高质量·高精细丝网印刷用油墨组合物、丝网印刷该油墨组合物而成的印刷物及该印刷物 ...的制作方法
【专利摘要】本发明的课题是在印刷物的实地图案中使图像边缘部的清晰性和流平性同时成立，使微细图案和实地图案共存的印刷图像的可视性提高、高质量和高精细化。本发明在使用由线径为25μm的高强度无变形不锈钢丝网制版而成的360目的丝网版在被印刷体上进行丝网印刷而制作印刷物时，可制作印刷的印刷图像边缘的坍落宽度相对于所述印刷版的图像设计尺寸在10μm以内的印刷物，通过使用以下丝网印刷用油墨组合物解决了上述课题，所述丝网印刷用油墨组合物含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为170℃以上的溶剂，相对于所述油墨组合物总量，含有2重量％以上的重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物，且25℃下的利用BH型旋转粘度计测得的粘度为30～180Pa·s，触变指数为2.0～8.0。
【专利说明】
高质量?高精细丝网印刷用油墨组合物、丝网印刷该油墨组 合物而成的印刷物及该印刷物的制造方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种在被广泛利用于图形领域和电气?电子部件相关领域等中形成 图案的丝网印刷中，可通过一个工序的丝网印刷高精度地同时印刷出微小点图案、细线图 案等微细图案以及大面积的实地图案的高质量?高精细丝网印刷用油墨组合物、丝网印刷 该油墨组合物而成的印刷物及该印刷物的制造方法。
【背景技术】
[0002] 近来年，在汽车仪表、家用电器的显示板、平板型终端的框缘或框体的图案等图形 装饰印刷物中，设计多样化、高精细化不断发展，对于简单且低成本地生产微细图案(例如， 直径为100μπι左右的点图案或细线图案等)和大面积的实地图案共存的印刷物的要求日益 增加。另外，要求通过在实地图案中使图像边缘部的清晰度提高，并且使流平性也良好，从 而使微细图案和实地图案共存的印刷图像的可视性进一步高质量?高精细化。而且，在电 气?电子领域的导电电路印刷或黑底印刷领域中，除细线的稳定印刷性之外，也开始要求 其印刷图像中没有渗色或坍落、并且是清晰的这样高度的高精细性，且为了实现低成本化， 期望无论印刷面积大小均可通过一次工序可视性良好且高精细地进行印刷。
[0003] 在现有的丝网印刷中，印刷1 ΟΟμπι左右的点图案或细线图案时，一般使用高粘度且 流动性降低了的10~200Pa · s左右的丝网印刷用油墨进行印刷，但用该高粘度丝网印刷用 油墨印刷实地图案时，无法避免因流动性差而产生实地图案的流平不良或印刷不均、从而 损伤印刷物的可视性。另外，在为了良好地印刷实地图案而使用数个Pa · s左右的低粘度丝 网印刷用油墨的情况下，在实地图案图像边缘部产生超过50~100μπι左右的坍落、且在微细 图案中产生变粗、坍落或渗色而损伤印刷物的可视性这些都无法避免，因此，微细图案和实 地图案分别用适当调整了的不同的油墨独立地进行丝网印刷，难以通过一个工序的丝网印 刷制作微细图案和实地图案共存的印刷物。
[0004] -方面，一般认为喷墨印刷可通过一个工序高精度地印刷微细图案和实地图案共 存的印刷物，并且基于喷墨印刷进行了大量高质量?高精细印刷的试验，但喷墨印刷在由 直径30μπι左右的喷头喷射油墨液滴并且该液滴着落于被印刷体时，最低扩展至直径50μπι左 右，因此注定特别欠缺图像边缘部的清晰的直线性。
[0005] 另一方面，一般认为胶版印刷也为可制作高质量?高精细印刷物的印刷方式，但 由于印刷版的结构为网眼状，因此印刷图像成为网点点的集合印刷，因此，与喷墨印刷同样 无法避免欠缺图像边缘部的清晰的直线性这个问题，另外，印刷膜厚薄达1~2μπι左右，另 外，与丝网印刷物相比，在高膜厚、高耐久性、高耐气候性、高耐化学腐蚀性、对于各种被印 刷体的牢固的粘接性、丰富的功能性等方面比丝网印刷物差，因此，特别不适于汽车仪表、 家电制品的显示板、平板型终端的框缘或框体的图案、电气?电子部件中的电路印刷、调光 用的黑底等要求耐久性、功能性等的印刷物制作。
[0006] 在此，虽然在现有专利文献1(日本特开2010-047716号公报）中，公开有一种可形 成高精细的图案的丝网印刷用导电性油墨组合物及导电性涂膜，但没有有关微细图案和实 地图案共存的印刷时的油墨的流动性的技术探究，因此，微细图案虽然可得到良好的印刷 精度，但在实地图案中流平性差且也会产生印刷不均。另外，现有专利文献1仅限于有关导 电性油墨组合物的微细图案印刷的技术范围。
[0007] 另外，在现有专利文献2(日本特开2003-238876号公报)及现有专利文献3(日本特 开2003-294930号公报）中公开了一种可形成高精细图案的丝网印刷用油墨组合物，但与所 述现有专利文献1同样，虽然公开了一种高精度地印刷微细图案的技术，但未公开有关同时 通过一个工序印刷实地图案时的油墨组合物的技术。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2010-047716号公报
[0011] 专利文献2:日本特开2003-238876号公报
[0012] 专利文献3:日本特开2003-294930号公报
【发明内容】
[0013] 发明要解决的课题
[0014] 本发明是鉴于上述问题而完成的，涉及一种迄今为止在丝网印刷时一般认为不可 能的、可通过一个工序的丝网印刷同时印刷微小点图案、细线等微细图案以及大面积的实 地图案的高质量?高精细丝网印刷用油墨组合物、丝网印刷该油墨组合物而成的印刷物及 该印刷物的制造方法。
[0015] 用于解决课题的手段
[0016] 本发明涉及一种高质量?高精细丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，其在使用 由线径为25μπι的高强度无变形不锈钢丝网制版而成的360目的丝网印刷版在被印刷体上进 行丝网印刷而制作印刷物时，可制作印刷的所述印刷图像边缘的坍落宽度相对于所述印刷 版的图像设计尺寸在1〇μπι以内的印刷物，所述丝网印刷用油墨组合物含有溶剂整体70重 量％以上的沸点为170Γ以上的溶剂，相对于所述油墨组合物总量，含有2重量％以上的重 均分子量为2000以上的预聚物或聚合物，且25°C下的利用ΒΗ型旋转粘度计测得的粘度为30 ~180Pa · s，触变指数为2.0~8.0。
[0017]发明效果
[0018] 通过本发明的丝网印刷用油墨组合物，可通过丝网印刷以一次丝网印刷工序高质 量?高精细地印刷微细图案和大面积的实地图案。
【具体实施方式】
[0019] 如上所述，本发明涉及一种高质量?高精细丝网印刷用油墨组合物，其特征在于， 在使用由线径为25μπι的高强度无变形不锈钢丝网制版而成的360目的丝网印刷版在被印刷 体上进行丝网印刷而制作印刷物时，可制作印刷出的印刷图像边缘的坍落宽度相对于所述 印刷版的图像设计尺寸在1〇μπι以内的印刷物，所述丝网印刷用油墨组合物中含有沸点为 170°C以上的溶剂，其相对于溶剂整体为70重量％以上，并且含有重均分子量为2000以上的 预聚物或聚合物，其相对于所述油墨组合物总量为2重量％以上，25°C下利用BH型旋转粘度 计测得的粘度为30~180Pa · s，触变指数即ΤΙ值为2.0~8.0。
[0020] 进而，本发明涉及一种丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物在依 据Jis Κ5701-1:2000在25°C下利用平行板粘度计（spread meter)通过流动性测定法进行 测定时，测定开始1分钟后的流动半径测定值为14.0~19. Omm。
[0021] 进而，本发明涉及一种丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，如果将所述油墨组合 物在所述利用平行板粘度计通过流动性测定法进行测定时的测定开始1分钟后的流动半径 测定值定义为"F60"、测定开始45秒后的流动半径测定值定义为"F45"，则"F60" -"F45" 5 1.Omm〇
[0022] 进而，本发明涉及一种丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物至少 含有色料、体质颜料、填料中的任一种或多种或它们的组合，该色料、体质颜料及填料以在 所述油墨组合物中分散成平均粒径为35μπι以下的状态存在。
[0023] 进而，本发明涉及一种丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物为图 形装饰丝网印刷用油墨组合物。
[0024] 进而，本发明涉及一种丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物为用 于形成黑底、黑条纹、抗蚀图案、间隔物或导光板的点的丝网印刷用油墨组合物。
[0025] 进而，本发明涉及一种丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物含有 填料，该填料具有导电性，且该填料以在所述油墨组合物中分散成平均粒径为l〇 ym以下的 状态存在。
[0026] 进而，本发明涉及一种印刷物，其特征在于，是使用所述丝网印刷用油墨组合物在 被印刷体上进行丝网印刷而成。
[0027] 进而，本发明涉及一种印刷物的制造方法，其特征在于，通过在被印刷体上丝网印 刷所述丝网印刷用油墨组合物来制造印刷物。
[0028]本发明的丝网印刷用油墨组合物含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为 170 °C以上的溶剂。在未含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为170 °C以上的溶剂的 情况下，丝网印刷版上的油墨干燥得较快，因此在丝网印刷版上由油墨干燥被膜而引起堵 版，微细图案或实地图像边缘部产生缺损而不能得到高质量且高精细的印刷物。
[0029] 本发明的丝网印刷用油墨组合物中所含有的沸点为170°C以上的溶剂以外的溶剂 没有特别限定，但为了缓和共沸所致的沸点为170°C以上的溶剂的蒸发速度、使上述丝网印 刷油墨组合物在丝网版上的稳定性进一步良好，优选使用沸点不低于l〇〇°C的溶剂。
[0030] 作为本发明中的沸点为170°c以上的溶剂，可以举出：异佛尔酮、二元酸酯(DBE)、 3-甲氧基-3-甲基丁醇、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁基酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、沸点超过170 °(：的煤焦油石脑油、二乙二醇单乙醚（乙酸酯）、二乙二醇单丁醚（乙酸酯）、三乙二醇单丁醚 (乙酸酯)等有机溶剂及/或能够通过活性能量线固化的（甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基醚单 体、酰胺单体等。
[0031] 另外，作为本发明中的沸点不低于100°C的溶剂的优选例子，可以举出：二甲苯、环 己酮、沸点为160~170°C的煤焦油石脑油、沸点为150~170°C的矿油精、1-甲氧基-2-丙醇、 1-甲氧基丙基-2-乙酸酯、二丙酮醇等。
[0032]在本发明中，溶剂中只要含有溶剂整体量的70重量％以上的沸点为170 °C以上的 溶剂即可，但为了使微细图案的丝网印刷性进一步稳定，优选该溶剂的沸点为190°C以上。
[0033] 但是，若使用沸点超过250°C的矿物油或植物油等作为溶剂，则印刷涂膜的干燥性 变差。在使用沸点超过250°C的溶剂的情况下，优选相对于溶剂整体量为5重量％以内。
[0034] 另外，本发明的丝网印刷用油墨组合物相对于该油墨组合物总量含有2重量％以 上的重均分子量至少为2000以上的预聚物或聚合物作为粘合剂树脂。
[0035] 在预聚物或聚合物的重均分子量低于2000的情况下，产生印刷涂膜对被印刷体的 粘接性和耐久性降低这样的缺陷，另一方面，若重均分子量超过200000，则在溶剂中的溶解 性变差，从而在该油墨组合物的制造中需要大量的时间及劳动力。因此，更优选的重均分子 量范围为4000~100000左右。
[0036]另外，若重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物的含量相对于该油墨组合物总 量低于2重量％，则招致印刷涂膜对于被印刷体的粘接性和耐久性降低，或产生因色料的分 散不良引起的对于印刷涂膜的流平不良或产生针孔这样的不良情况。另一方面，在含有超 过70重量％的情况下，粘度变得过高，从而难以进行均匀的丝网印刷，或沸点为170°C以上 的溶剂的配合比率减少，在丝网版上油墨变得容易干燥而容易在微细图案上产生堵版。因 此，更优选的含量相对于油墨组合物总量为5~70重量％左右，进一步优选的范围为10~70 重量％，最优选的范围为15~60重量％，用于图形装饰丝网印刷用油墨的情况下也优选该 范围左右。
[0037]本发明的预聚物或聚合物只要重均分子量为2000以上、且含量相对于该油墨组合 物总量为2重量％以上~可溶解于该油墨组合物中的溶剂的配合量即可，其种类或配合比 没有特别限定，但应该避免对人及生物毒性强的物质、环境负荷尚的物质等危险有害性尚 的物质。
[0038]作为上述预聚物的例子，可以举出：通过活性能量线固化的氨酯丙烯酸酯、聚酯丙 烯酸酯、环氧丙烯酸酯等，作为上述聚合物，可以举出：聚酯树脂、氨酯改性聚酯树脂、环氧 改性聚酯树脂、丙烯酸改性聚酯树脂等各种改性聚酯树脂;氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、 缩丁醛树脂、聚醚氨酯树脂、聚酯氨酯树脂、聚碳酸酯氨酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、丙烯 酸树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、氯化聚烯烃树脂、氯化橡胶、三聚氰 胺树脂、尿素树脂、乙基纤维素树脂、硝基纤维素树脂、纤维素?乙酸酯· 丁酸酯(CAB)，纤 维素?乙酸酯·丙酸酯(CAP)等改性纤维素树脂类;松香树脂，马来酸树脂、天然树脂、醇酸 树脂等，这些可以单独使用或并用。
[0039]另外，本发明的丝网印刷用油墨组合物利用BH型旋转粘度计测得的粘度为30~ 180Pa · s，更优选为50~120Pa · s。若粘度小于30Pa · s，则在微细图案或实地图像边缘部 产生渗色或坍落，不能得到高质量?高精细的印刷图像，另一方面，若粘度大于180Pa · s， 则丝网版上油墨变得不均匀、油墨自丝网版的排出变差、实地图像上产生不均或在微细图 案或图像边缘部产生缺损。
[0040]另外，本发明的丝网印刷用油墨组合物的触变指数(TI值)为2.0~8.0,更优选TI 值为4.0~7.0。在TI值低于2.0的情况下，油墨的流动性变大，即使粘度为180Pa · s，印刷后 随着时间经过在印刷图像上也会产生坍落，微细图案或图像边缘部变粗。另外，若TI值超过 8.0,即使粘度为30Pa · s，油墨自丝网版的突出量也变得过多，在微细图案或图像边缘部产 生渗色而无法得到清晰的印刷图像，或随着时间经过流动性变得过差，特别是在实地图像 上产生流平不良。
[0041 ]在此，本发明中的所述ΤΙ值是指25°C下BH型旋转粘度计旋转2次时的粘度值和旋 转20次时的粘度值之比，即，表示[BH型旋转粘度计旋转2次时的粘度值/BH型旋转粘度计旋 转20次时的粘度值]的值。
[0042]另外，在本发明中，上述油墨组合物在依据JIS K5701-l:2000在25°C下利用平行 板粘度计（spread meter)通过流动性测定法进行测定时，测定开始1分钟后的上述油墨组 合物的流动半径测定值（下面，记作流动值。）优选为14.0~19.0mm。更优选为15.0~ 18.0mm。在流动值低于14.0mm的情况下，贝lj存在油墨难以自丝网版突出的倾向，因此，需要 增大丝网印刷时的刮板的印刷压力等措施，另一方面，在流动值大于19.0_的情况下，则存 在油墨自丝网版的突出量增多的倾向，因此，需要减小丝网印刷时的刮板的印刷压力等措 施。
[0043] 进而，如上所述，上述流动值表示平行板粘度计测定开始1分钟后的油墨流动的半 径值(在此，将其定义为"F60"。），但在此，在将平行板粘度计测定开始45秒后的半径值定义 为"F45"的情况下，若上述油墨组合物在上述的流动值范围，且"F60"-"F45"写1.0mm，贝lj可 得到更理想稳定的高质量?高精细印刷图像。这是因为这是印刷时油墨具有适度的流动 性，并且印刷后坍落不易随时间经过而大幅扩展的流动性特性。
[0044] 本发明的上述油墨组合物为一种高质量?高精细丝网印刷用油墨组合物，其至少 在使用由线径为25μπι的高强度无变形不锈钢丝网制版而成的360目的丝网版在被印刷体上 进行丝网印刷而制作印刷物时，可制作印刷的图像边缘的坍落宽度相对于上述印刷版的图 像设计尺寸在1〇μπι以内的印刷物。在该印刷图像边缘的坍落宽度超过ΙΟμπι的情况下，相对 于上述印刷版的图像设计用目视即可看出该印刷图像的粗度，该印刷图像看起来模糊不 清，因此不能说是高质量·高精细的装饰印刷。
[0045] 如上所述，上述高质量?高精细丝网印刷用油墨组合物可如下那样调制：含有相 对于溶剂整体为70重量％以上的沸点至少为170Γ以上的溶剂，相对于上述油墨组合物总 量、含有2重量％以上的重均分子量至少为2000以上的预聚物或聚合物，且25°C下的利用BH 型旋转粘度计测得的粘度至少为30~180Pa · s，触变指数至少为2.0~8.0。
[0046] 另外，上述高质量?高精细丝网印刷用油墨组合物通过采用上述及/或后述的"优 选的必要条件及/或期望的必要条件"，其制造变得更容易，或作为印刷物的高质量?高精 细质量进一步提尚。
[0047]在此，在上述印刷图像边缘的坍落宽度为"零"μπι的情况下，完全没有所印刷的油 墨的坍落，是按照上述印刷版的图像设计进行印刷，但由于上述印刷版以丝网编制的状态 存在，因此在印刷后油墨完全没有坍落的情况下，受该丝网存在的影响，容易在印刷图像边 缘部产生微小的缺口或毛边。因此，上述装饰印刷图像的坍落宽度优选为2~ΙΟμπι，更优选 为3~8μηι 〇
[0048] 接着，对优选的丝网、丝网版、丝网印刷条件的例子进行说明。
[0049] 作为由高强度无变形不锈钢丝网制版而成的360目的丝网，可以举出Asada-Mesh (株）制造的HS-D360(丝网线径为Φ25μπι、压延加工处理后的丝网厚度为29μπι、开口率为 42%、ASada-Mesh(株)提供的强度指数为2.56)。
[0050] 印刷版为不锈钢?不锈钢的组合版，优选使用适当的市售感光性乳剂形成厚度为 7~20μπι的乳剂层，进而，对乳剂表面进行平坦加工处理。
[0051 ] 丝网印刷条件可以举出：使用硬度为60~90度的刮板、间隙为3~7mm、刮板印刷压 力为1.5~2.0mm压入量、刮板角度为50~80度、刮板速度为80~300mm/秒、刮刀压力为1.0 ~2.0mm压入量作为优选的一个例子。
[0052]在此，本发明的丝网印刷用油墨组合物至少以如下条件作为必要条件，即，在使用 由线径为25μπι的高强度无变形不锈钢丝网制版而成的360目的丝网版进行丝网印刷而成的 印刷物中，可制作所印刷的图像边缘的坍落宽度相对于上述印刷版的图像设计尺寸在1〇μπι 以内的印刷物，因此，即使用由其它丝网制版而成的丝网版进行印刷，丝网印刷用油墨组合 物在本发明的必要条件范围时，该丝网印刷用油墨组合物也为本发明的技术范围。
[0053]另外，当然，在使用由超过360目（例如500目、640目、840目等）的高强度无变形不 锈钢丝网制版而成的丝网版的情况下，显然印刷图像边缘的坍落变得更少，且印刷图像边 缘部变得更清晰。
[0054]另外，在本发明的丝网印刷用油墨组合物含有色料、体质颜料、填料中的任一种或 多种或它们的组合的情况下，优选该色料、体质颜料、填料以在所述油墨组合物中分散成平 均粒径为35μπι以下的状态存在。若存在分散后平均粒径超过35μπι的色料、体质颜料、填料， 则有可能在上述360目丝网版的丝网间隙被堵而在印刷图像上产生缺口或针孔。
[0055] 使色料、体质颜料、填料在本发明的丝网印刷用油墨组合物中分散的方法没有特 别限定，若举出例子，则有利用搅拌叶片搅拌式分散机、珠式分散机、三联辊式分散机进行 的分散。
[0056] 上述色料、上述体质颜料、上述填料没有特别限定，作为上述色料的例子，可以举 出：偶氮颜料、二偶氮颜料、双偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌系颜料、异吲哚啉颜料、二噁嗪颜 料、喹吖啶酮颜料、茈系颜料、炭黑颜料、色淀黑颜料、茈黑颜料、苯胺黑颜料、氧化铁颜料、 钛颜料、硫化锌颜料及各种彩色染料等，可以使用这些中的一种或组合使用多种，这样的色 料优选以相对于油墨组合物为95重量％以下的配合比使用。进一步优选为50重量％以下。 [0057]作为上述体质颜料的例子，可以举出：（微粒)二氧化硅、滑石、碳酸钙、碳酸镁、膨 润土、沉降性硫酸钡、氧化锌、氧化铝等，这些可以使用一种或组合使用多种，这样的体质颜 料优选以相对于油墨组合物为30重量％以下的配合比使用。
[0058] 作为上述填料的例子，可以举出：树脂珠、金属粒子、金属粉、金属氧化物粉、石墨、 珠光颜料、荧光颜料、蜡粒子、蛋白质粉等。另外，也可以为类似于紫外线吸收材料、抗菌材 料、吸热材料、折射率调整材料、滑动性赋予材料、滑动性防止材料、蓄光性材料、偏振性材 料、防反射材料、扩散性材料等功能性材料的物质。这些可以单独使用一种或组合使用多 种，这些填料优选以相对于油墨组合物为95重量％以下的配合比使用，更优选为50重量％ 以下，进一步优选为30重量％以下。
[0059] 在使用上述油墨组合物作为图形装饰丝网印刷用油墨的情况下，可制作迄今为止 的丝网印刷无法实现的高质量且高精细的图形装饰丝网印刷物，其具有图像边缘部的优异 的直线性、微小点处没有缺口或坍落的优异的精密性，且同时兼备丰富的色彩表现性、各种 功能性。
[0060] 另外，含有上述色料、上述体质颜料、上述填料等的本发明的丝网印刷用油墨组合 物并不限用于上述图形装饰丝网印刷物，在用于提高显示器的可视性的黑底或条状印刷、 用于发挥抗蚀剂作用的图案印刷、用于使部件与部件不会接触的间隔物印刷、为了用导光 板确保均匀的亮度而设计为特定的面积的点印刷等对电气·电子部件的印刷中使用的情 况下也可制作高精细的丝网印刷物。
[0061] 通常，黑底或条状印刷多使用隐蔽性较高的黑色油墨，而抗蚀印刷或间隔物印刷 多使用白色油墨、黑色油墨、彩色油墨、透明油墨、扩散性油墨、及/或它们的混合油墨，导光 板点印刷多使用含有二氧化硅或各种珠子等具有光扩散性功能的填料的油墨。
[0062] 本发明的上述油墨组合物所含有的填料可以为具有导电性的填料。作为该导电性 填料，可以举出：金粉、银粉、铜粉、铁粉、铟粉、钨粉及/或它们的氧化物或络合物以及石墨、 炭黑等。而且，含有该导电性填料的印刷油墨组合物可以通过选择导电性填料的种类及配 合量而形成与印刷涂膜的目的相应的电阻值，例如，适当选择体积电阻值为1〇_ 2Ω/cm以下、 1〇-2 Ω /cm~10 Ω /cm、10 Ω /cm~ΙΟ6 Ω /cm等范围。另外，上述导电性填料可以单独使用也可 以组合使用多种。
[0063] 为了确保印刷物中稳定的电阻值性能，这种导电性填料优选以在上述油墨组合物 中分散成平均粒径为?ομπι以下的状态存在。另外，为了得到与目的相应的电阻值，关于其配 合量，优选在上述油墨组合物中以95重量％以下的配合量范围配合适于目标性能的量。
[0064] 在使用了导电性填料的导电性丝网印刷用油墨组合物中，优选相对于该导电性丝 网印刷用油墨组合物总量，使用2~40重量％左右的作为粘合剂树脂的重均分子量为3000 ~30000左右的聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素树脂、松香 改性马来酸树脂、氨酯丙烯酸酯预聚物、聚酯丙烯酸酯预聚物、环氧丙烯酸酯预聚物等及由 它们的组合构成的树脂或预聚物等。另外，作为溶剂，可以以溶剂总量的70重量％以上的量 使用上述沸点为170Γ以上的溶剂，进而，如上所述，优选根据目标导电性能，以相对于导电 性丝网印刷用油墨组合物总量为95重量％以下的量使用上述导电性填料，进而也可以根据 需要加入消泡剂、流平剂、分散剂等添加剂。
[0065] 另外，在由该导电性丝网印刷用油墨组合物形成的涂膜中，在要求体积电阻值低 于10-2Ω/cm左右的电阻值的情况下，优选使用金粉、银粉、铜粉、铁粉、铟粉、钨粉及/或它们 的氧化物或络合物作为导电性填料，在要求10- 2 Ω /cm~10 Ω /cm左右的体积电阻值的情况 下，优选使用石墨、炭黑或它们的组合作为导电性填料，在要求超过10 Ω/cm的体积电阻值 的情况下，优选主要使用炭黑作为导电性填料。
[0066] 另外，本发明提供一种印刷物，其特征在于，是使用上述丝网印刷用油墨组合物在 被印刷体上进行丝网印刷而得。
[0067] 进而，本发明提供一种印刷物的制造方法，其特征在于，通过将上述丝网印刷用油 墨组合物丝网印刷在被印刷体上来制造印刷物。
[0068] 在此，在本发明提供的印刷物及印刷物的制造方法中，作为所使用的被印刷体，可 以举出：铜版纸、涂布纸、各种合成纸、木材、涂装版、玻璃、金属、聚酯(PET)、聚碳酸脂(PC)、 丙烯酸、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、氯乙烯等、各种板状基材、片状基材、膜状基材等。
[0069] 实施例
[0070] 下面，将本发明的实施例和比较例示于[表1]。另外，本发明并不限定于这些实施 例。
[0071] [表1]
[0072]
[0073] 使用螺旋桨旋转式搅拌机，按照表1记载的配合比（重量％)将表1中记载的材料均 匀地搅拌混合，然后两次通过三联辊粉碎分散机来制造实施例及比较例的丝网印刷用油墨 组合物，通过前述方法对各油墨组合物测定粘度、TI值、流动值(F60)、F60-F45值。
[0074] 接着，使用由Asada-Mesh(株）制造的HS_D360(丝网线径为Φ25μπι、压延加工处理 后的丝网厚度为29以111、开口率为42%、483(^-]^811(株)提供的强度指数为2.56)制版而成的 丝网版(乳剂厚度为15μπι，乳剂面平坦加工处理），将实施例及比较例的丝网印刷用油墨组 合物丝网印刷在表1记载的被印刷体上。此时的丝网印刷条件为"刮板硬度为80度，间隙为 5mm，刮板的印刷压力为1.5mm压入量，刮板角度为75度，刮板速度为100mm/秒，刮刀压力为 1 · 5mm压入量"。
[0075] 需要说明的是，该丝网版的印刷图像设计为Φ100μπι的点图案、与印刷方向平行的 1 ΟΟμπι纵细线图案、与印刷方向垂直且具有150μπι的间隙的线宽1 ΟΟμπι的横细线图案以及一 边为100mm的正方形实地图案共存设置的印刷图像设计。
[0076] 关于印刷实施例及比较例的丝网印刷用油墨组合物时的图像边缘的坍落宽度的 测定，利用搭载测长功能的数字显微镜以200倍观察丝网版中印刷有与印刷方向垂直且具 有150μπι的间隙的线宽100μπι横细线图案的印刷涂膜图像部分，测定所印刷的上述横细线的 间隙，然后算出与印刷版设计间隙值150Μ1的差。例如，在印刷的横细线的间隙为140μπι的情 况下，与印刷版设计间隙值150wii的差为1 Ομπι，但在上述横细线中，图像边缘存在于两侧，因 此单侧图像边缘的坍落宽度为5μπι，将其设为"图像边缘的坍落宽度"。
[0077]关于印刷图像的高质量·高精细度评价，通过目视及数字显微镜200倍观察按如 下进行判定。需要说明的是，对第20张所印刷的印刷物实施该评价。
[0078] [ Φ 100μπι点印刷图像的高质量?高精细度]的评价
[0079] ◎: 100个该点的形状中，完全没有缺口等缺损。
[0080] 〇：100个中1~5个该点存在微小的缺口、渗色、形状失真。
[0081] Λ: 100个中6~30个该点存在缺口、渗色、形状失真。
[0082] Χ:100个中31个以上该点存在某种异常。
[0083] [100μπι横细线印刷图像的高质量?高精细度]的评价
[0084] ◎:完全没有對洛、失真、渗色、缺口等缺损。
[0085] 〇:存在1 Ομπι左右的变粗、变细，但没有渗色、缺口等缺损。
[0086] Λ:产生ΙΙμL?以上的变粗、变细。
[0087] X:产生细线的缺口。
[0088][一边为100mm的正方形实地图案的印刷图像的高质量?高精细度]的评价 [0089] ◎:印刷图像的流平性良好且平滑。
[0090]〇:流平性稍差，但为实用上的容许范围。
[0091] Λ:流平性为实用上的容许范围，但产生印刷不均。
[0092] X :流平性差，实用上无法容许，还产生印刷不均。
[0093]需要说明的是，使用实施例1的油墨组合物丝网印刷线宽为200μπι的黑底（网格）印 刷及线宽为150μπι的黑条纹线，结果可得到没有渗色或缺口等缺损且线的单侧坍落宽度为5 μπι的高精细丝网印刷物。
[0094]另外，使用实施例2的油墨组合物印刷包含100μπι线宽的抗蚀图案，结果可得到没 有渗色或缺口等缺损且图案边缘的坍落宽度为6μπι的高精细丝网印刷物。
[0095]另外，使用实施例7的油墨组合物印刷面积为80μπι见方、膜厚为25μπι的隔离图案， 结果可得到没有渗色或缺口等缺损且图案边缘的坍落宽度为?〇μπι的高精细丝网印刷物。
[0096] 另外，使用实施例8的油墨组合物印刷包含Φ100μπι的点图案的导光板点组，结果 可得到没有渗色或缺口等缺损且图案边缘的坍落宽度为7μπι的高精细丝网印刷物。
[0097] 另外，使用实施例9、实施例10的油墨组合物制作的涂膜的体积电阻值的测定结果 分别为7.1X10^4/cm，3.4X10^4/ cm，可以确认得到了如作为导电性涂膜所预定的性 能。
【主权项】
1. 一种丝网印刷用油墨组合物，是高质量?高精细的丝网印刷用油墨组合物，其特征 在于，其在使用由线径为25μπι的高强度无变形不锈钢丝网制版而成的360目的丝网版在被 印刷体上进行丝网印刷而制作印刷物时，可制作印刷出的印刷图像边缘的坍落宽度相对于 所述印刷版的图像设计尺寸在1〇μπι以内的印刷物，所述丝网印刷用油墨组合物中含有沸点 为170°C以上的溶剂，其相对于溶剂整体为70重量％以上，并且含有重均分子量为2000以上 的预聚物或聚合物，其相对于所述油墨组合物总量为2重量％以上， 25°C下利用BH型旋转粘度计测得的粘度为30~180Pa · s，触变指数即TI值为2.0~ 8.0〇2. 如权利要求1所述的丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，依据JIS K5701-l:2000在 25°C下利用平行板粘度计通过流动性测定法进行测定时测定开始1分钟后的所述油墨组合 物的流动半径测定值为14.0~19.0mm。3. 如权利要求1或2所述的丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，将所述利用平行板粘 度计通过流动性测定法进行测定时测定开始1分钟后的流动半径测定值定义为F60、测定开 始45秒后的流动半径测定值定义为F45时，F60-F45兰1.0mm。4. 根据权利要求1~3的任一项所述的丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨 组合物至少含有色料、体质颜料、填料中的任意一种或它们的组合，该色料、体质颜料或填 料在所述油墨组合物中以分散成平均粒径为35μπι以下的状态存在。5. 根据权利要求1~4的任一项所述的丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨 组合物为图形装饰丝网印刷用油墨组合物。6. 根据权利要求1~4的任一项所述的丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨 组合物为用于形成黑底、黑条纹、抗蚀图案、间隔物或导光板的点的丝网印刷用油墨组合 物。7. 根据权利要求1~4的任一项所述的丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨 组合物含有具有导电性的填料，且该填料在所述油墨组合物中以分散成平均粒径为10Μ1以 下的状态存在。8. -种印刷物，其特征在于，使用权利要求1~7中任一项所述的丝网印刷用油墨组合 物在被印刷体上进行丝网印刷而成。9. 一种印刷物的制造方法，其特征在于，通过将权利要求1~7中任一项所述的丝网印 刷用油墨组合物丝网印刷在被印刷体上来制造印刷物。
【文档编号】C09D11/104GK106068313SQ201580001965
【公开日】2016年11月2日
【申请日】2015年5月28日 公开号201580001965.5, CN 106068313 A, CN 106068313A, CN 201580001965, CN-A-106068313, CN106068313 A, CN106068313A, CN201580001965, CN201580001965.5, PCT/2015/65426, PCT/JP/15/065426, PCT/JP/15/65426, PCT/JP/2015/065426, PCT/JP/2015/65426, PCT/JP15/065426, PCT/JP15/65426, PCT/JP15065426, PCT/JP1565426, PCT/JP2015/065426, PCT/JP2015/65426, PCT/JP2015065426, PCT/JP201565426
【发明人】绪方智美, 鸟畑拓也, 高田直人
【申请人】帝国油墨制造股份公司