛地使用含有水溶性有 机溶剂的转印用油墨。作为水溶性有机溶剂例如可列举:多元醇化合物、二醇醚、糖类、甜菜 碱化合物等。 本发明的升华转印用油墨也可含有分散剂、防腐防霉剂、pH调整剂、螯合试剂、防锈剂、 紫外线吸收剂、消泡剂、表面张力调整剂、聚硅氧烷化合物等作为其他成分。分散剂并无特 别限定，但是可使用:芳香族磺酸的福马林缩合物等阴离子类分散剂;植物固醇的环氧乙烷 加成物、胆留烷醇的环氧乙烷加成物等非离子类分散剂;聚丙烯酸部分烷基酯、聚亚烷基多 胺、聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚合物、乙烯基萘-马来酸共聚合物等高分子分散剂。 作为染色物的制作方法，可利用日本特开2004-107647号公报、日本特开2009-202541 号公报、日本特开2013-163716号公报、日本特开2014-15685号公报、日本特开2014-80539 号公报中记载的方法来制作。 关于此时所使用的添加剂或溶剂、它们的使用量及油墨物性，可优选地使用所述专利 文献中记载的内容、或上述的喷墨记录用油墨中使用的内容。 作为被染色物可任意使用，例如可优选地使用织物(疏水性纤维织物等）、树脂(塑胶） 膜、纸等片状物，但是也可使用具有片状以外的球状、长方体形状等立体形状的物品。 实施例 以下，示出实施例对本发明进行详细说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。例中 的"％"及"份"只要无特别记载，则为质量％及质量份。 (合成例） (例示化合物（1 -4)的合成） 例示化合物（1-4)例如可依照下述流程来合成。
[化学式17]
(中间体(B)的合成） 将中间体(A)23.0g(利用日本特开2011-148973号公报的第17页的段落号0065记载的 方法所合成)添加至10%发烟硫酸420g中，在室温下反应48小时。将反应液注入至过量的乙 酸乙酯中，将析出的结晶过滤分离。使过滤分离所得的结晶溶解于500mL的甲醇中，使用 28 %甲氧化钠甲醇溶液将pH调整为7，通过过滤将所析出的硫酸钠去除。使用旋转蒸发器将 滤液浓缩，利用柱层析仪(填充剂:Sephadex LH_20(Pharmacia制造），展开溶剂：甲醇)将所 得的残渣纯化，获得中间体(B)的结晶。产量为21.0g，产率为68%，MS(m/z) = 793( [M-2Na+ Η]Μ00%)〇 (例示化合物（1 -4)的合成） 使中间体(B)3.0g溶解于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)40mL中，将内温冷却至10°C以下。一 边将内温保持于l〇°C以下一边滴加氯甲酸异丙酯(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.制 造）1.76g。使反应液回到室温，搅拌2小时。将所得的反应液注入至过量的乙酸乙酯中，将析 出的固体过滤分离。将所得的固体溶解于水25mL中，使用氢氧化钠水溶液将pH调整为7。利 用柱层析仪(填充剂:Sephadex LH-20 (Pharmacia制造），展开溶剂:水/甲醇)将所得的水溶 液纯化后，使用透析膜（截留分子量3500，Spectra/Por3Dialysis Membrane(商品名， Spectrum Laboratory公司制造））将无机盐及残留有机溶剂去除，对所得的水溶液再次利 用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，利用膜式过滤器进行除尘过滤，利用旋转蒸发器将所得 的水溶液浓缩干固，由此获得例示化合物(1-4)的绿色光泽结晶。产量为2.5g，产率为69 %。 MS(m/z) = 1008( [Μ-1Γ、100% )。例示化合物（1-4)的稀薄水溶液中的吸收光谱的吸收最大 波长为530nm，摩尔吸光系数为57000 0 (例示化合物（1 -5)的合成） 例示化合物（1-5)例如可依照下述流程来合成。
[0141][化学式 18]
使作为所述例示化合物（1-4)的合成中间体所得的中间体(B)20g溶解于N，N-二甲基乙 酰胺(DMAc) 120mL中，将内温冷却至0°C。一边将内温保持于5°C以下一边在其中滴加氯甲酸 苯酯(Tokyo Chemical Industry Co·, Ltd.制造）10mL后，在0~5°C下反应90分钟。将所得 的反应液注入至乙酸乙酯1500mL中，将析出的结晶过滤分离后溶解于水200mL中，利用稀氢 氧化钠水溶液将pH调整为7,利用柱层析仪(填充剂：Sephadex LH_20(Pharmacia制造），展 开溶剂:水/甲醇)将所得的水溶液纯化。利用旋转蒸发器进行浓缩后，再次溶解于水中，使 溶液通过强酸性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名），0RGAN0 Co.，Ltd.制造)后， 使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,使用膜式过滤器进行除尘过滤后，使用旋转蒸发器进 行浓缩干固，获得例示化合物（1-5)的绿色光泽固体。产量为24g，产率为93% JS(m/z)= 1054([M-NaΓ、100 % )。例示化合物（1 -5)的稀薄水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为 531nm0 (例示化合物（1 -8)的合成） 例示化合物（1-8)可依照下述流程来合成。
[化学式19]
使作为所述例示化合物（1-4)的合成中间体所得的中间体(B)4g溶解于N，N-二甲基乙 酰胺(DMAc)56mL中，将内温冷却至0°C。一边将内温保持于5°C以下一边在其中滴加氯甲酸 苯酯(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.制造)4.8mL后，在室温下反应90分钟。再次将内 温冷却至0°C，在内温10°C以下滴加异丙胺(Wako Pure Chemical 〇3.，1^(1.制造)4.〇1]11^后， 在室温下搅拌30分钟。将所得的反应液注入至过量的乙酸乙酯中，将析出的固体过滤分离。 使所得的固体溶解于水中，利用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,利用柱层析仪(填充剂： Sephadex LH-20(Pharmacia制造），展开溶剂:水/甲醇)将所得的水溶液纯化。利用旋转蒸 发器进行浓缩后，再次溶解于水中，使溶液通过强酸性离子交换树脂(Amberlite IR120-H (商品名），ORGANO Co.，Ltd.制造)后，使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，使用膜式过滤 器进行除尘过滤后，使用旋转蒸发器进行浓缩干固，获得例示化合物（1-8)的绿色光泽固 体。产量为3.1g，产率为67%<^(111/幻=962([1-1]'100%)。例示化合物（1-8)的稀薄水溶 液中的吸收光谱的吸收最大波长为531nm，摩尔吸光系数为65000。将例示化合物（1-8)的二 甲基亚砜-d6中的 1H-NMR光谱示于图5中。 (例示化合物（1-10)的合成） 例示化合物（1-10)例如可依照下述流程来合成。
[化学式20]
使例示化合物（1-5)5.4g溶解于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)54mL中，添加苯胺（Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造）1.9g，在内温100°C下反应8小时。将所得的反应液注入 至乙酸乙酯500mL中，将析出的结晶过滤分离后，溶解于水100mL中，利用稀氢氧化钠水溶液 将pH调整为7,利用柱层析仪(填充剂:Sephadex LH_20(Pharmacia制造），展开溶剂:水/甲 醇)将所得的水溶液纯化。利用旋转蒸发器进行浓缩后，再次溶解于水中，使溶液通过强酸 性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名），0RGAN0 Co.，Ltd.制造)后，使用稀氢氧化 钠水溶液将pH调整为7,使用膜式过滤器进行除尘过滤后，使用旋转蒸发器进行浓缩干固， 获得例示化合物（1-10)的绿色光泽固体。产量为2.8g，产率为48%。1^(111/2) = 1051([1-他]'100%)。例示化合物(1-10)的稀薄水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为53211111。 (例示化合物（1 -13)及例示化合物（1 -37)的合成） 例示化合物（1-13)及例示化合物（1-37)例如可依照下述流程来合成。
[例示化合物（1-37)的合成] 使例示化合物（1-5)5.4g溶解于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)54mL中，添加亚胺基二乙酸 二乙酯（Tokyo Chemical Industry Co·, Ltd.制造)5.0g，在内温 120°C 下反应 8 小时。将所 得的反应液注入至乙酸乙酯500mL中，将析出的结晶过滤分离后，溶解于水1 OOmL中，利用稀 氢氧化钠水溶液将pH调整为7,利用柱层析仪(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制造）， 展开溶剂:水/甲醇)将所得的水溶液纯化。利用旋转蒸发器进行浓缩后，使之再次溶解于水 中，使溶液通过强酸性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名），0RGAN0 Co.，Ltd.制 造)后，使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,使用膜式过滤器进行除尘过滤后，使用旋转蒸 发器进行浓缩干固，获得例示化合物（1-37)的绿色光泽固体。产量为3.Og，产率为48% IS (m/z) = 1244([M-NaΓ、100 % )。例示化合物（1 -37)的稀薄水溶液中的吸收光谱的吸收最大 波长为533nm0
[例示化合物（1-13)的合成] 使例示化合物(1-37)3.0g溶解于水100mL中，使用氢氧化钠水溶液将pH调整为12~13。 在室温下搅拌1小时，使用稀盐酸将pH调整为8.0，利用柱层析仪(填充剂:Sephadex LH-20 (Pharmacia制造），展开溶剂:水/甲醇)将所得的水溶液纯化。利用旋转蒸发器进行浓缩后， 再次溶解于水中，使溶液通过强酸性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名），0RGAN0 Co.，Ltd.制造)后，使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，使用膜式过滤器进行除尘过滤后， 使用旋转蒸发器进行浓缩干固，获得例示化合物（1-13)的绿色光泽固体。产量为2.0g，产率 为57% 15(111/2) = 1219( [M-Na]'100%)。例示化合物（1-13)的稀薄水溶液中的吸收光谱 的吸收最大波长为533nm〇 (例示化合物（1-20)的合成） 例示化合物（1-20)可依照下述流程来合成。
[化学式22]
对作为所述例示化合物(1-4)的合成中间体所得的中间体(B)4g添加甲磺酰氯2.Og后， 缓慢滴加吡啶8mL，在室温下反应3小时。将反应液注入至过量的乙酸乙酯中，将析出的结晶 过滤分离。使所得的结晶溶解于水50mL中，利用稀氢氧化钠水溶液调整为pH7,利用柱层析 仪(填充剂:Sephadex LH_20(Pharmacia制造），展开溶剂:水/甲醇)将所得的水溶液纯化， 获得例示化合物（1-20)的绿色光泽结晶。产量为3.Og，产率为63% 13(111/2)=993( [Μ-1Γ、 100%)。例示化合物(1-20)的稀薄水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为533nm，摩尔吸光 系数为54000。 (例示化合物（1 -23)的合成） 例示化合物（1-23)例如可依照下述流程来合成。
使例示化合物（1-5)5.4g溶解于水20mL、甲醇40mL中，添加 β-丙胺酸(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造)2.4g、碳酸氢钠1.2g，在内温80°C下反应6小时。将所得的反应液 注入至2-丙醇500mL中，将析出的结晶过滤分离后，溶解于水100mL中，利用稀氢氧化钠水溶 液将pH调整为7,利用柱层析仪(填充剂：Sephadex LH-20(Pharmacia制造），展开溶剂:水/ 甲醇)将所得的水溶液纯化。利用旋转蒸发器进行浓缩后，再次溶解于水中，使溶液通过强 酸性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名），0RGAN0 Co.，Ltd.制造)后，使用稀氢氧 化钠水溶液将pH调整为7,使用膜式过滤器进行除尘过滤后，使用旋转蒸发器进行浓缩干 固，获得例示化合物（1-23)的绿色光泽固体。产量为2.9g，产率为52%。1^(111/幻=1087([1-他]'100%)。例示化合物(1-23)的稀薄水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为53311111。 (例示化合物（1 -27)的合成） 例示化合物（1-27)可依照下述流程来合成。
[化学式24]
使例示化合物（1-5)5.4g溶解于水20mL、甲醇40mL中，添加间胺基苯甲酸（Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造)2.Og、碳酸氢钠2.Og，在内温80°C下反应6小时。将所得 的反应液注入至2-丙醇500mL中，将析出的结晶过滤分离后，溶解于水100mL中，利用稀氢氧 化钠水溶液将pH调整为7,利用柱层析仪(填充剂：Sephadex LH_20(Pharmacia制造），展开 溶剂:水/甲醇)将所得的水溶液纯化。利用旋转蒸发器进行浓缩后，再次溶解于水中，使溶 液通过强酸性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名），0RGAN0 Co.，Ltd.制造)后，使 用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,使用膜式过滤器进行除尘过滤后，使用旋转蒸发器进行 浓缩干固，获得例示化合物（1-27)的绿色光泽固体。产量为2.5g，产率为41 % 1183([M-NaΓ、100 % )。例示化合物（1-27)的稀薄水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为 533nm0 (例示化合物（1 -33)的合成） 例示化合物（1-33)例如可依照下述流程来合成。
[化学式25]
使例示化合物（1-5)5.4g溶解于甲醇30mL中，在内温5~10°C下添加25 %氨水(Wako Pure Chemical Co.，Ltd.制造，一级）10mL进行反应。利用柱层析仪(填充剂:Sephadex LH_ 20(Pharmacia制造），展开溶剂：甲醇)将所得的反应液纯化。利用旋转蒸发器进行浓缩后， 再次溶解于水中，使溶液通过强酸性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名），0RGAN0 Co.，Ltd.制造)后，使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7，使用膜式过滤器进行除尘过滤后， 使用旋转蒸发器进行浓缩干固，获得例示化合物（1-33)的绿色光泽固体。产量为2.0g，产率 为43 % JS(m/z) = 899([M-NaΓ、100 % )。例示化合物（1 -33)的稀薄水溶液中的吸收光谱的 吸收最大波长为532nm0 (例示化合物（1-34)的合成） 例示化合物（1-34)例如可依照下述流程来合成。
[化学式26]
使例示化合物（1-5)5.4g溶解于甲醇30mL中，在内温5~10°C下添加2-乙基己基胺 (Wako Pure Chemical 0〇.，1^(1.制造）3.98进行反应。利用柱层析仪(填充剂：36。113(161 LH-20(Pharmacia制造），展开溶剂：甲醇)将所得的反应液纯化。利用旋转蒸发器进行浓缩 后，再次溶解于水中，使溶液通过强酸性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名）， ORGANO Co.，Ltd.制造)后，使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,使用膜式过滤器进行除尘 过滤后，使用旋转蒸发器进行浓缩干固，获得例示化合物（1-34)的绿色光泽固体。产量为 3.1g，产率为54%<^(111/2) = 1124([M-Na]_、100% )。例示化合物（1 -34)的稀薄水溶液中的 吸收光谱的吸收最大波长为532nm〇 (例示化合物（1-35)的合成） 例示化合物（1-35)例如可依照下述流程来合成。
[化学式27]
使例示化合物（1 -5) 5.4g溶解于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc) 50mL中，在内温5~10 °C下添 加二异丙胺(Wako Pure Chemical Co., Ltd.制造，一级）10mL进行反应。利用柱层析仪(填 充剂:Sephadex LH_20(Pharmacia制造），展开溶剂：甲醇)将所得的反应液纯化。利用旋转 蒸发器进行浓缩后，再次溶解于水中，使溶液通过强酸性离子交换树脂(Amberlite IR124-H(商品名），0RGAN0 Co.，Ltd.制造)后，使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,使用膜式过滤 器进行除尘过滤后，使用旋转蒸发器进行浓缩干固，获得例示化合物（1-35)的绿色光泽固 体。产量为1.2g，产率为22% 13(111/2) = 1067( [M-Na]_、100%)。例示化合物（1-35)的稀薄 水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为532nm。 (例示化合物（1-36)的合成） 例示化合物（1-36)例如可依照下述流程来合成。
[化学式28]
使作为所述例示化合物（1-4)的合成中间体所得的中间体(B)5g溶解于N，N-二甲基乙 酰胺(DMAc)50mL中，将内温冷却至0°C。一边将内温保持于5°C以下一边在其中滴加氯甲酸 苯酯(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.制造)2.9mL后，在室温下反应30分钟。再次将内 温冷却至0°C，在内温10°C以下滴加3-胺基-1,2-丙二醇(Acr〇-X Corporation制造)2 · 3mL 后，在室温下搅拌30分钟。将所得的反应液注入至500mL的2-丙醇中，将析出的固体过滤分 离。使所得的固体溶解于水中，利用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,利用柱层析仪(填充 剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制造），展开溶剂:水/甲醇)将所得的水溶液纯化，获得例示 化合物（1-36)的绿色光泽结晶。产量为2.4g，产率为45%。1^(111/2) = 1047([1-此]' 100% )。例示化合物(1-36)的稀薄水溶液中的吸收光谱的吸收最大波长为532nm。 (例示化合物（1-5)以及例示化合物（1-29)的合成） 例示化合物（1-29)例如可依照下述流程来合成。
[中间体(A)的合成] 将二氯磺基酞(Chugai kasei Co.，Ltd.制造，DCSF(商品名））30g、2,4,6-三甲基-1，3-苯二胺(Tokyo Chemical Industry Co·, Ltd.制造)63g、氯化锌 llg 添加至乙二醇 265g 中， 在150°C下反应6小时。将反应液冷却至室温为止，滴加0.6M盐酸300mL而使结晶析出，将析 出的结晶过滤分离，利用水300mL进行清洗。将所得的结晶在60°C下干燥12小时，获得中间 体(A)的结晶。产量为 23g，产率为 50%，MS(m/z)=633([M+l] +、100%)。
[中间体(B)的合成] 将中间体(A)23g添加至10%发烟硫酸420g中，在室温下反应72小时。将反应液注入至 5L的10%食盐水中，将析出的结晶过滤分离。使过滤分离所得的结晶溶解于500mL的甲醇 中，使用28%甲氧化钠甲醇溶液调整为pH7,通过过滤将所析出的硫酸钠去除。使用旋转蒸 发器将滤液浓缩，利用柱层析仪(填充剂：Sephadex LH_20(Pharmacia制造），展开溶剂：甲 醇)将所得的残渣纯化，获得中间体(B)的结晶。产量为21 g，产率为68%^(111/幻=793([1-2Na+H]M00%)〇
[例示化合物（1-5)的合成] 使中间体(B)30g溶解于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)200mL中，冷却至0°C。在其中滴加氯 甲酸苯酯16.8g，在0°C下反应1小时。将反应液滴加至乙酸乙酯1500mL中，将析出的结晶过 滤分离，利用乙酸乙酯进行清洗后，将所得的结晶在60°C下干燥6小时，获得例示化合物（1-5)的结晶。产量为 35g，产率为 91%，MS(m/z) = 1076([M-H] -、100%)。
[例示化合物（1-29)的合成] 将例示化合物（l-5)3g、5-胺基水杨酸1.7g、碳酸氢钠1.4g添加至N，N-二甲基乙酰胺 (DMAc) 15mL中，在60°C下反应6小时。在反应液中滴加2-丙醇30mL，将所得的结晶过滤分离 后，利用柱层析仪(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制造），展开溶剂：甲醇)进行纯化， 获得例示化合物（1-29)的结晶。产量为3.0g，产率为86%，MS(m/z) = 1237([M-H]_、100%)。 将例示化合物（1 -29)的二甲基亚砜-d6中的1H-NMR光谱示于图3中。另外，将例示化合物（1 -29)的稀薄水溶液中的吸收光谱示于图1中。如图1所示，例示化合物（1-29)的稀薄水溶液中 的吸收光谱的吸收最大波长为534nm，摩尔吸光系数为81200。 (例示化合物（1-55)以及例示化合物（1-56)的合成） 例示化合物（1-55)及例示化合物（1-56)例如可依照下述流程来合成。
[化学式30]
[中间体(C)的合成] 将二氯磺基酞(Chugai kasei Co.，Ltd.制造，DCSF(商品名））20g、2,4-二胺基均三甲 苯-6-磺酸46g、二氮杂双环^ 稀(DBU)30g、氯化锌6.7g添加至乙二醇250g中，在150°C下 反应6小时。将所得的反应液冷却至室温，注入至乙腈1L中，利用柱层析仪（填充剂： Sephadex LH-20(Pharmacia制造），展开溶剂：水/甲醇）将所得的结晶纯化，获得中间体 (<：)。产量为7.7 8，产率为19%，]^(111/2)=836([]\1-1] -、100%)。
[例示化合物（1-56)的合成] 使中间体(C)3g溶解于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)20mL中，冷却至0°C。在其中滴加氯甲 酸苯酯1.7g，在0°C下反应1小时。将反应液滴加至乙酸乙酯150mL中，将析出的结晶过滤分 离，利用乙酸乙酯进行清洗后，将所得的结晶在60°C下干燥6小时，获得例示化合物（1-56) 的结晶。产量为3.4g，产率为88%，MS(m/z) = 1076( [M-H] -、100% )。
[例示化合物（1-55)的合成] 将例示化合物（1-56) 3g、5-胺基水杨酸1.7g、碳酸氢钠1.4g添加至N，N-二甲基乙酰胺 (DMAc) 15mL中，在60°C下反应6小时。在反应液中滴加2-丙醇30mL，将所得的结晶过滤分离 后，利用柱层析仪(填充剂:Sephadex LH-20 (Pharmacia制造），展开溶剂：甲醇)进行纯化， 获得例示化合物（1-29)的结晶。产量为3.1g，产率为90%，MS(m/z) = 1237([M-H]_、100%)。 将例示化合物（1 -55)的二甲基亚砜-d6中的1H-NMR光谱示于图4中。另外，将例示化合物（1 -55)的稀薄水溶液中的吸收光谱示于图2中。如图2所示，例示化合物（1-55)的稀薄水溶液中 的吸收光谱的吸收最大波长为529nm，摩尔吸光系数为92800。 关于其他例示化合物，也可依据所述方法来合成。
[实施例1] 在下述成分中添加去离子水而设为l〇〇g后，一边在30~40 °C下加热一边搅拌1小时。其 后利用l〇mol/L的氢氧化钠水溶液制备成pH=9,使用平均孔径为0.25μηι的微过滤器进行减 压过滤，制备品红色用油墨液1。 油墨液1的组成： 染料（例示化合物（1-4) ) 3.50g 二乙二醇 10.65g 丙三醇 14.70g 二乙二醇单丁醚 12.70g 三乙醇胺 0:.65g Olfine E1010 (Nissin Chemical Industry Co·,Ltd.制） 0 9g
[实施例2~15、比较例1、2] 除了如下述表1、表2及表3所示变更染料以外，与油墨液1的制备同样地进行操作，分别 制备油墨液2~15以及作为比较用油墨液的使用以下所示的比较化合物1、比较化合物2的 油墨液。 将所制备的油墨液1~15、比较用油墨液1及比较用油墨液2用作喷墨记录用油墨。 (图像记录以及评价） 对各实施例及比较例的喷墨记录用油墨进行下述评价。将其结果示于表1、表2及表3 中。 另外，在表1、表2及表3中，彩度、耐臭氧性及耐光性是将各喷墨记录用油墨装填至墨盒 中，使用喷墨印表机(Canon Co.，Ltd.制造的Pixus iP8600,商品名）在照片光泽纸(Canon Co.，Ltd.制造的照片用纸Professional PT-201，商品名）上记录图像后进行评价。 〈印相浓度〉 利用喷墨印表机(Canon Co.，Ltd.制造的Pixus iP8600,商品名）在照片光泽纸(Canon Co .，Ltd.制造的照片用纸Professional PT-201，商品名）上整体涂布各喷墨记录用油墨， 记录图像(施加电压100%时的印相图像）。 使用反射浓度计(X_Rite310TR)来对所制作的整体涂布图像的印相浓度进行测定。 〈彩度〉 关于颜色特性，根据测定通过下述式来算出记录物的彩度(C，。对施加电压50%时的 印相图像部分使用反射浓度计(X_Rite310TR，商品名）来测定L'a'P的值，由所得的值根 据下述算出式来求出彩度(C)，进行评价。
[数学式1] 彩度(C*) = (a*2+b*2)V2 〈耐光性〉 对刚记录后的图像浓度Ci进行测定后，使用耐候机(AtlasC. 165)，对图像照射氙光（10 万勒克斯）3天后，再次测定图像浓度Cf，根据氙光照射前后的图像浓度算出色素残存率 (Cf/Ci X 100 % )进行评价。图像浓度是使用反射浓度计(X-Rite310TR，商品名）进行测定。 色素残存率是使用初始的图像浓度为1.0附近的图像部分进行测定。 〈耐臭氧性〉 一边在Siemens型臭氧器的双重玻璃管内流通干燥空气，一边施加5kV交流电压，在使 用其而设定为臭氧气体浓度为5±0.1ppm、室温、暗处的箱内，将形成有图像的照片光泽纸 放置1天，使用反射浓度计(X_Rite310TR，商品名）对臭氧气体下放置前后的图像浓度进行 测定，根据初始的图像浓度Ci及臭氧气体下放置后的图像浓度Cf 2以色素残存率(Cf2/CiX 100%)进行评价。另外，色素残存率是使用初始的图像浓度为1.0附近的图像部分来进行测 定。箱内的臭氧气体浓度是使用APPLICS制造的臭氧气体监视器(模型:0ZG-EM-01)进行设 定。
[表1]
[表2]
如由表1、表2及表3的结果表明，使用本发明的化合物的实施例的油墨的印相浓度、彩 度、耐光性、耐臭氧性全部为优异。


[化学式33] 比较化合物1:日本特开2011-148973号公报中的色素化合物（11)
比较化合物2:C.L·Acid red 289
[化学式34] 例示化合物（1-29)

[实施例16] 滤色器的制作和评价 (正型抗蚀剂组合物的制备） 将由间甲酚/对甲酚/甲醛（反应摩尔比= 5/5/7.5)混合物所得的甲酚酚醛清漆树脂 (聚苯乙烯换算质量平均分子量为4300)3.4质量份、使用下述酚化合物所制造的邻萘醌二 叠氮-5-磺酸酯（平均2个羟基经酯化）1.8质量份、六甲氧基羟甲基化三聚氰胺0.8质量份、 乳酸乙酯20质量份及例示化合物（1-52)1质量份混合，获得正型抗蚀剂组合物。
[化学式36] 苯酚性化合物 (滤色器的制作和评价）
将所得的正型抗蚀剂组合物旋涂于硅晶圆上后，使溶剂蒸发。接着，通过遮罩对硅晶圆 进行曝光，使邻萘醌二叠氮-5-磺酸酯分解。之后在100°C下加热，接着通过碱显影将曝光部 去除，获得具有〇. 8μπι的分辨率的正型着色图案。对其进行全面曝光后，在150 °C下加热15分 钟，获得品红色的补色类滤色器。曝光是通过i射线曝光步进机HITACHILD-5010-i(商品名， Hi tachi，Ltd.制造 ，NA = 0.40)来进行。另外，显影液是使用SOPD或SOPD-B(均为商品名， Sumitomo Chemical Co·, Ltd.制造）。 所得的滤色器的颜色纯度良好且透明度较高，显示出良好的性能。
[实施例17] 彩色调色剂的制作和评价 (彩色调色剂的制作） 利用球磨机将作为本发明的氧杂蒽染料的例示化合物（1-52)3质量份、调色剂用树脂 [苯乙烯-丙烯酸酯共聚物;HymerTB-lOOOF(商品名，SANYOKASEI Co.，LTD制造）]100质量份 混合粉碎后，加热至150°C进行熔融混合，冷却后使用锤磨机进行粗粉碎，接着利用空气喷 射方式的微粉碎机进行微粉碎。进而进行分级而选择粒径1~20mi的粒子，制成调色剂。 (彩色调色剂的评价） 对该调色剂10质量份均匀地混合载体铁粉(EFV250/400,商品名，Powdertech Co.， Ltd.制造)900质量份而制成显影剂。使用该显影剂，利用干式普通纸电子照片影印机[NP-5000,商品名，Canon Co.，Ltd.制造]进行影印，结果得知具有优异的分光特性，显示出作为 调色剂的优异性质。
[实施例18] 升华转印油墨的制作和评价 (升华转印油墨的制作） 使用直径为0.2mm的玻璃珠，利用砂磨机将包含例示化合物(1-52)4.0g、作为阴离子类 分散剂的萘磺酸的福马林缩合物2.0g及离子交换水40.0g的混合物在冷却下进行约15小 时分散化处理。分散处理后，添加离子交换水进行稀释，接着利用玻璃纤维滤纸GC-50(Toyo Roshi Kaisha，Ltd.制造，过滤器的孔径为0.5μπι)对所述分散液进行过滤，获得将粒子尺寸 较大的成分去除所得的水性分散液。 接着，将如上所述获得的水性分散液46.0g、甘油20.0g、三乙二醇单甲醚3.0g及离子交 换水31 .Og混合，由此获得升华转印用油墨。 (升华转印油墨的评价） 将所述升华转印用油墨投入至喷墨装置中，准备具备由含二氧化硅的材料所构成的油 墨收容层的纸作为中间转印介质，在所述中间转印介质的油墨收容层上，以1440 X 720dpi (dot per inch)以 100%duty、50%duty、5%duty吐出升华转印用油墨。另外，所谓"duty"， 是由下述式(A)所定义，表示算出的值D的单位。 D = {(实际印字点数)/(纵分辨率X横分辨率）} X 100(duty)…(A) 之后，使附着有升华转印用油墨的中间转印介质的油墨收容层与由聚酯纤维所构成的 织物（被染色物）密接，在该状态下使用HORIZON INTERNATIONAL .，INC.制造的热压机TP-608M在200°C X60秒的条件下进行加热，进行升华转印。 所得的织物在水洗后也不掉色，可获得经染成品红色的染色物。 产业上的可利用性 本发明的化合物可优选地用于着色组合物及喷墨记录用油墨。本发明的着色组合物及 喷墨记录用油墨可形成具有较高的彩度及优异的印相浓度、并且耐光性及耐臭氧性优异的 图像。另外，根据本发明，提供一种使用所述喷墨记录用油墨的喷墨记录方法、喷墨打印机 墨盒及喷墨记录物。进而，提供一种含有所述化合物的滤色器、彩色调色剂及转印用油墨。 对本发明详细且参照特定的实施方式进行了说明，但本领域技术人员明确，在不偏离 本发明的精神及范围的情况下可进行各种变更或修正。 本申请是基于2014年1月10日提出申请的日本专利申请（日本特愿2014-003571)、2014 年4月11日提出申请的日本专利申请（日本特愿2014-082185 )、2014年8月20日提出申请的 日本专利申请（日本特愿2014-167833)、及2014年12月26日提出申请的日本专利申请（日本 特愿2014-266429 )，将其内容以参照的方式并入至本文中。
【主权项】
1. 一种化合物，其由下述通式(I)表示， [化学式1] 通式(η 通式⑴中，及R2u分别独立 地表示氢原子或取代基，Rm及Rlt32分别独立地表示经取代或未经取代的烷基、经取代或未 经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或未 经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烷氧基羰基、经取代或未经取代的芳氧基羰基、 氨基甲酰基、经取代或未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或未经取代的二烷基氨基羰基、 经取代或未经取代的单芳基氨基羰基、经取代或未经取代的二芳基氨基羰基、或者经取代 或未经取代的烷基芳基氨基羰基。2. 根据权利要求1所述的化合物，其中，所述Rm及Rlt32分别独立地表示经取代或未经取 代的烷基磺酰基、经取代或未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烷氧基羰基、经取 代或未经取代的芳氧基羰基、氨基甲酰基、经取代或未经取代的单烷基氨基羰基、经取代或 未经取代的二烷基氨基羰基、经取代或未经取代的单芳基氨基羰基、或者经取代或未经取 代的^芳基氣基幾基。3. 根据权利要求1或2所述的化合物，其中，所述R\R5、R6及R1t3分别独立地表示碳数为1 ~6的烷基。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的化合物，其中，所述R4及R9分别独立地表示磺基。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的化合物，其中，所述R12及R15分别独立地表示磺基。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的化合物，其中，所述R3及R8分别独立地表示碳数为 1~6的烷基。7. -种着色组合物，其含有权利要求1至6中任一项所述的化合物。8. -种喷墨记录用油墨，其含有权利要求1至6中任一项所述的化合物。9. 一种喷墨记录方法，其使用权利要求8所述的喷墨记录用油墨。10. -种喷墨打印机墨盒，其中填充有权利要求8所述的喷墨记录用油墨。11. 一种喷墨记录物，其是使用权利要求8所述的喷墨记录用油墨在被记录材料上形成 着色图像而成的。12. -种滤色器，其含有权利要求1至6中任一项所述的化合物。13. -种彩色调色剂，其含有权利要求1至6中任一项所述的化合物。14. 一种转印用油墨，其含有权利要求1至6中任一项所述的化合物。
【文档编号】G03G9/09GK105899620SQ201580004033
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2015年1月6日
【发明人】藤江贺彦, 坂井优介, 立石桂, 立石桂一, 小林博美
【申请人】富士胶片株式会社