新型钼化合物的制作方法

专利名称：：新型钼化合物的制作方法新型钼化合物本申请为正式申请，按照35U.S.C.119(e)要求2007年3月6曰提交的第60/893,195号和2007年6月19日提交的第60/944,897号美国申请的优先权。
背景技术：
：发穷凝鍵本发明涉及基于金属源与受阻胺类的反应来制备新型金属化合物尤其是钼化合物，并将它们并入含有受阻胺和/或芳香胺的润滑组合物中。氧化是润滑剂分解的主因。这导致润滑剂的寿命缩短，需要较频繁地更换，尤其是在诸如内燃机的苛刻环境中更是如此。因此，为了延长它们的使用寿命，抗氧化剂作为添加剂在润滑剂中发挥重要作用。芳香胺类，尤其是诸如烷基化的二苯胺类、吩噻溱类和烷基化的N-萘基-N-苯胺类的仲二芳基胺类，已经是润滑组合物的重要添加剂。酚类化合物在延緩氧化中也已经是重要的化合物。还已经使用了其它抗氧化剂。Schumacher等人的第5,073,278号和5,273,669号美国专利/>开了受阻胺类在润滑油中的用途。Evans等人的第5,268,113号美国专利公开了受阻胺与酚类化合物的协同组合。还已知油溶性钼化合物在润滑组合物中具有抗氧化能力。Black的第4，122，033号美国专利公开了润滑油中的氧化抑制剂，在所述润滑油中一种或多种含有过渡金属的化合物能够在润滑组合物中用作氧化抑制剂。可使用的过渡金属化合物包括钪盐、钛盐、钒盐、铬盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐、钇盐、锆盐、铌盐、钼盐、碲盐、钌盐、铑盐、把盐和4艮盐。Goldblatt等人的第4，705，641号美国专利还发现铜盐和钼盐的组合在润滑组合物中是有效的抗氧化剂。然而，在这两份专利中，仅在某些条件下发现抗氧化活性。抗氧化剂与金属化合物的组合在延长抗氧化剂的寿命中已经十分重要。例如，Richie等人的第5，994，277号美国专利教导，含有铜、钼和芳香胺类的曲柄轴箱润滑组合物能够用作有效的抗氧化剂组合。Shaub等人的第6,306,802号美国专利公开了硫化的钼与油溶性芳香胺类的配合物。在第RE38，929E号美国专利中，Gatto等人已经公开了某些不含硫和磷的钼化合物与仲二芳基胺类的组合改善了润滑油的使用寿命。抑制氧化的最有效的量为百万分之(ppm)100至百万分之450的钼，和750ppm至5,000ppm的油溶性仲二苯胺。还已知油溶性钼化合物为润滑组合物提供抗摩擦性能。摩擦对内燃机具有特别显著的影响，因为理论里程的大量损失直接起源于摩擦。摩擦会增加实现运动所需要的能量，从而增加燃料消耗。因此，使用将这种摩擦最小化的润滑剂是有利的。由于各种抗摩擦添加剂以不同的物理或化学方式起作用，因此只有某些抗摩擦添加剂符合实现润滑剂的显著的防止能量损失功能的有效性和相容性标准。已知可用于发动机润滑剂的钼化合物类型包括第4,259,254号美国专利公开的钼的某些二硫代氨基曱酸盐衍生物。第4,164,473号美国专利教导了脂肪族烷基胺的钼配合物与给硫体的结合使用。已经出人意料地发现，由受阻胺类制备的新型油溶性钼化合物赋予润滑剂异乎寻常强的抗氧化性能和优良的抗摩擦性能，这潜在地延长润滑剂寿命，并改善燃料经济性。在相同的测试条件下，抗氧化活性远远超过其它钼配合物。我们已经发现，单独含有该新型钼化合物的润滑组合物或含有该新型钼化合物与受阻胺和/或仲二芳基胺的组合的润滑组合物均能够给予该润滑剂增强的抗氧化保护。发明概述本发明提供了由受阻胺类、钼源，以及水、二醇化合物或者脂肪油与多官能团胺的反应产物制备新型钼化合物的方法。我们已经发现，这些化合物在润滑组合物中表现出优良的抗氧化性能。本发明还提供了制备新型钼化合物的方法；含有该新型钼化合物的润滑组合物，以及含有新型钼化合物与受阻胺类和/或二芳基胺类的协同组合作为抗氧化剂的润滑组合物。发明详述本发明提供了包含受阻胺与金属源的反应产物的新型组合物。对于本文公开的所有新型化合物，金属源优选为钼源或钨源，并且最优选钼源。应当理解，预期鵠和诸如锰、铬、钛、铌、钒、锆、铁、钴、镍、铜、锌和硼的其它金属以类似的方式反应。对于钼，充分预期受阻胺与钼源在水介质中的反应会产生钼酸的受阻铵盐。在Kroenke的第4,217,292号美国专利中描述了制备胺的钼酸盐类的方法，其中使胺与Mo03于室温至110°C下在水介质中反应。在King等人的第4,261,843号美国专利中，酸性钼化合物与碱性氮化合物的反应得到适合用作润滑剂添加剂的含钼材料。本发明还提供了组合物，其包含受阻胺、钼源和二醇的反应产物。本发明还提供了组合物，其包含如下三种物质的反应产物受阻胺、钼源以及脂肪油与多官能团胺的反应产物。多官能团胺在本文中被定义为含有两种或多种胺官能团或羟基官能团的胺，并且可以为例如l-(2-氨基乙基)-氨基乙醇或异癸氧基丙基-l,3-二氨基丙烷，并且优选二乙醇胺。本发明还提供了润滑组合物，其包含润滑油基本组份与本文所述的新型金属化合物，所述金属化合物的浓度为百万分之1至百万分之2,000，优选约50ppm至750ppm，更优选约125ppm至750ppm,并且最优选约700ppm。本发明还提供了润滑组合物，其包含润滑油基本组份与本文所述的新型金属化合物和芳香胺，所述金属化合物的浓度为百万分之1至百万分之2,000，优选约50ppm至750卯m,更优选约125ppm至750ppm，最优选约700ppm,所述芳香胺在该润滑组合物中为0.001wt%至2wt%,优选约0.5wt%至1.5wt%。在一实施方案中，按照本发明制备的新型钼化合物是如下物质的反应产物受阻胺、诸如Mo03的钼源、水、和二醇或脂肪油与多官能团胺的反应产物。将钼源指定为l摩尔，则使用0.5摩尔至3摩尔的受阻胺，优选1摩尔至2摩尔，并且使用1摩尔至3.5摩尔的二醇或l摩尔至3.5摩尔的脂肪油与多官能团胺的反应产物，优选2摩尔。添加反应物并加热至60。C至150。C的温度，持续1至6小时。反应期结束后，通过蒸馏和真空汽提除去水，得到黄至红色的产物。不能用具体的化学组合物表示新材料，但是根据红外光语，认为含有表示电中性的八面体Mo(VI)配合物的ds-二氧代Mo结构。本发明中使用的受阻胺类为多种类型，其中三种主要的类型是嘧啶类、哌啶类和稳定的硝基氧类化合物。更多的描述见书"Nitrones，Nitronates，andNitroxides(硝酮，氮酸酯和硝基氧)"，E.Breuer,etal.，1989，JohnWiley&Sons。受阻胺类还被认为是HALS(受阻胺光稳定剂)并且是能够具有抗氧化行为的特殊类型的胺。它们在塑并+工业中^皮广泛使用以延緩光化学降解，但是它们在润滑剂中的使用受到限制。1.嘧"定类化合物嘧啶类化合物是取代的四氢类型，并包括在下文中的(I)所给出的共同结构2，3，4，5-四氢嘧啶，并由Volodarsky等人在第5,847,035号美国专利和Alink在第4，085，104号美国专利中所述。R/为H、O，或1至25个碳原子的烃，或氧与氮键合且烷基部分含有1至25个碳原子的烷氧基。R2、R3、R4、R5、116和117是各自具有1至25个碳原子的烃。R2，R3，116和117最优选为曱基。能够使用的其它嗜啶类化合物为六氢类型，(II)爱逸麽R3R2(II)R10R9R11YR8R8和R"为H、O,或1至25个碳原子的烃，或氧与氮键合且烷基部分含有l至25个碳原子的烷氧基。R9、R1Q、R11、R12、R13、R"和R"是各自具有1至25个碳原子的烃。R9,R1G,R"和R15最优选为曱基。2.派，定类化合物本发明中使用的哌啶类化合物如Schumacher等人在美国专利5，073，278和Evans在美国专利5,268,113中所述。这些化合物具有通式(m);(III)R19R18一R16其中R"为H、O，或1至25个碳原子的烃、氧与氮键合且烷基部分含有1至25个碳原子的烷氧基或COR基团，所述R为含有l至25个碳原子的烃，R17、R18、R22、R23为具有1至25个碳原子的烃，R19、R"为H或具有1至25个碳原子的烃。R17、RR"和R"最优选为曱基。当n=1时，R^为OH，H，O，NH2，NR2，其中R为具有1至25个碳原子的烃，酯基02CR,其中R为具有1至25个碳原子的烃，或琥珀酰亚胺基团。当11=2时，R"为具有4至12个碳原子18的脂肪族二羧酸的二酰基。基于哌啶的受阻胺类的实例包括4-羟基-2,2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基_4-羟基-2,2，6,6-四曱基哌啶、l-千基-4-羟基-2，2，6，6-四曱基哌啶、l-(4-叔丁基丁-2-烯基)-4-羟基-2，2，6，6-四曱基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2,6，6-四曱基哌啶、l-乙基-4-水杨酰氧基-2，2，6,6-四曱基哌啶、4-异丁烯酰氧基-l,2，2，6,6-五曱基哌啶、1，2，2，6，6-五曱基派啶_4-基-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二(l-苄基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)马来酸酯、二(2,2,6，6-四曱基哌啶-4-基)琥珀酸酯、二(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)戊二酸酯、二(2,2，6,6-四曱基哌啶-4-基)己二酸酯、二(2，2,6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1，2，2,6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1，2,3,6-四曱基-2，6-二乙基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(l-烯丙基-2，2，6,6-四曱基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯、l-羟基-4-j3-氰基乙氧基-2,2，6，6-四曱基哌啶、1-乙酰基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基乙酸酯、三(2,2,6，6-四曱基哌啶-4-基)偏苯三酸酯、l-丙烯酰基-4-卡基氧基-2，2,6，6-四曱基哌啶、二(2,2，6，6-四甲基哌啶-4-基)二乙基丙二酸酯、二(l，2,2,6，6-五曱基哌啶-4-基)二丁基丙二酸酯、二(1，2，2，6,6-五曱基哌啶-4-基)丁基(3,5-二-叔丁基-4-羟基千基)丙二酸酯、二(1-辛基氧基-2，2,6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(l-环己基氧基-2,2,6，6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、己烷-1，，6，-双(4-氨基曱酰基氧基-1-正丁基-2,2,6，6-四曱基哌啶)、曱苯-2，，4，-双(4-氨基曱酰基氧基-1-正丙基-2，2,6,6-四曱基哌啶)、二甲基-双(2，2，6,6-四甲基哌啶-4-氧基)硅烷、苯基-三(2，2，6，6-四曱基哌啶-4-氧基)硅烷、三(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)磷酸酯、三(l-丙基-2,2，6,6-四曱基哌啶-4-基)磷酸酯、苯基[双(l，2,2,6，6-五甲基哌啶-4-基)]膦酸酯、4-羟基-l,2,2,6，6-五曱基旅咬、4-羟基-N-羟基乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羟基-N-(2-羟基丙基)-2,2,6，6-四曱基哌啶、l-缩水甘油基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、十二烷基-N-(2,2,6，6-W甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯。在本发明中最有用的是2,2,6,6-四曱基旅咬、1,2，2,6,6-五烷基哌啶、l-氧代-2,2,6，6-四曱基哌啶和l-烷氧基-2,2,6，6-四曱基哌啶。ii3.含受阻胺类的聚合物聚合2，2,6，6-四烷基哌啶和1,2，2,6，6-五烷基哌咬也常用，并可用于该配方中。用于本发明的聚合化合物如Schumacher等人在第5,073,278号美国专利，Evans等人在第5,268,113号美国专利和Kazmierzak等人在第4857,595号美国专利中所述。多种聚合哌啶化合物是可获得的。可商购的实例包括来自Ciba的Tinuvin622和来自Songwon的Songlight9440。4.其它受阻胺类美国专利第5,098,944号已经公开了另一种受阻胺并描述了通式(IV)所示类型的受阻胺类。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中PSP表示衍生自环胺的取代基，所述环胺由选自通式(v)的结构表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中PSP表示衍生自环胺的取代基，所述环胺由选自以下的结构表示其中R"表示C广C24烷基、Cs-C2o环烷基C7-C加芳烷基或烷芳基，d-C24氨基烷基，或者C6-C2G氨基环烷基；R25、R26、R"和R"独立地表示C,-C24烷基；以及R"与R26，或者R27与R"可环化成分别包含哌嗪-2-酮环的Q和Cs原子的Cs-Cn环烷基；R"和R"独立地表示d-C24烷基和具有4至7个可环化的碳原子的聚亚曱基；R"表示H、CrQ烷基和苯基；R"表示CrC25烷基、H或0,或具有含1至25个碳原子的烃链的烃氧基；并且，p表示2至约IO的整数。勿源能够用于本发明的钼源的实例包括钼酸的金属盐、钼酸铵或三氧化钼。二醇可用于本发明的二醇具有共同结构(VI)，(VI)R34n二O至12其中R"和R"为氢或含有1至25个碳原子的烃。能够用于本发明的包括乙二醇的二醇的实例包括脂肪邻二醇，例如购自AshlandOil的通用商品名称为Adol114和Adol158的脂肪邻二醇。前者衍生自Cu-C14的直链a烯烃馏分，且后者衍生自ds-ds馏分。优选的二醇为2-乙基-1,3-己二醇和1,2-十二烷二醇。腐嚴油能够用于本发明的脂肪油包括椰子油、菜子油、棕榈仁油、玉米油、妥尔油或任何甘油三酯油。然后使这些油与l至3当量的具有共同结构(VII)的多官能团胺反应(VII)其中111=具有1至IO个碳原子的烃基，11=具有1至IO个碳原子的烃基，X=OH、NH2或具有1至IO个碳原子的烃，Y:OH或NH2。润滑剂基本组份典型的润滑剂基本组份能够包括矿物油和合成油。包括在内的有聚a烯烃(也称为PAOS)、酯、二酯和多元醇酯或其混合物。润滑剂基本组份在润滑组合物中作为主要部分存在，即至少50wt%。受阻胺类受阻胺类在本发明中还能够用作增效剂。能够使用的受阻胺类有很多种，主要为嘧啶类和哌啶类两种。这些都详细描述于上文的第5,073,278号美国专利、第5,273,669号美国专利和第5,268,113号美国专利中。优选的受阻胺类包括来自Cytec的分别以商品名CyasorbUV-3853和CyasorbUV-3581销售的4-硬脂酰氧基-2,2，6，6-四甲基哌咬和十二烷基-N-(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，来自Songwon的分别作为Songlight7700和Songlight2920LQ销售的二(2,2,6，6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯和二(l，2,2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，和Ciba的作为Tinuvin123销售的双(l-辛基氧基-2,2，6,6-四曱基陽4-哌啶基)癸二酸酯。二芳基胺类用于本发明的二芳基胺类为Ar2NR(Vni)类型。由于这些二芳基胺类是本领域公知的抗氧化剂，因此对于用于本发明的二芳基胺类的类型没有限制，尽管在润滑组合物中有溶解度要求。(VIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>烷基化的二苯胺类是公知的抗氧化剂，并且对于用于本发明的仲二芳基胺的类型没有特别限制。仲二芳基胺抗化剂优选具有通式(X)，其中R"和R"各自独立地表示具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基。R^表示H原子或含有l至30个碳原子的烷基。作为芳基的示例性取代基，能够提及诸如具有约1至20碳原子的烷基的脂肪族烃基、羟基、羧基或硝基，例如烷基中具有7至20个碳原子的烷芳基。芳基优选为取代或未取代的苯基或萘基，特别是其中一个或两个芳基被烷基取代，例如具有4至18个碳原子的烷基。R"能够是H或1至30个碳原子的烷基。用于本发明的烷基化二苯胺类能够是不同于以上通式所示的在分子中仅显示一个氮原子的结构。因此，烷基化的二苯胺能够是不同的结构，条件是至少一个氮有与其连接的2个芳基，例如，如含有仲氮原子以及在一个氮上含有两个芳基的各种二胺类的情形。用于本发明的烷基化二苯胺类优选在润滑油中具有抗氧化性能，甚至在不含钼化合物时也具有抗氧化性能。可以用于本发明的某些烷基化二苯胺类的实例包括二苯胺、3-羟基二苯胺；N-苯基-l，2-亚苯基二胺；N-苯基-l，4-亚苯基二胺；二丁基二苯胺；二辛基二苯胺；二壬基二苯胺；苯基-a-萘胺；苯基-]8-萘胺；二庚基二苯胺；和对苯乙烯化二苯胺。吩噻。秦类吩噻溱类是具有共同结构(IX)的另一类二芳基胺类，(IX)其中R"为H或1至30个碳原子的烷基，并且R"和R"为1至30个碳原子的烷基。润滑油组合物能够通过向含有芳香(二芳基)胺的基本组份中添加含钼或钨的添加剂来制备本发明的润滑油组合物。组合能够含有足以提供百万分之151至百万分之20,000，优选50ppm至750ppm，更优选125ppm至750ppm的金属的金属化合物，和任选的0.001wt%至2wt%,优选约0.5wt。/。至1.5wt。/。的二芳基胺和/或受阻胺，基于全部组合物计算。其它添加剂此外，能够将其它添加剂添加至上述润滑组合物中。这些添加剂包括下列组分其它抗氧化剂，包括苯酚类、受阻苯酚类、受阻双酚类、硫化苯酚类、硫化烯烃类、烷基疏和二硫化物、二烷基二硫代氨基曱酸酯类、二碌L代氨基曱酸酯类，如R.T.VanderbiltCompany销售的VANLUBE7723、二烃基二硫代磷酸锌、二石克代氨基曱酸锌。能够在Schumacher等人的第5,073,278号美国专利中找到可使用的苯酚类的更完整列表。抗磨损添加剂，包括二烃基二疏代磷酸锌，磷酸三甲苯酯，二芳基磷酸酯，硫化脂肪和硫化碎烯。分散剂，包括聚曱基丙烯酸酯类、苯乙烯马来酸酯共聚物、取代的琥珀酰胺类、多胺琥珀酰胺类、多羟基琥珀酸酯类、取代的曼尼希碱类和取代的三峻类。清洁剂，包括中性和高碱性的碱金属和碱土金属的磺酸盐、中性和高i威性的碱金属和碱土金属的苯酚盐、辟i/f匕苯酚盐、高碱性的膦酸盐和硫代膦酸盐。粘度指数改进剂，包括聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸酯类、乙烯吡咯烷酮/曱基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丁烯、烯烃共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。降凝剂，包括聚曱基丙烯酸酯和烷基化的萘衍生物。实施例1Mo化合物OCJC-555-163)的制备将15.0gMo03、15.0g水、100g的椰子油(l份)与二乙醇胺(2.7份)的反应产物和40g化学名称为双-(l-辛基氧基-2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯的Ciba产品Tinuven123加入500mL圆底烧瓶中。搅拌该混合物并加热至80°C，保持3小时。然后在烧瓶上施加抽气真空并加热2小时以除去水份。将反应稍微冷却并趁热用硅藻土过滤，获得含5.8%的钼的油状微红色产物。IR:932,905cm"。实施例2Mo化合物(KJC-555-171)的制备将15.0gMo03、15.0g水、62.5g2-乙基-l,3-己二醇和54.6g名为4-哌咬醇-2，2,6，6-四曱基-RPW硬脂精(脂肪酸混合物)的受阻胺CyasorbUV-3853加入500mL圆底烧瓶中。于80°C下搅拌该混合物l小时，然后在真空下加热l小时。添加10.36g矿物油，然后用石圭藻土过滤该混合物，获得含7.7。/。Mo的油状淡红色产物。IR:924,877cm國1。实施例3Mo化合物(KJC-555-176)的制备将15.0gMo03、15.0g水、90.5g的椰子油(l份)与二乙醇胺(2.7份)的反应产物和54.6gCyasorbUV-3853加入500mL圆底烧并瓦中。将该混合物在80。C下加热1小时，然后在真空下加热70分钟。然后添加15.0g矿物油，获得含5.9%Mo的油状微红色产物。IR:903，877cm"。实施例4实施例1、2和3用作抗氧化剂的产品按照ASTM测试法D6186，对分别又称为KJC-555-163、KJC-555-171和KJC-555-176的实施例1、2和3的产物进行高压差示扫描量热法(PDSC)。对包含聚a烯烃油、来自BP的Durasyn166和来自Infineum的含1.2%氮的曲柄轴箱用分散剂InfmeumC9268的润滑组合物进行这些测试。测试这样进行将成分混合并添加至DSC池中，将该池加热至210。C,然后用500psi的氧加压。所测量的是氧化诱导时间(OIT),其为观察到热量的放热释放所花费的时间。OIT越长，油混合物的氧化稳定性越高。结果如表1所示，标作"诱导的分钟数"。为了比较的目的，将MOLYVAN855用作钼源。MOLYVAN17855是钼酸酯化合物，含有8%的Mo并由Norwalk，CT的R.T.VanderbiltCo.，Inc.生产。将含钼化合物KJC-555-163、KJC-555-171和KJC-555-176(实施例1、2和3)和MOLYVAN855添加至润滑组合物中以获得大约700ppm的钼。结果清楚地表明，实施例1、2和3的反应产物比单独的MOLYVAN855具有改善的氧化稳定性。在制备实施例1、2和3钼酸酯的反应中使用受阻胺明显改善混合物的抗氧化能力。表I发动机润滑油混合物的PDSC诱导时间<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>实施例5含有受阻胺和钼化合物的润滑组合物除了采用实施例2和3的产物以外，使用N-曱基受阻胺Songlight2920LQ(化学上为双(l，2，2，6,6-五曱基-l-哌啶基)癸二酸酯)和前述CyasorbUV-3853，与实施例4相类似地制备润滑组合物。将含钼化合物添加至该润滑组合物中以获得700ppm的Mo。如实施例4(ASTMD1686)所述对组合物进行PDSC,结果如表II所示。结果清楚地显示出钼化合物与所釆用的受阻胺之间的协同。受阻胺和钼化合物都存在时与两者分开时相比，氧化诱导时间显著增加。__发动机润滑油混合物的PDSC诱导时间<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>实施例6含有烷基化的二苯胺和钼化合物的润滑组合物。制备了含有烷基化的二苯胺与实施例2和3产物的组合的润滑组合物，并如实施例4所述进行PDSC(ASTMD1686)。将含钼化合物添加至润滑组合物以获得700ppm的Mo。结果如表III所示。当使用了烷基化的二苯胺与实施例2和3反应产物的组合时，明显观察到了强的协同。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>实施例7含有受阻胺、烷基化的二苯胺和钼化合物的润滑组合物制备了含有受阻胺、烷基化的二苯胺与实施例2和3产物的组合的润滑组合物，并如实施例4所述进行PDSC(ASTMD1686)。将含钼化合物添加至润滑组合物以获得700ppm的Mo。结果如表IV所示。与仅使用相同浓度的两种组分相比，三种组分在一起时，清楚地显示出诱导时间明显改善。表IV发动机润滑油混合物的PDSC诱导时间Wt%添加剂(ppm金属)VanlubeSL1.50.751.50.750.75(实施例2)0.910.910.91KJC-555-171(700)(700)(700)Songlight2920LQ1.50.75CyasorbUV-38531.50.750.75(实施例3)1.191.191.191.19KJC-555-176(700)(700)(700)(700)InfmeumC92683.903.903.93.903.卯3.903"03.93.9Durasyn16695.1993.6994.693.6993.4194.694.9193.4193,41诱导的分钟数27.458.92.774.364.39.620.479.381.1实施例8实施例2和3产物的抗摩擦数据本实施例中使用的摩擦性能测试程序源自AnnualBookofASTMStandards2004(ASTM标准手册2004)第5章石油产品、润滑剂和化石燃料，第05,03巻ASTM方法D5707，"MeasuringFrictionandWearPropertiesofLubricatingGreaseusingaHigh-Frequency,Linear-Oscillation(SRV)TestMachine(使用高频、线性振动(SRV)测试仪测试润滑脂的摩擦和磨损性能)"。在该方法的测试方法概述中，该测试净皮描述为"〗吏用测试球在对测试盘的恒负载下振动，在SRV测试仪上进行该测试方法"。除了时间/人2小时减少为l小时，该测试未对原始测试方法说明进行修改。在该程序的"范围"内，据称"该方法还能够在类似的测试条件下用于测定流体润滑剂的抗磨损能力和摩擦系数"。收集了实施例2和3产物的抗摩擦数据并与MOLYVAN855进行了比较，所述MOLYVAN855是含有8%的Mo的钼酸酯化合物并由R.T.VanderbiltCo.销售。将样品加入不含抗氧化剂并含有0.5%的磷的Conoco发动才几润滑油中以获得浓度为700ppm的Mo。1小时后的最终摩擦系数如以下的表V所示。20__发动机润滑油中钼化合物的SRV最终摩擦系数_Wt%添加剂(ppmMo)实施例2产物(KJC-555-171)0.91(700)实施例3产物(KJC-555-176)1.19(700)MOLYVAN855Conoco发动机润滑油99.0998.81最终摩擦系数0.0520.0640.91(700)99.091000.0570.13权利要求1.新型钼化合物，其为受阻胺和钼源以及以下之一的反应产物(a)水(b)脂肪油与多官能团胺的反应产物和水(c)二醇和水。2.如权利要求1所述的新型钼化合物，其中所述脂肪油为椰子油，并且所述多官能团胺具有以下通式其中m-具有1至IO个碳原子的烃基，n-具有1至IO个碳原子的烃基，X=OH、NH2或具有1至IO个碳原子的烃，Y-OH或NH2。3.如权利要求1所述的新型钼化合物，其中所述多官能团胺为二乙醇胺。4.如权利要求1所述的新型钼化合物，其中所述二醇具有以下通式其中n-0至12,并且R"和R"为氢或具有1至25个碳原子的烃。5.如权利要求1所述的新型钼化合物，其中所述二醇为2-乙基-1，3-己二醇或1,2-十二烷二醇。6.如权利要求1所述的新型钼化合物，其中所述钼源为钼酸的金属盐、钼酸铵和三氧化钼之一。7.如权利要求1所述的新型钼化合物，其中所述受阻胺为选自以下的一种或多种(a)以下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R"为H，0,或1至25个碳原子的烃，氧与氮键合且烷基部分含有1至25个碳原子的烷氧基，或COR基团，所述R为含有1至25个碳原子的烃，R17、R18、R22、R"为具有l至25个碳原子的烃，R19、R"为H或具有1至25个碳原子的烃，当n=1时，R2。为OH,H,0,NH2，NR2、其中R为具有1至25个碳原子的烃，酯基02CR,其中R为具有1至25个碳原子的烃，或琥珀酰亚胺基团，当n=2时，R"为具有4至12个碳原子的脂肪族二羧酸的二酰基，(b)4-硬脂酰氧基-2,2,6，6-四曱基哌啶，(c)二(2,2,6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，(d)二(l，2,2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，(e)双(l-辛基氧基-2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，(f)与聚合物结合的哌啶化合物，(g)选自2,2，6，6-四曱基哌啶类、1，2,2,6，6-五曱基哌啶类、1-氧代-2，2,6，6-四曱基哌啶类和l-烷氧基-2，2，6,6-四曱基哌啶类的化合物，和(h)选自二(l，2，2,6,6-五曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、4-硬脂酰氧基-2,2,6，6-四曱基哌咬、二(2，2，6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯和双(l-辛基氧基-2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯的化合物。8.润滑组合物，其包含至少50wt%的润滑油基本组份和钼化合物，所述钼化合物为受阻胺和钼源以及以下之一的反应产物(a)水(b)脂肪油与多官能团胺的反应产物和水，以及(c)二醇和水，其中所述钼化合物以提供1ppm至2000ppm钼的量存在于所述润滑组合物中。9.如权利要求8所述的润滑组合物，其中所述钼化合物以提供约50ppm至750ppm钼的量存在于所述润滑组合物中。10.如权利要求9所述的润滑组合物，其中所述钼化合物以提供约125ppm至750ppm钼的量存在于所述润滑组合物中。11.如权利要求8所述的润滑组合物，其中所述钼化合物以提供约700ppm钼的量存在于所述润滑组合物中。12.如权利要求8所述的润滑组合物，其中所述受阻胺为选自以下的一种或多种(a)以下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R"为H，O,或1至25个碳原子的烃，氧与氮键合且烷基部分含有1至25个碳原子的烷氧基，或COR基团，所述R为含有1至25个碳原子的烃，R17、R18、R22、R"为具有1至25个碳原子的烃，R19、R"为H或具有1至25个碳原子的烃，当n=1时，R"为OH,H，O，NH2，NR2、其中R为具有1至25个碳原子的烃，酯基02CR,其中R为具有1至25个碳原子的烃，或琥珀酰亚胺基团，当11=2时，R"为具有4至12个碳原子的脂肪族二羧酸的二酰基，(b)4-硬脂酰氧基-2,2，6，6-四曱基哌啶，(c)二(2,2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，(d)二(l，2,2，6，6-五曱基哌啶-4-基)癸二酸酯，(e)双(1-辛基氧基-2,2，6,6-四甲基4-哌啶基)癸二酸酯，(f)与聚合物结合的哌啶化合物，(g)选自2，2，6，6-四曱基哌啶类、1,2,2，6,6-五曱基哌啶类、1-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶类和l-烷氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶类的化合物，和(h)选自二(1，2,2,6，6-五曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、4-硬脂酰氧基-2，2,6,6-四曱基哌啶、二(2，2,6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和双(l-辛基氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯的化合物。13.如权利要求8所述的润滑组合物，其还包含二芳基胺，所述二芳基胺的量足以在所述润滑组合物中提供约0.001wt%至2wt%的二芳基胺。14.如权利要求8所述的润滑组合物，其中所述二芳基胺的量足以在所述润滑组合物中提供约0.5wt。/。至1.5wt。/。的二芳基胺。15.制备新型钼化合物的方法，包括如下步骤在反应器中混合0)钼源，(b)受阻胺，和以下之一(c)(i)水，(ii)二醇和水，以及(iii)脂肪油与多官能团胺的反应产物和水；将反应物加热至60°C至150。C的温度，并持续1至6小时；以及除去水。全文摘要通过在以下反应物之一的存在下使受阻胺与钼源反应(a)水，(b)二醇和水以及(c)脂肪油与多官能团胺的反应产物和水，制备了新型钼化合物。含有这些新化合物的润滑组合物对氧化更加稳定并具有改善的降低摩擦性能。当在润滑组合物中将该新型化合物与二芳基胺组合时，观察到了协同作用。文档编号B62M9/00GK101674974SQ200880007316公开日2010年3月17日申请日期2008年3月3日优先权日2007年3月6日发明者凯文·J·蔡斯,布赖恩·W·斯廷克尔,格伦·A·玛扎莫罗,约翰·M·德马萨申请人:R.T.范德比尔特公司