防腐蚀材料、带端子的电线和线束的制作方法

防腐蚀材料、带端子的电线和线束的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种能够抑制金属端子与电线的接合部的外形尺寸的增大并且能够长时间防止腐蚀的防腐蚀材料、带端子的电线和使用了其的线束。防腐蚀材料包含以包含光聚合性(甲基)丙烯酸酯单体和光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者的聚合性化合物作为主要成分的紫外线固化型树脂。而且，聚合性化合物并用单官能(甲基)丙烯酸酯单体和2官能(甲基)丙烯酸酯单体，或者并用单官能(甲基)丙烯酸酯单体和2官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一者以及3官能(甲基)丙烯酸酯单体和4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种。而且，根据JIS Z8803测定的25℃时的粘度为18900mPa·s以下。
【专利说明】
防腐蚀材料、带端子的电线和线束
[0001 ]相关申请的交叉参考
[0002] 本申请基于并要求于2015年4月20日提交的日本专利申请第2015-085670号的优 先权和权益，并将其全部内容结合于此，作为参考。
技术领域
[0003] 本发明涉及防腐蚀材料、带端子的电线和线束。更详细来说，本发明涉及防腐蚀材 料、设有由该防腐蚀材料固化而成的密封材料的带端子的电线、以及使用了该带端子的电 线的线束。
【背景技术】
[0004] 近年来，从通过车辆的轻量化来提高用油效率的观点出发，在构成线束的被覆电 线中使用铝的例子正逐渐增加。而且，作为与这样的被覆电线连接的金属端子，通常使用电 特性优异的铜或铜合金。但是，如果被覆电线的导体和金属端子之间存在材质差异，则容易 在导体和金属端子的接合部发生腐蚀，因此，需要能够使该接合部防腐蚀的防腐蚀材料。
[0005] 在现有技术中，公开了一种使用如下防腐蚀材料的带端子的被覆电线，该防腐蚀 材料以热塑性聚酰胺树脂作为主要成分，铝之间的重合拉伸断裂强度为6N/mm 2以上，拉伸 率为100 %以上，吸水率为1.0 %以下（例如，参照专利文献1)。此外，还公开了如下技术，是 具备压接于具有铝芯线的被覆电线的电线露出部的压接部的雌型压接端子，在该压接部具 备由有机材料构成、并具有规定的压缩永久形变或硬度的高性能密封材料(例如，参考专利 文献2)。并且，还公开了按照如下方式进行压接:将该压接部的筒状(barrel)片从比电线露 出部更前端侧到比绝缘被覆的被覆前端更后端侧，连续一体地围绕。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本专利特开2011-103266号公报 [0009] 专利文献2:日本专利特开2013-80682号公报

【发明内容】

[0010] 发明欲解决的技术问题
[0011] 在专利文献1中，利用规定的防腐蚀材料覆盖金属端子与电线的接合部的周围，从 而抑制接合部的腐蚀。但是，为了确保充分的防腐蚀性能，需要以充分的厚度覆盖该接合部 的周围整体，防腐蚀材料的外形尺寸会远远超过该接合部的尺寸。因此，将金属端子收容到 连接器壳体中时，存在该防腐蚀材料无法插入连接器壳体的腔内的情况。因此，需要增大连 接器壳体的腔的开口尺寸，并伴随着连接器壳体的设计变更，因此，存在无法使用现有的连 接器壳体的问题。
[0012] 此外，如专利文献2所述，在使用2个滚筒片对电线露出部进行压接的情况下，即使 使用密封材料也无法充分防止来自滚筒片的间隙的渗水，有可能产生腐蚀。
[0013] 本发明是鉴于上述现有技术存在的问题而完成。而且，本发明的目的在于提供一 种能够抑制金属端子与电线的接合部的外形尺寸的增加并且能够长时间防止腐蚀的防腐 蚀材料、带端子的电线以及使用了其的线束。
[0014] 用于解决问题的技术手段
[0015] 本发明的第一方式涉及的防腐蚀材料包括紫外线固化型树脂，该紫外线固化型树 脂以包含光聚合性（甲基)丙烯酸酯单体和光聚合性（甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者 的聚合性化合物作为主要成分。此外，聚合性化合物并用单官能（甲基)丙烯酸酯单体和2官 能（甲基)丙烯酸酯单体，或者并用单官能（甲基)丙烯酸酯单体和2官能（甲基)丙烯酸酯单 体中的至少一者以及3官能（甲基)丙烯酸酯单体和4官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯单 体中的至少一者。而且，根据JIS Z8803测定的25°C时的粘度为18900mPa · s。
[0016] 本发明的第二方式涉及的带端子的电线具备：电线，具有导体和覆盖所述导体的 电线被覆材料;金属端子，与电线的导体连接；以及密封材料，覆盖导体与金属端子的接合 部，并且由第一方式涉及的防腐蚀材料固化而成。
[0017] 本发明的第三方式涉及的带端子的电线是，在第二方式涉及的带端子的电线中， 导体具有由铝或者铝合金构成的单元线，金属端子含有铜或者铜合金。
[0018] 本发明的第四方式涉及的线束具备第二或第三方式涉及的带端子的电线。
[0019] 发明效果
[0020] 本发明的防腐蚀材料使用混合了官能团数少的（甲基)丙烯酸酯单体和官能团数 多的（甲基)丙烯酸酯单体的紫外线固化型树脂。因此，得到的固化物(密封材料)具有适合 的交联密度，因此除了强度/硬度和表面固化性之外，还能够提高拉伸性和深部固化性。
【附图说明】
[0021] 图1是示出在本实施方式涉及的带端子的电线中将电线连接到金属端子之前的状 态的概略图。
[0022] 图2是示出在本实施方式涉及的带端子的电线中电线已连接到金属端子的状态的 概略图。
[0023] 图3是示出在本实施方式涉及的带端子的电线中在金属端子与导体的接合部涂覆 有防腐蚀材料并固化的状态的概略图。
[0024] 图4是示出本发明的实施方式涉及的线束的立体图。
[0025] 符号说明
[0026] 1带端子的电线
[0027] 2 线束
[0028] 10 电线
[0029] 11 导体
[0030] 12电线被覆材料 [0031] 20金属端子
[0032] 30密封材料
【具体实施方式】
[0033]以下，使用附图，详细说明本发明的实施方式。需要说明的是，为了便于说明，附图 的尺寸比率有所夸张，有与实际比率不同的情况。
[0034][防腐蚀材料]
[0035] 本实施方式涉及的防腐蚀材料是覆盖包含不同金属部件的接合部以抑制导致腐 蚀的物质渗入，并能够长期防止该接合部中腐蚀的材料。而且，本实施方式的防腐蚀材料是 含有紫外线固化型树脂的材料。紫外线固化型树脂通过照射紫外线而瞬间固化，并且不需 要清洗工序、干燥工序，因此能够尽早进行接下来的工序，缩短工期。
[0036] 作为紫外线固化型树脂，使用以包含光聚合性（甲基）丙烯酸酯单体和光聚合性 (甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者的聚合性化合物作为主要成分的树脂。在使用上述丙 烯酸酯系的聚合性化合物作为紫外线固化型树脂的情况下，固化得到的密封材料与金属的 粘合力高，并且具有优异的耐候性和耐冲击性，因此能够抑制接合部的腐蚀。
[0037] 在此，光聚合性（甲基)丙烯酸酯单体和光聚合性（甲基)丙烯酸酯低聚物具有具备 碳-碳不饱和键的官能团。而且，上述（甲基)丙烯酸酯单体被分类为:具有1个该官能团的单 官能（甲基)丙烯酸酯单体、具有2个该官能团的2官能（甲基)丙烯酸酯单体、具有3个该官能 团的3官能（甲基）丙烯酸酯单体、以及具有4个以上该官能团的多官能（甲基）丙烯酸酯单 体。此外，上述（甲基)丙烯酸酯低聚物被分类为:具有1个该官能团的单官能（甲基)丙烯酸 酯低聚物、具有2个该官能团的2官能（甲基)丙烯酸酯低聚物、具有3个该官能团的3官能（甲 基)丙烯酸酯低聚物、以及具有4个以上该官能团的多官能（甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0038] 而且，作为紫外线固化型树脂中包含的单体，在不使用单官能（甲基)丙烯酸酯单 体和2官能（甲基)丙烯酸酯单体而只使用了 3官能（甲基)丙烯酸酯单体和多官能（甲基)丙 烯酸酯单体中至少一者的情况下，存在固化时固化物的交联密度增加的倾向。因此，这样的 紫外线固化型树脂的固化物的强度/硬度提高，并且表面固化性(粘性)也高。但是，作为其 另一面，该固化物，拉伸性和深部固化性会降低，得到的固化物剥离，因此很难长期抑制腐 蚀。
[0039]因此，在本实施方式中，紫外线固化型树脂中的聚合性化合物并用单官能（甲基） 丙烯酸酯单体和2官能（甲基)丙烯酸酯单体。此外，该聚合性化合物并用单官能（甲基)丙烯 酸酯单体和2官能（甲基)丙烯酸酯中的至少一者与3官能（甲基)丙烯酸酯单体和4官能以上 的多官能（甲基)丙烯酸酯单体中的至少一者。通过将官能团数少的（甲基)丙烯酸酯化合物 与官能团数多的（甲基)丙烯酸酯化合物混合，并不只是3官能以上的多官能（甲基)丙烯酸 酯单体，从而得到的固化物的交联密度不会过高。因此，得到的固化物除了强度/硬度和表 面固化性之外，还能够提高拉伸性和深部固化性。其结果，得到的固化物能够抑制在由不同 种类材料构成的接合部发生剥离，能够长时间抑制接合部的腐蚀。需要说明的是，深部固化 性是表示在从上部进行光照色时能够固化到多深的指标，该深部固化性越高越优异。此外， 本说明书中，"(甲基)丙烯酸酯"包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
[0040]作为单官能丙烯酸酯单体，能够使用化学式1所示的化合物。具体来说，可以举出： 新中村化学工业株式会社制造的乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯（参照(a))、甲氧基聚乙二 醇#4〇〇丙烯酸酯(参照(b)、n = 9)、甲氧基聚乙二醇#550丙烯酸酯(参照(b)、n=13)、苯氧基 聚乙二醇丙烯酸酯（参照（c))、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯（参照（d))、异硬脂基丙烯酸酯 (参照(e))。此外，作为单官能丙稀酸酯单体，也可以举出：Daicel_allnex株式会社制造的 β-羧乙基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸辛基/癸基酯、乙氧基化苯基丙烯酸酯（EO 2mol)、乙氧基化苯基丙稀酸酯(EO lmol)。
[0041] [化1]
[0042]
[0043]
[0044]
[0045]
[0046]
[0047]
[0048] 作为2官能丙烯酸酯单体，可以使用化学式2-1~2-3所示的化合物。具体来说，可 以举出：新中村化学工业株式会社制造的2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯（参照 (a))、聚乙二醇#200二丙烯酸酯（参照(b)、n = 4)、聚乙二醇#400二丙烯酸酯（参照(b)、n = 9)、聚乙二醇#600二丙烯酸酯（参照(b)、n= 14)、聚乙二醇#1000二丙烯酸酯（参照(b)、n = 23)、丙氧基化乙氧基化双酚A二丙烯酸酯（参照（c))、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯（参照 (d))、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(参照(e))、丙氧基化双酸A二丙烯酸酯(参 照(f))、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯（参照(g))、l，10-癸二醇二丙烯酸酯（参照(h))、l，6-己二醇二丙烯酸酯(参照（i))、l，9-壬二醇二丙烯酸酯(参照（j))、二丙二醇二丙烯酸酯(参 照(k))、三丙二醇二丙烯酸酯（参照（l)，m+n = 3)、聚丙二醇#400二丙烯酸酯（参照（l)，m+n = 7)、聚丙二醇#700二丙烯酸酯（参照（l)，m+n= 12)、聚丁二醇#650二丙烯酸酯（参照(m)。 此外，作为2官能丙稀酸酯单体还可以举出：Daicel-allnex株式会社制造的二丙二醇二丙 烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、P0改性新戊二醇二丙烯酸酯、改性 双酸A二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、PEG 400二丙烯酸酯、PEG 600二丙烯酸酯、 新戊二醇·羟基特戊酸酯二丙烯酸酯。
[0049] [化 2-1]
[0050]
[0051 ] (b) CH2 = CH-CO-O (CH2-CH2O) nOC-CH=CH2
[0052] n = 4,9，14,23
[0054][化 2-2]
[0058] (m)
[0059] H2C = HC0C0- (CH2CH2CH2CH2O) n-COCH=CH2
[0060] n = 9
[0061] 作为3官能丙烯酸酯单体和多官能丙烯酸酯单体，能够使用化学式3-1和3-2所示 的化合物。具体来说，可以举出：新中村化学工业株式会社制造的乙氧基化三聚异氰酸三丙 烯酸酯(参照(a))、e_己内酯改性三-(2-丙烯酰基乙基)三聚异氰酸酯(参照(b))、乙氧基化 甘油三丙稀酸酯（Ethoxylated glycerine triacrylate) (E0 9mol)(参照（c)，l+m+n = 9)、 乙氧基化甘油三丙稀酸酯（E0 20mol)(参照（c)，l+m+n = 20)、季戊四醇三丙稀酸酯（三酯 37% )(参照(d))、季戊四醇三丙烯酸酯(三酯55%)(参照(d))、季戊四醇三丙烯酸酯(三酯 57%)(参照（d))、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（参照（e))、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯（参照 (f))、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(参照(g))、季戊四醇四丙烯酸酯(参照(h))、二季戊四 醇聚丙烯酸酯(参照（i))、二季戊四醇六丙烯酸酯(参照（j))。此外，作为多官能丙烯酸酯单 体，还可以举出：二季戊四醇五丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟基乙基丙烯酸酯、三聚异氰酸环 氧乙烷改性二丙烯酸酯。
[0062] [化 3-1]
[0063]
[0064] (d)
[0065] HOCH2-C- (CH2-OOC-CH=CH2) 3
[0066] (e)
[0067] CH3-CH2-C (CH200 C-CH=CH2) 3
[0068] [化 3-2]
[0073] 作为3官能丙烯酸酯单体，可以举出：Daicel-allnex株式会社制造的季戊四醇 (三/四）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基 丙烷丙氧基三丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯。作为4官能以上的多官能丙烯酸酯单体， 可以举出：Daicel-allnex株式会社制造的季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四 丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇(三/四）丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸 酯。
[0074] 作为单官能甲基丙烯酸酯单体，能够使用化学式4表示的化合物。具体来说，能够 举出：新中村化学工业株式会社制造的2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸(参照(a))、甲氧 基聚乙二醇#400甲基丙烯酸酯(参照(b)，n = 9)、甲氧基聚乙二醇#1000甲基丙烯酸酯(参照 (b)，n = 23)、苯氧基乙二醇甲基丙烯酸酯(参照(c))、硬脂基甲基丙烯酸酯(参照(d))、2-甲 基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯(参照(e))。
[0075] [化4]
[0076]
[0077]
[0078]
[0079]
[0080] 作为2官能甲基丙烯酸酯单体，能够使用化学式5-1和5-2所示的化合物。具体来 说，可以举出：新中村化学工业株式会社制造的乙二醇二甲基丙烯酸酯（参照(a))、二乙二 醇二甲基丙烯酸酯(参照(b)，n = 2)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(参照(b)，n = 3)、聚乙二醇# 200二甲基丙烯酸酯(参照(b)，n = 4)、聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯(参照(b)，n = 9)、聚乙 二醇#600二甲基丙烯酸酯(参照(b)，n = 14)、聚乙二醇#1000二甲基丙烯酸酯(参照(b)、n = 23)、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯（参照（c))、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯（参照 ((1))、1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯（参照（ 6))、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯（参照(〇)、1， 9-壬二醇二甲基丙烯酸酯（参照（g))、新戊二醇二甲基丙烯酸酯（参照(h))、乙氧基化聚丙 二醇#700二甲基丙烯酸酯（参照（i))、甘油二甲基丙烯酸酯（参照（j))、聚丙二醇#400二甲 基丙烯酸酯(参照(k))。
[0081] [化 5-1]

[0085] 作为3官能甲基丙烯酸酯单体，能够使用化学式6所示的化合物。具体来说，可以举 出：新中村化学工业株式会社制造的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
[0086] [化6]
[0087]
[0088]此外，作为光聚合性（甲基)丙稀酸酯低聚物，也能够使用Daicel-allnex株式会社 制造的芳香族聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯。而 且，作为环氧丙烯酸酯，可以举出：双酚A型环氧丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、环氧化大豆油丙 烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯、脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、胺改性双酸A型环氧丙烯酸酯。
[0089] 作为光聚合性（甲基)丙烯酸酯低聚物，还可以举出多元酸改性丙烯基低聚物等丙 烯基丙烯酸酯、有机硅丙烯酸酯。
[0090] 其中，作为单官能（甲基)丙烯酸酯单体，优选异冰片基丙烯酸酯、乙氧基化苯基丙 烯酸酯。作为2官能（甲基)丙烯酸酯单体，优选2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯、二 丙二醇二丙烯酸酯。作为3官能（甲基)丙烯酸酯单体，优选甘油丙氧基三丙烯酸酯、三羟甲 基丙烷丙氧基三丙烯酸酯。作为4官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯单体，优选季戊四醇乙 氧基四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
[0091] 需要说明的是，本实施方式的聚合性化合物中，单官能（甲基)丙烯酸酯单体、2官 能（甲基)丙烯酸酯单体、3官能（甲基)丙烯酸酯单体和4官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯 单体的混合比例并不受后述实施例限制，只要能够得到本发明的效果，则可以任意设定。
[0092] 对于本实施方式涉及的紫外线固化型树脂，除了上述聚合性化合物之外，优选含 有用于促进紫外线固化的光聚合引发剂。光聚合引发剂是具有使光聚合性单体、光聚合性 低聚物的聚合反应开始的功能的化合物，是从紫外线吸收特定波长的光而成为激发状态、 并产生自由基的物质。
[0093] 作为这样的光聚合引发剂，能够使用例如选自苯偶姻醚系、缩酮系、苯乙酮系、二 苯甲酮系和噻吨酮中的至少一种。需要说明的是，这些光聚合引发剂是举例，本实施方式不 限于此。也就是说，光聚合引发剂根据其目的能够使用各种各样的化合物。
[0094]本实施方式的紫外线固化型树脂以上述聚合性化合物作为主要成分。此外，本实 施方式涉及的紫外线固化型树脂除了上述聚合性化合物之外，还能够含有其他的单体和低 聚物。并且，紫外线固化型树脂能含有如下添加剂的至少一种。作为添加剂，能够使用光聚 合引发助剂、防粘着剂、填充剂、增塑剂、非反应性聚合物、着色剂、阻燃剂、阻燃助剂、防软 化剂、脱模剂、干燥剂、分散剂、湿润剂、防沉淀剂、增稠剂、防带电剂、防静电剂、消光剂、防 粘连剂、防结皮剂、表面活性剂等。
[0095]如上所述，本实施方式的防腐蚀材料是包含上述紫外线固化型树脂的物质。因此， 通过向防腐蚀材料照射紫外线，从而能够瞬间固化，并且不需要清洗工序或干燥工序，能够 迅速进行下一个工序，能够缩短工序。但是，紫外线固化型树脂的粘度过高的情况下，涂覆 到粘合部时涂覆厚度过大。其结果，固化得到的被膜(密封材料)的厚度增大。因此，如后所 述，在将金属端子收容于连接器壳体时，该防腐蚀材料无法插入到连接器壳体的腔室内，有 可能无法使用现存的连接器壳体。
[0096]与此相对，本实施方式的防腐蚀材料的根据JIS Z8803(液体的粘度测定方法）测 定的25 °C时的粘度为18900mPa · s以下。因此，涂覆厚度不会过大，固化得到的被膜(密封材 料)的厚度不增大，因此能够使用现存的连接器壳体。需要说明的是，防腐蚀材料的粘度下 限值没有特别限定，例如能够为3 0 OmPa · s以上。防腐蚀材料的粘度在该值以上，从而能够 抑制涂覆到粘合部时液体流淌，因此固化得到的被膜的厚度大体上均匀，能够提高防腐蚀 性。
[0097] 本实施方式的防腐蚀材料包括紫外线固化型树脂，该紫外线固化型树脂以包含光 聚合性（甲基)丙烯酸酯单体和光聚合性（甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者的聚合性化 合物作为主要成分。并且，聚合性化合物并用单官能（甲基)丙烯酸酯单体以及2官能（甲基） 丙烯酸酯单体，或者并用单官能（甲基)丙烯酸酯单体和2官能（甲基)丙烯酸酯单体中的至 少一者以及3官能（甲基)丙烯酸酯单体和4官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯单体中的至 少一者。这样，防腐蚀材料的根据JIS Z8803测定的25°C时的粘度为18900mPa · s以下。
[0098] 本实施方式中，使用将官能数团少的（甲基)丙烯酸酯单体和官能团数多的（甲基） 丙烯酸酯单体混合而得到紫外线固化型树脂，作为防腐蚀材料。因此，得到的固化物具有适 合的交联密度，因此除了强度/硬度和表面固化性之外，还能提高拉伸性。此外，对于紫外线 固化型树脂中包含的单体，在只由3官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯单体构成的情况下， 深部固化性降低，在防腐蚀材料的内部树脂未充分固化而从粘合部剥离，有可能造成防腐 蚀性下降。但是，在本实施方式中，由于紫外线固化型树脂包含官能团数少的（甲基)丙烯酸 酯化合物，因此，能够抑制深部固化性的降低，防止剥离，能够提高防腐蚀性。
[0099]此外，该防腐蚀材料的粘度在规定值以下，因此，涂覆厚度不会过大，能够抑制固 化得到的被膜的厚度增加。并且，通过向防腐蚀材料照射紫外线从而能够瞬间固化，并且不 需要清洗工序或干燥工序，因此能够缩短工程。此外，本实施方式中，在将液状的防腐蚀材 料涂覆到接合部之后，通过紫外线照射而使其固化，因此不管电线和接合部的形状如何，都 能够形成防腐蚀性优异的密封材料。
[0100][带端子的电线]
[0101]接着，对本实施方式涉及的带端子的电线进行说明。如图1至图3所示，本实施方式 的带端子的电线1具备：电线10,具有导电性的导体11和覆盖导体11的电线被覆材料12;以 及金属端子20,与电线10的导体11连接。并且，带端子的电线1具备密封材料30,该密封材料 30覆盖导体11与金属端子20的接合部，并且由上述防腐蚀材料固化而成。
[0102]带端子的电线1中的金属端子20为雌型端子，在其前部具有与未图示的相对端子 连接的电气连接部21。电气连接部21内置有与相对端子卡合的弹性片，并成为盒状的形态。 并且，在金属端子20的后部，具有通过隔着连接部23而紧固（加締)到电线10的端末部从而 被连接的电线连接部22。
[0103]电线连接部22具备位于前侧的导体压接部24和位于其后侧的被覆材料紧固部25。
[0104] 前侧的导体压接部24是与电线10的除去了端末部的电线覆盖材料12而露出的导 体11直接接触的部分，具有底板部26和一对导体紧固片27。一对导体紧固片27从底板部26 的两侧边缘向上方延伸，并以包围电线10的导体11的方式向内侧弯曲，从而以导体11紧贴 在底板部26的上表面的状态进行紧固。利用该底板部26和一对导体紧固片27,导体压接部 24被形成为其截面视图为大致U字状。
[0105] 此外，后侧的被覆材料紧固部25是与电线10的端末部的电线被覆材料12直接接触 的部分，并具有底板部28和一对被覆材料紧固片29。一对被覆材料紧固片29从底板部28的 两侧边缘向上方延伸，并以包围带有电线被覆材料12的部分的方式向内侧弯曲，从而以将 电线被覆材料12紧贴底板部28的上表面的状态进行紧固。利用该底板部28和一对被覆材料 紧固片29,被覆材料紧固部25被形成为其截面视图为大致U字状。在此，从导体压接部24的 底板部26到被覆材料紧固部25的底板部28,作为共同的底板部而连续地形成。
[0106] 在本实施方式中，如图1和图2所示，将电线10的端末部插入到上述结构的金属端 子20的电线连接部22。基于此，将电线10的导体11放置在导体压接部24的底板部26的上表 面，并且将电线10的带有电线被覆材料12的部分放置在被覆材料紧固部25的底板部28的上 表面。而且，通过对电线连接部22和电线10的端末部进行按压，从而使导体压接部24和被覆 材料紧固部25变形。即，将导体压接部24的一对导体紧固片27以包围导体11的方式向内侧 弯曲，从而以将导体11紧贴底板部26的上表面的状态进行紧固。并且，将被覆材料紧固部25 的一对被覆材料紧固片29以包围带有电线被覆材料12的部分的方式向内侧弯曲，从而以将 电线被覆材料12紧贴底板部28的上表面的状态进行紧固。由此，能够将金属端子20和电线 10压接，并进行连接。
[0107] 再次，如图3所示，本实施方式中，连接部23、电线连接部22、由电线连接部22覆盖 的导体11和电线被覆材料12的上部被密封材料30覆盖。也就是说，密封材料30跨过导体压 接部24与电线10的导体11前端的边界而覆盖到连接部23的一部分，同时跨过被覆材料紧固 部25与电线被覆材料12的边界而覆盖到电线被覆材料12的一部分。如此，由电线连接部22 覆盖的导体11以及电线被覆材料12的上部被密封材料30覆盖，从而能够抑制导体11与电线 连接部22的接合部的腐蚀。
[0108] 密封材料30是对含有上述紫外线固化型树脂的防腐蚀材料进行紫外线固化而得 到的固化物。
[0109] 作为电线10的导体11的材料，能够使用导电性高的金属，例如能够使用铜、铜合 金、铝和铝合金等。此外，能够使用对导体11的表面进行锡镀后的物质。其中，近年来，从谋 求电线配线的轻量化的观点考虑，作为导体11优选使用轻量的铝或铝合金。因此，导体11优 选具有由铝或铝合金形成的单元线(素線）。
[0110]此外，作为覆盖导体11的电线被覆材料12的材料，能够使用可以确保电气绝缘性 的树脂，例如能够使用以聚氯乙烯(PVC)为主要成分的树脂、烯烃系树脂。作为烯烃系树脂 的具体例子，可以举出：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯共聚物以及丙烯共聚物。
[0111] 作为金属端子20的材料(端子材料），可以使用导电性高的金属，例如可以使用铜、 铜合金、不锈钢、镀锡铜、镀锡铜合金和镀锡不锈钢中的至少一者。此外，也可以使用镀金的 铜、铜合金和不锈钢中的至少一者，也可以使用镀银的铜、铜合金和不锈钢中的至少一者。 其中，金属端子优选含有铜或者铜合金。
[0112] 接着，对本实施方式的带端子的电线的制造方法进行说明。首先，带端子的电线1 如图1和图2所示，将电线10的端末部插入到金属端子20的电线连接部22。基于此，将电线10 的导体11放置在导体压接部24的底板部26的上表面，并且将电线10的带有电线被覆材料12 的部分放置在被覆材料紧固部25的底板部28的上表面。而且，将导体压接部24的一对导体 紧固片27向内侧弯曲，从而以将导体11紧贴底板部26的上表面的状态进行紧固。并且，将被 覆材料紧固部25的一对被覆材料紧固片29向内侧弯曲，从而以将电线被覆材料12紧贴底板 部28的上表面的状态进行紧固。由此，能够将金属端子20和电线10连接。
[0113] 接着，在金属端子20与电线10的接合部涂覆防腐蚀材料。此时，对防腐蚀材料的涂 覆方法没有特别限定，例如能使用点胶涂布机等进行。而且，如图1所示，防腐蚀材料以覆盖 该接合部的方式进行涂覆。其中，为了确保高的防腐蚀性能，优选防腐蚀材料跨过导体压接 部24与电线10的导体11前端的边界而覆盖到连接部23的一部分，并且跨过被覆材料紧固部 25与电线被覆材料12的边界而覆盖到电线被覆材料12的一部分。
[0114]接着，使用紫外线照射装置40对涂覆有紫外线固化型树脂的金属端子20和电线10 照射紫外线。紫外线的照射量和照射时间能够根据所使用的紫外线固化型树脂和涂覆量而 适宜设定。而且，通过向紫外线固化型树脂照射紫外线，从而在紫外线固化型树脂发生不平 衡之前瞬间固化，并在金属端子20和电线10的表面形成密封材料(封止材)30。
[0115]需要说明的是，已知紫外线固化型树脂如果在固化时与氧接触则会引起反应抑 制。作为该反应抑制的原因，可以举出空气中的氧与由光聚合引发剂产生的自由基反应，使 自由基消失，而导致紫外线固化型树脂的聚合反应降低，因此不能充分促进该树脂的固化。 因此，优选使用难以受到氧固化抑制影响的紫外线固化型树脂。
[0116]需要说明的是，照射紫外线使紫外线固化型树脂固化后，根据需要也可以实施冷 却密封材料30的工序。作为密封材料30的冷却方法，例如可以举出输送空气并使其与密封 材料30接触从而进行冷却的方法。
[0117] 这样，本实施方式的带端子的电线使用将上述防腐蚀材料进行紫外线固化而得到 的密封材料30。而且，由于该防腐蚀材料的粘度为规定值以下，因此涂覆厚度不会过大，能 够抑制固化得到的被膜的厚度增加。其结果，如后所述，不需要变更连接器壳体的间距尺 寸，因此，能够将本实施方式的带端子的电线插入到现有尺寸的连接器壳体。因此，不需要 为了本实施方式的带端子的电线而变更连接器壳体的设计。
[0118] [线束]
[0119]接着，对本实施方式涉及的线束进行说明。本实施方式的线束具备上述带端子的 电线。具体来说，如图4所示，线束2具备连接器壳体50和上述带端子的电线1。
[0120]在连接器壳体50的表面侧设置有安装未图示的相对侧端子的多个相对侧端子安 装部(未图示）。而且，连接器壳体50的背面侧设置有多个腔51。各腔51设置有大致矩形状的 开口部，以安装带端子的电线1中的金属端子20和密封材料30。并且，各腔51的开口部形成 为比金属端子20和密封材料30的截面大一些。然后，在连接器壳体50安装金属端子20,电线 10被从连接器壳体50的背面侧引出。
[0121]在此，如上所述，本实施方式的防腐蚀材料的粘度值是规定值以下，因此涂覆厚度 不会过大，固化得到的被膜(密封材料）的厚度不会增加。因此，带端子的电线1中密封材料 的宽度能够比将金属端子20和密封材料30插入其中的连接器壳体50的腔51的开口宽度W 小。而且，带端子的电线1中防腐蚀材料的最大高度能够比将金属端子20和密封材料30插入 其中的连接器壳体50的腔51的开口高度Η小。
[0122] 这样，能够使本实施方式的密封材料30的壁厚变薄，因此不需要特别地变更连接 器壳体50的间距尺寸。因此，能够将带端子的电线插入到现有尺寸的连接器壳体，因此不需 要为了带端子的电线而特别地变更连接器壳体的设计，能够使用现有的连接器壳体。
[0123] 实施例
[0124] 以下，通过实施例和比较例更详细地说明本发明，但是本发明不限于这些实施例。
[0125] 在制造实施例和比较例的带端子的电线时，作为低聚物、单体和光聚合引发剂使 用以下化合物。
[0126] ?低聚物l:Daicel-allnex株式会社制造的EBECRYL(注册商标)8402(脂肪族聚氨 酯丙烯酸酯）、平均分子量Mw: 1000
[0127] ?低聚物2:Daicel-allnex株式会社制造的EBECRYL 4858(脂肪族聚氨酯丙烯酸 酯）、平均分子量Mw:450
[0128] ?单官能单体:Daicel_allnex株式会社制造的ΙΒ0Α(异冰片基丙稀酸酯）
[0129] · 2官能单体:Daicel-allnex株式会社制造的TPGDA(三丙二醇二丙稀酸酯）
[0130] · 3官能单体1 :Daicel-allnex株式会社制造的PETRA(季戊四醇三丙稀酸酯）
[0131] · 3官能单体2:Daicel-allnex株式会社制造的TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯）
[0132] ?多官能单体:Daicel-allnex株式会社制造的EBECRYL 140(二三羟甲基丙烷四 丙烯酸酯）
[0133] ?光聚合引发剂:BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)369
[0134] [实施例1]
[0135] 首先，作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为90、10、2的 比例混合单官能单体、2官能单体和光聚合引发剂。
[0136] 接着，作为电线，准备使用铝为导体、使用聚氯化乙烯(PVC)为电线被覆材料的电 线。并且，作为金属端子，准备使用镀锡的铜作为端子材料的端子。
[0137] 然后，连接电线和金属端子，其后，在金属端子与电线的粘合部涂覆防腐蚀材料， 使用UV灯，使防腐蚀材料固化，从而得到本例的带端子的电线。
[0138] [实施例2]
[0139] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为20、5、5、5、2的比 例混合单官能单体、2官能单体、3官能单体1、多官能单体和光聚合引发剂。除此以外与实施 例1相同，得到本例的带端子的电线。
[0140] [实施例3]
[0141] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比3、3、3、2的比例混合 单官能单体、2官能单体、3官能单体1和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到本例 的带端子的电线。
[0142] [实施例4]
[0143] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为30、5、5、2的比例 混合单官能单体、2官能单体、多官能单体和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到 本例的带端子的电线。
[0144] [实施例5]
[0145] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为20、5、2的比例混 合单官能单体、3官能单体1和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到本例的带端子 的电线。
[0146] [实施例6]
[0147] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为5、5、2的比例混合 2官能单体、多官能单体和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到本例的带端子的电 线。
[0148] [比较例1]
[0149] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为100、2的比例混合 单官能单体和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到本例的带端子的电线。
[0150] [比较例2]
[0151] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为65、2的比例混合2 官能单体和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到本例的带端子的电线。
[0152] [比较例3]
[0153]作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为45、2的比例混合3 官能单体2和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到本例的带端子的电线。
[0154] [比较例4]
[0155] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物2,分别以质量比为5、2的比例混合多 官能单体和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到本例的带端子的电线。
[0156] [比较例5]
[0157] 作为防腐蚀材料，相对于100质量份的低聚物1，分别以质量比为5、5、2的比例混合 3官能单体2、多官能单体和光聚合引发剂。除此以外与实施例1相同，得到本例的带端子的 电线。
[0158] [粘度]
[0159]根据JIS Z8803对实施例和比较例中使用的防腐蚀材料的25°C时的粘度进行测 定。该粘度是利用B型旋转粘度计(TV-10H)以50rpm的速度测得的。
[0160] [防腐蚀性评价]
[0161] 根据日本工业规格JIS C60068_2_ll(环境试验方法（电气/电子)盐雾试验方法） 中规定的测定方法，对实施例和比较例中得到的带端子的电线的防腐蚀性能进行评价。即， 在各例的带端子的电线的导体与金属端子的接合部进行盐雾试验。更详细来说，在温度35 ± 2 °C、相对湿度(RH)85 %以上、盐水浓度5 ± 1 %、实施时间4天的条件下进行试验。然后，目 测判定各例的接合部是否发生腐蚀(锈）。将未认定腐蚀的情况评价为"〇"，将已认定腐蚀 的情况评价为"X"。
[0162] [连接器壳体插入性评价]
[0163] 将各例的带端子的电线插入到连接器壳体。插入连接器壳体时，目测判定密封材 料是否接触腔的周壁。将密封材料不接触腔的周壁的情况评价为"〇"，将已接触的情况评 价为"X"。需要说明的是，该评价中，电线使用ALVSS 2sq，连接器壳体使用2.3II连接器。
[0164] 将在实施例和比较例中使用的低聚物、单体和光聚合引发剂、以及防腐蚀材料的 粘度、防腐蚀性评价和连接器壳体插入性评价的结果示于表1和表2。
[0165] 表1
[0166]
[0167]
[0168]
[0169]如表1所示，并用了单官能（甲基)丙烯酸酯单体和2官能（甲基)丙烯酸酯单体的实 施例1在防腐蚀性能评价和连接器壳体插入性评价中得到良好的结果。此外，并用了单官能 (甲基)丙烯酸酯单体和2官能（甲基)丙烯酸酯单体中的至少一者以及3官能（甲基)丙烯酸 酯单体和多官能（甲基)丙烯酸酯单体中的至少一者的实施例2~6也在防腐蚀性能评价和 连接器壳体插入性评价中得到良好的结果。
[0170]与此相对，分别单独使用了单官能（甲基)丙烯酸酯单体、2官能（甲基)丙烯酸酯单 体、3官能（甲基)丙烯酸酯单体以及多官能（甲基)丙烯酸酯单体的比较例1~4得到了防腐 蚀性不充分的结果。此外，对于并用了 3官能（甲基)丙烯酸酯单体和多官能（甲基)丙烯酸酯 单体的比较例5,防腐蚀材料的内部未充分固化而导致剥离，因此得到了防腐蚀性能不充分 的结果。并且，比较例5的防腐蚀材料的粘度也高，得到的密封材料的厚度增加，因此难以向 连接器壳体插入。
[0171]以上利用实施例对本发明进行了说明，但是本发明不限于此，在本发明的主旨范 围内能够进行各种变形。此外，上述单官能（甲基)丙烯酸酯单体、2官能（甲基)丙烯酸酯单 体、3官能（甲基)丙烯酸酯单体、多官能（甲基)丙烯酸酯单体以及光聚合性（甲基)丙烯酸酯 低聚物的化合物是一个例子，本发明不限于这些化合物。
【主权项】
1. 一种防腐蚀材料，其特征在于， 所述防腐蚀材料含有紫外线固化型树脂，所述紫外线固化型树脂以包含光聚合性（甲 基)丙烯酸酯单体和光聚合性（甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一者的聚合性化合物作为主 要成分， 所述聚合性化合物并用单官能（甲基）丙烯酸酯单体和2官能（甲基）丙烯酸酯单体，或 者并用单官能（甲基)丙烯酸酯单体和2官能（甲基)丙烯酸酯单体中的至少一者以及3官能 (甲基)丙烯酸酯单体和4官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯单体中的至少一者， 根据JIS Z8803测定的25°C时的粘度为18900mPa · s以下。2. -种带端子的电线，其特征在于，具备： 电线，具有导体和覆盖所述导体的电线被覆材料； 金属端子，与所述电线的导体连接；以及 密封材料，覆盖所述导体与所述金属端子的接合部，并且由权利要求1所述的防腐蚀材 料固化而成。3. 根据权利要求2所述的带端子的电线，其特征在于， 所述导体具有由铝或者铝合金构成的单元线， 所述金属端子含有铜或者铜合金。4. 一种线束，其特征在于，具备权利要求2或3所述的带端子的电线。
【文档编号】C09D4/02GK106065208SQ201610248193
【公开日】2016年11月2日
【申请日】2016年4月20日 公开号201610248193.1, CN 106065208 A, CN 106065208A, CN 201610248193, CN-A-106065208, CN106065208 A, CN106065208A, CN201610248193, CN201610248193.1
【发明人】真野和辉
【申请人】矢崎总业株式会社