纤维强化热塑性树脂成型品的制作方法

文档序号:4431618阅读:120来源:国知局

专利名称::纤维强化热塑性树脂成型品的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种纤维强化热塑性树脂成型品,更具体来说,涉及一种含有具有扁平截面形状的强化纤维,并且该强化纤维的纤维长度分布转移至长纤维侧的、机械强度、耐热性、翘曲性、表面外观优异的纤维强化热塑性树脂成型品。
背景技术
:含有以玻璃纤维、碳纤维等为代表的强化纤维的热塑'性树脂成型品,其机械强度、耐热性、耐化学试剂性等优异,被用作汽车领域、电气电子机器领域、精密机械领域等中的部件。但是,随着最近对部件的轻量化要求,部件的小型化、薄壁化不断进步,并且对机械强度、尺寸精度等进行更严格要求,与此同时,对于所用的成型品材料,也追求适合上述所要求特性的材料的开发。特别是在汽车领域中,为了用作发动机室的部件,要求即使在100。C以上的高温下,也具有足够的机械强度,此外,在外部面板或支撑该面板的结构体中,可以使用树脂制口口O对于成型品中的强化纤维长度,以往已知有通过增长纤维长度,由此改善刚性、耐冲击性等机械强度。例如,在专利文献l中,公开了在(A)聚酰胺树脂中配合5~80重量%(组合物中)(B)长度为3mm以上的纤维状强化材料和0.01~3重量%(组合物中)(C)碳数为22~32的脂肪族金属盐而形成的、机械强度和成型加工性优异的长纤维强化聚酰胺树脂组合物,以及将该树脂组合物注射成型的成型品。此外,在专利文献2中,公开了专利文献l中的(A)聚酰胺树脂是尼龙66成分/尼龙6成分=99~1重量%/1~99重量%的共混物的、表面外观优良、热变形温度高的树脂组合物,以及将该树脂组合物注射成型的成型品。但是,专利文献l、2记载的树脂组合物所用的纤维状强化材料,为了容易制造,其截面是圆形的,并且在使用这种截面形状的纤维状强化材料时,虽然可以确认机械强度的提高,但其存在有在注射成型时纤维状强化材料被粉碎,成型品中残留的强化材料的纤维长度变短,强化材料所产生的增强效果降低,或者由于强化材料随着树脂流动而产生取向,从而导致成型品中出现方向性而产生翘曲的问题,因此其仅适用于特定部件。此外,对于专利文献2,其规定了在注射成型品中分散的纤维状强化材料的纤维长度以重均纤维长度计为lmm以上,但对于该重均纤维长度的测定方法、实际成型品中的纤维长度完全没有记载。专利文献3是将含有长纤维强化材料的树脂成型品中的纤维长度分布的形状与成型性和成型品物性之间的关系通过2分数韦布尔分布来近似的发明,并且其记载了当该分布形状是从纤维长度短的一边到长的一边平稳地拉伸尾部的形状时,成型性和成型品物性的平衡优异。在专利文献4中,作为降低了注射性树脂制外装成型体,公开了下述的长纤维强化热塑性树脂制外装成型体分散在成型体中的强化纤维的含有率为30重量%~90重量%,重均纤维长度为1.5mm10mm,成型体的最大投影面积为20000mm2以上,成型时截面积为1OOmm2以下的狭窄流路的流路长度为150mm以下,以及,壁厚为2mm以上的成型体部分的最大线膨胀系数为5xlO—SK"以下,并且,最大线膨胀系数/最小线膨胀系数的比为1.8以下。但是,该技术中所用的强化材料通常为圆形截面形状的材料,并且可以认为当纤长度较长时,其成型性、冲击强度、实际成型品的外观、对于由成型收缩、翘曲引起的尺寸稳定性等不足。为了解决这些问题,在专利文献5中,通过使作为强化纤维代表的玻璃纤维的截面形状为扁平状,与圆形截面的玻璃纤维相比,比表面积增大,并且和基体树脂组合物的粘合效果增大,此外,通过增长成型体中的纤维长度(平均纤维长度,相对于圆形截面形状时的0.47mm,在茧状截面形状时为0.57mm),显示出了机械强度的改善。但是,专利文献5中记载的树脂组合物与配合了圓形截面玻璃纤维的树脂组合物相比,虽然具有提高拉伸强度和表面平滑性以及防止翘曲的效果,但是这些效果不足,并且对于冲击强度,特别是在使用聚酰胺树脂作为热塑性树脂时,和使用圆形截面的玻璃纤维时同样程度地降低。在专利文献6中,为了解决专利文献5中所列举的问题,公开了将扁平玻璃纤维长纤维化的方法。具体来说,记载了在由热塑性树脂所形成的颗粒中,提供多根长丝在一个方向上排列的、含有扁平玻璃纤维的颗粒,以使截面为扁平的扁平玻璃纤维长丝的两端面到达前述颗粒表面。<旦是,在专利文献6中,虽然有关于成型品中残留纤维长度的记载,但是对于全体纤维长度分布的说明,以及纤维长度分布和成型品物性的关系,完全没有提及。此外,在使用该技术时,由于成型品中的玻璃纤维的残留纤维长度不够长(实施例中,长度为0.49mm),因此,虽然这种成型品一定程度上改善了冲击强度,但在要求更高性能的最新倾向中,认为其没有充分解决机械强度的降低、高温氛围下的强度维持、以及因树脂收缩、翘曲而导致的尺寸变化问题。专利文献l:日本特开平5-9380号公报专利文献2:日本特开平6-107944号^>才艮专利文献3:专利文献4:专利文献5:专利文献6:曰本4争开平9一286036号乂>才艮曰本净争开2006_82275号^>才艮曰本特/>平2-60494号/>才艮曰本4争开2006—45390号7>才艮
发明内容发明要解决的问题本发明是鉴于上述状况而进行的,其目的在于提供一种机械强度、耐热性、翘曲性等尺寸精度、表面外观优异的纤维强化热塑性树脂成型品。解决问题的方法
技术领域
:本发明人等为了解决上述问题,进行了积极研究,结果发现通过使用强化纤维的截面形状为扁平的强化纤维,同时,将成型品中残留的强化纤维的纤维长度保持为较长,具体来说,使强化纤维的重均纤维长度为lmm以上,则不仅改善了机械强度,惊奇地是,还可以同时改善耐热性、尺寸精度、表面外观,由此完成了本发明。也就是说,本发明的主旨在于一种纤维强化热塑性树脂成型品,所述成型品由含有7035重量%(A)热塑性树脂、30~65重量%(B)截面为根据下式的扁平率为2.3以上的扁平形状的强化纤维(以下,称作"扁平强化纤维")的热塑性树脂组合物构成,其特征在于,该成型品中的强化纤维的重均纤维长度为lmm以上》具体来i兌,通过以下方法完成。(1)一种纤维强化热塑性树脂成型品,所述成型品由含有70~35重量%(A)热塑性树脂、30~65重量%(B)截面为根据下式的扁平率为2.3以上的扁平形状的强化纤维的热塑性树脂组合物构成,其特征在于,该成型品中的强化纤维的重均纤维长度为lmm以上。扁平率=强化纤维长径(a)/强化纤维短径(b)(2)才艮据(1)所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中(B)强化纤维的扁平率为2.3~5。(3)根据(1)或(2)所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中重均纤维长度为1~10mm。(4)根据(1)~(3)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中成型品中的纤维长度为lmm以上的强化纤维的比例为所有强化纤维中的30重量%以上。(5)根据(1)~(4)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中(B)强化纤维的截面形状为长圆形。(6)根据(1)~(5)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中作为(A)热塑性树脂,含有至少一种聚酰胺树脂。(7)根据(1)~(5)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中作为(A)热塑性树脂,含有至少一种聚酯树脂。(8)根据(1)~(5)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中(A)热塑性树脂至少含有聚酰胺树脂,所述聚酰胺树脂通过由0~50摩尔%对苯二甲胺和50~100摩尔%间苯二甲胺所构成的混合二胺与碳数为6~12的a,CD-直链脂肪族二羧酸的缩聚反应所得到。(9)根据(1)~(5)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中(A)热塑性树脂的20重量%以上为聚酰胺树脂,所述聚酰胺树脂通过由0~50摩尔%对苯二甲胺和50~100摩尔o/。间苯二甲胺所构成的混合二胺与碳数为6~12的a,co-直链脂肪族二羧酸的缩聚反应所得到。(10)根据(I)~(5)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中作为(A)热塑性树脂,含有聚对苯二甲酸丁二酯树脂和/或聚对苯二甲酸乙二酯树脂。(11)根据(l)~(5)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中作为(A)热塑性树脂,至少含有聚对苯二曱酸丁二酯树脂,该聚对苯二甲酸丁二酯树脂在30。C下、在苯酚和1,1,2,2-四氯乙》克的1:1(重量比)混合液中所测定的特性粘度为0.3~1.2dl/g,并且钬含量为80ppm以下。(12)根据(1)~(11)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其特征在于,使用以热塑性树脂覆盖粗纱状的强化纤维后切割为3mm以上长度的颗粒,并通过注射成型法或挤出成型法制造所述纤维强化热塑性树脂成型品。(13)(1)~(11)任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品的制造方法,其特征在于,包含下述工序将以热塑性树脂覆盖粗纱状的强化纤维后切割为3mm以上长度的颗粒注射成型或挤出成型。发明效果根据本发明,可以得到不仅机械强度优异,而且耐热性、尺寸精度、表面外观也优异的纤维强化热塑性树脂成型品。由于这些树脂成型品可以充分满足轻量化、薄壁化、以及尺寸精度、外观提高的要求性能,因此可以用于汽车领域、电气电子机器领域、精密机械领域部件等广泛用途,并且本发明的工业价值显著。具体实施例方式以下,对本发明的内容进行详细说明。另外,在本申请说明书中,所谓"~"用于表示包含其前后记载的数值作为下限值和上限值。(A)热塑性树脂作为本发明中所用的(A)热塑性树脂,没有特别限制,可以是结晶性热塑性树脂、非晶性热塑性树脂的任一种。作为结晶性热塑性树脂,例如,可以列举聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚缩醛树脂、聚烯烃树脂等。作为非晶性热塑性树脂,例如,可以列举聚碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、芳香族乙烯基化合物聚合物等。这些热塑性树脂可以2种以上组合使用。(聚酰胺树脂)本发明中的聚酰胺树脂是其分子中具有酰胺基(_CONH-),并且可以加热熔融的聚酰胺聚合物。具体来说,是内酰胺的缩聚物、二胺化合物与二羧酸化合物的缩聚物、CD-氨基羧酸的缩聚物等各种聚酰胺树脂,或它们的共聚聚酰胺树脂、混合物等。作为聚酰胺树脂缩聚原料的内酰胺,例如,可以列举s-己内酰胺、co-月桂内酰胺等。作为二胺化合物,例如,可以列举四亚曱基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚曱基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、(2,2,4-或2,4,4-)三曱基六亚曱基二胺、5-曱基九亚曱基二胺、间苯二曱胺(MXDA)、对苯二甲胺、1,3-双(氨基曱基)环己烷、1,4-双(氨基曱基)环己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三曱基环己烷、双(4-氨基环己基)曱烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)曱烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等脂肪族、脂环族、芳香族的二胺化合物等。作为二羧酸化合物,例如,可以列举己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二曱酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二曱酸、5-曱基间苯二曱酸、5-钠硫代间苯二甲酸、六氩化对苯二曱酸、六氢化间苯二甲酸等脂肪族、脂环族、芳香族的二羧酸等。作为CD-氨基羧酸,例如,可以列举6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸、对氨基甲基苯甲酸等。作为由这些原料进行缩聚而形成的聚酰胺树脂的具体例子,可以列举聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺ll、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺56、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚六亚曱基对苯二曱酰胺(聚酰胺6T)、聚六亚曱基间苯二曱酰胺(聚酰胺61)、聚间苯二亚甲基己二酰己二胺(polym-xylyleneadipamide)(聚酰胺MXD6)、聚间苯二甲基十二酰胺、聚酰胺9T、聚酰胺9MT等。在本发明中,这些聚酰胺均聚物或共聚物,可以各自单独使用或以混合物的形式^f吏用。在上述聚酰胺树脂中,从成型性、耐热性等观点考虑,更优选使用作为聚酰胺6、聚酰胺66、或聚酰胺MXD6等MX尼龙而公知的聚酰胺树脂。其中,从耐热性、成型品表面外观的观点考虑,进一步优选MX尼龙。此外,当聚酰胺树脂为混合物时,聚酰胺树脂中MX尼龙的比率优选为20重量。/。以上,更优选为50重量%以上,并进一步优选为70重量%以上。作为此处优选使用的聚酰胺树脂的MX尼龙,是通过a,co-直链脂肪族二羧酸和苯二曱胺缩聚而得到的苯二曱胺系聚酰胺树脂。本发明中,更优选由0~50摩尔%对苯二甲胺和50~100摩尔%间苯二曱胺所构成的混合二胺与碳数为6~12的a,co-直链脂肪族二羧酸的缩聚反应而得到的聚酰胺树脂。和聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺46、聚酰胺9T等脂肪族系聚酰胺树脂相比,该MX尼龙的结晶化速度稍慢,因此特别为了缩短成型周期,优选在该MX尼龙中配合使用脂肪族系聚酰胺树脂。作为在为了缩短上述成型周期而进行配合时所用的脂肪族系聚酰胺树脂,可以列举聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺46等结晶化速度快的聚酰胺树脂,或聚酰胺66/6T、66/6T/6I、聚酰胺9T等高熔点的聚酰胺树脂,并且从经济性的观点考虑,优选聚酰胺66或聚酰胺6。从成型性和物性的平衡考虑,该脂肪族系聚酰胺树脂的配合率,优选为所有聚酰胺树脂中的60重量%以下。通过使脂肪族聚酰胺树脂的配合率为60重量%以下,可以良好地保持耐热性。在作为MX尼龙原料的a,co-直链脂肪族二羧酸中,可以使用碳数为6~20,更优选碳数为612的a,co-直链脂肪族二羧酸,例如,己二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二酸、二十烷二酸等。在这些a,co-直链脂肪族二羧酸中,考虑到成型性、成型品性能等的平衡,特别适合为己二酸。用于MX尼龙的另一种原料的苯二甲胺,是间苯二甲胺、或对苯二甲胺和间苯二曱胺的混合苯二曱胺。混合苯二曱胺中的间苯二曱胺和对苯二曱胺的摩尔比优选为50/50~100/0,更优选为55/45~100/0。通过^f吏对苯二曱胺的摩尔比为50摩尔o/o以下,可以将聚酰胺树脂的熔点保持为较低,并且MX尼龙的聚合和含MX尼龙的树脂组合物的成型加工也容易,因此优选。特别是,通过使对苯二曱胺的比率为10摩尔%以上,可以加快聚酰胺树脂的结晶化速度,并且可以减少脂肪族系聚酰胺树脂的配合量,因此更加优选。聚酰胺树脂的相对粘度,优选为2.0~4.0,更优选为2.0~2.7。通过使相对粘度为2.0以上,可以防止聚酰胺树脂组合物的脆化,通过使其为4.0以下,可以使聚酰胺树脂组合物成型时的流动性变好,容易成型加工,因此优选。另外,在本发明中,相对粘度是指使用96%硫酸作为溶剂,并在树脂浓度为lg/100ml、温度为23。C的条件下测定的粘度。聚酰胺树脂的末端氨基浓度,从聚合物分子量的观点考虑,优选为10~140叫/ton,更优选为30~100eq/ton。此外,聚酰胺树脂的末端羧基浓度,从聚合物分子量的观点考虑,优选为10~140叫/ton,更优选为30~100eq/ton。(聚酯树脂)本发明中的聚酯树脂,优选为通过芳香族二羧酸或其衍生物和脂肪族二醇的缩聚反应所得到的聚合物或共聚物,可以单独使用l种聚酯树脂,也可以将2种以上组合使用。作为芳香族二羧酸或其衍生物,例如,可以列举对苯二甲酸、邻苯二聚酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4,-二苯基二羧酸、4,4,-二苯基醚二羧酸、4,4,-二苯曱酮二羧酸、4,4,-二苯氧基乙烷二羧酸、4,4,-二苯砜二羧酸、以及它们的烷基(例如,碳数为1~4)酯或二醇酯。其中,更优选为对苯二曱酸或其二烷基酯,并特别优选为对苯二甲酸或其二甲酯。这些芳香族二羧酸或其衍生物,可以单独^吏用,也可以2种以上结合使用。此外,这些芳香族二羧酸或其衍生物,也可以和少量其它的二元酸或多元酸或它们的烷基酯或二醇酯等混合使用。例如,可以混合相对于芳香族二羧酸或其衍生物为20重量%以下的己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸和1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸、苯均三甲酸、偏苯三酸等多元酸、或它们的烷基酯或二醇酯等进行使用。作为脂肪族二醇,优选为石炭数为220的二醇,可以列举乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、六亚甲基二醇、二乙二醇、二丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。这些二醇,可以单独使用,也可以2种以上组合使用。此外,这些脂肪族二醇,也可以和少量其它的二醇或多元醇等混合使用。例如,可以混合相对于脂肪族二醇为20重量%以下的环己二醇、环己烷二甲醇等脂环式二醇、苯二曱醇、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2_双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷等芳香族二醇、丙三醇或季戊四醇等多元醇等进行使用。此外,本发明的聚酯树脂,除了上述成分外,例如,还可以使用乳酸、乙醇酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯曱酸、6-羟基-2-萘羧酸和对-(3-羟基乙氧基苯曱酸等羟基羧酸、烷氧基羧酸、硬脂醇、苯甲醇、硬脂酸、苯曱酸、叔丁基笨曱酸和苯甲酰苯甲酸等单官能成分作为共聚成分。作为聚酯树脂的代表物质,可以列举聚对苯二曱酸亚烷基酯树脂或以它们作为主体的共聚物,具体来说,优选机械强度和耐热性优异的聚对苯二曱酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂以及它们的共聚物。在以共聚物使用这些树脂时,对苯二曱酸优选为所有二羧酸成分的50摩尔%以上,更优选为70摩尔%以上,进一步优选为90摩尔%以上。此外,乙二醇或四亚甲基二醇优选为所有二醇的50摩尔%以上,更优选为70摩尔%以上,进一步优选为90摩尔%以上。通过使用这种聚对苯二曱酸亚烷基酯树脂,存在有进一步提高机械强度和耐热性的倾向,因此优选。作为本发明的聚酯树脂,优选聚对苯二甲酸丁二酯树脂,其中,优选在苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷的1:1(重量比)的混合溶剂中,在30。C的温度下所测定的特性粘度为0.3~1.2dl/g的聚对苯二曱酸丁二酯树脂。通过使聚对苯二曱酸丁二酯树脂的特性粘度为0.3dl/g以上,可以更加优化所得的纤维强化聚酯树脂的机械性能。此外,通过使特性粘度为1.2dl/g以下,可以良好地保持纤维强化聚酯树脂的流动性,并存在有提高成型性的倾向。此外,可以抑制成型过程中的强化纤维的折损,并将成型品中的强化纤维的纤维长度保持为较长,以及可以防止机械强度的降低。聚对苯二曱酸丁二酯树脂,也可以结合使用特性粘度不同的2种以上的聚对苯二曱酸丁二酯树脂,并形成上述范围内的特性粘度。此外,为了抑制聚对苯二甲酸丁二酯树脂的水解引起的强度降低,聚对苯二甲酸丁二酯树脂中的钛含量优选为80ppm以下,更优选为60ppm以下。可以通过调整制造聚对苯二曱酸丁二酯树脂时所用的钛化合物的配合量,调整钛含量。作为聚酯树脂,可以优选使用聚对苯二曱酸乙二酯树脂。当聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二酯树脂时,其特性粘度优选为0.5~0.9dl/g。通过使特性粘度在上述范围内,可以使成型加工变得容易,并且可以使所得树脂组合物的机械强度变得更加良好。此外,该聚对苯二甲酸乙二酯树脂,可以结合使用特性粘度不同的2种以上的聚对苯二甲酸乙二酯树脂,并形成上述范围内的特性粘度。在制造聚酯树脂时,可以广泛采用公知的方法。例如,在制造由对苯二曱酸成分和四亚曱基二醇成分所形成的聚对苯二曱酸丁二酯树脂时,可以采用直接聚合法和酯交换法的任一种方法。直接聚合法,例如是使对苯二甲酸和四亚甲基二醇进行直接酯化反应的方法,并在初期的酯化反应中生成水。酯交换法,例如是使用对苯二甲酸二甲酯作为主原料的方法,并在初期的酯交换反应中产生醇。直接酯化反应,从原料成本方面考虑是优选的。在使用聚合催化剂时,优选选择钛化合物。作为钛化合物,没有特别限制,具体来说,例如,可以列举氧化钛、四氯化钛等无机钛化合物类、四甲基钛酸酯、四异丙基钛酸酯、四丁基钛酸酯等钛醇盐类、四苯基钛酸酯等钛酚盐类。其中,优选钛醇盐类,进一步优选四烷基钛酸酯类,特別优选为四丁基钛酸酯。这些聚合催化剂,作为水、四亚甲基二醇等的溶液进行供给,作为供给量,相对于聚对苯二甲酸丁二酯树脂的理论收量,以钛原子换算优选为80ppm以下,更优选为60ppm以下。此外,对于原料供给或聚合物的挤出形式,聚酯树脂也可以通过分批法和连续法中的任一种方法进行制造。进一步,还有以连续操作进行初期的酯化反应或酯交换反应,接着以分批操作进行缩聚的方法,以及相反,以分批操作进行初期的酯化反应或酯交换反应,接着以连续操作进行缩聚的方法。(聚缩醛树脂)本发明中的聚缩醛树脂,是通过曱醛或三聚甲醛的聚合而制造的聚合物,例如,可以列举以氧亚甲基作为重复单元的均聚物。为了提高耐热性和化学抵抗性,通常将末端基转化为酯基或醚基。聚缩醛树脂也可以是嵌段共聚物。这种共聚物,由上述以氧亚甲基作为重复单元的均聚物嵌段和其它种类的聚合物嵌段所构成。其它种类的聚合物嵌段的具体例子,例如,可以列举聚亚烷基二醇、聚硫醇、乙酸乙烯酯、丙烯酸共聚物、氩化丁二烯、丙烯腈共聚物等。聚缩醛树脂也可以是无规共聚物。在这种共聚物中,曱醛和三聚甲醛,与其它的醛、环状醚、乙烯基化合物、烯酮、环状碳酸酯、环氧化物、异氰酸酯、醚等进行共聚。作为共聚的化合物的具体例子,可以列举环氧乙烷、1,3-二氧戊烷、1,3-二噁烷、1,3-二氧杂环庚烷、环氧氯丙烷、环氧丙烷、环氧异丁烷和环氧苯乙烷等。在这种共聚物中,在阳离子聚合后,通常进行聚合催化剂的失活、末端稳定化等。此外,广泛使用以氧亚甲基作为主要重复单元,并且含有碳数为2以上的氧亚烷基的共聚物。(聚烯烃树脂)本发明中的聚烯烃树脂,是a-烯烃的均聚物、a-烯烃之间的共聚物、以a-烯烃(可以是多种)作为主成分并以其它不饱和单体(可以是多种)作为副成分的共聚物等。此处,所谓共聚物,可以是嵌段、无规、接枝、它们的复合物等任意形成的共聚类型。此外,还包括这些烯烃聚合物的氯化、磺化、羰基化等改性的物质。作为上述a-烯烃,例如,可以列举乙燁、丙烯、1-丁烯、l-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。其中,从容易获得的观点考虑,优选碳数为2~8的a-烯烃。作为上述不饱和单体,例如,可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸(以下,将两者合并并简称为"(甲基)丙烯酸,,)、(甲基)丙烯酸酯、马来酸等不饱和有机酸、其衍生物(酯、酸酐等)、不饱和脂肪族环状烯烃等。作为聚烯烃树脂的具体例子,可以列举低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-4-曱基-1-戊烯、丙稀-乙烯嵌段或接枝共聚物、乙烯和其它可共聚单体的共聚物等。(聚碳酸酯树脂)作为本发明中的聚碳酸酯树脂,可以使用芳香族聚碳酸酯树脂、脂肪族聚碳酸酯树脂的任一种,但优选为芳香族聚碳酸酯树脂。芳香族聚碳酸酯树脂是通过芳香族二羟基化合物或它们和少量的多羟基化合物,与光气或碳酸二酯反应所得到的热塑性聚合物。芳香族聚碳酸酯树脂,可以是支链的,也可以是共聚物。芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法,没有特别限定,可以通过以往公知的光气法(界面聚合法)或熔融法(酯交换法)制造。此外,在使用通过熔融法所得的芳香族聚碳酸酯树脂时,也可以调整末端基的OH基量进行使用。作为形成芳香族聚碳酸酯树脂原料的芳香族二羟基化合物,可以列举2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即,双酚A)、四甲基双酚A、双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、氢醌、间苯二酚、4,4-二羟基二苯等,优选为双酚A。此外,还可以4吏用在上述芳香族二羟基化合物中结合了l个以上磺酸四烷基膦的化合物。为了得到支链的芳香族聚碳酸酯树脂,可以使用支链剂,例如,间苯三酚、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-2—庚烯、4,6—二甲基—2,4,6—三(4-羟基苯基)庚》克、2,6-二曱基_2,4,6-三(4_羟基苯基)-3-庚烯、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、l,l,l-三(4-羟基苯基)乙烷等多羟基化合物,或3,3-双(4-羟基芳基)氧吲哚(即,靛红双酚)、5-氯靛红、5,7-二氯靛红、5-溴靛红等化合物置换上述的芳香族二羟基化合物的一部分。这些置换的化合物的用量,相对于芳香族二羟基化合物,通常为0.01~10摩尔%,并优选为O.l~2摩尔%。作为芳香族聚碳酸酯树脂,在上述物质中,优选为由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷所衍生的聚碳酸酯树脂,或由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和其它芳香族二羟基化合物所衍生的聚碳酸酯共聚物。此外,也可以是和具有硅氧烷结构的聚合物或低聚物的共聚物等的、以聚碳酸酯树脂为主体的共聚物。进一步,还可以将上述芳香族聚碳酸酯树脂的2种以上混合使用。芳香族聚碳酸酯树脂的分子量,是由使用二氯曱烷作为溶粘均分子量优选为13000~30000,更优选为16000~28000,进一步优选为17000~24000。通过使粘均分子量为30000以下,可以良好地保持流动性,通过使其为13000以上,可以使冲击强度更优异。(聚苯醚树脂)本发明中的聚苯醚树脂,是具有下述通式(1)所示的苯醚结构的均聚物或共聚物。[化学式l]通式(1)中,2个W各自独立地表示氢原子、囟素原子、伯或仲烷基、芳基、氨基烷基、烃氧基或囟代烃氧基,2个R2各自独立地表示氢原子、囟素原子、伯或仲烷基、芳基、囟代烷基、烃氧基或囟代烃氧基。但是,2个W不同时为氢原子。作为R1、R2,优选为氢原子、伯或仲烷基、芳基。作为伯烷基的适当例子,例如,可以列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、正己基、2,3-二甲基丁基、2-、3-或4-曱基戊基或庚基等。作为仲烷基的适当例子,例如,可以列举异丙基、仲丁基或l-乙基丙基等。作为芳基的子量,该适当例子,可以列举苯基、萘基等。特别是,Ri更优选为伯或仲的碳数为14的烷基或苯基。W更优选为氢原子。作为适当的聚苯醚的均聚物,例如,可以列举聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-曱基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-曱基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚等2,6-二烷基苯醚的聚合物。作为共聚物,可以列举各种2,6-二烷基苯酚/2,3,6-三烷基苯酚共聚物。作为本发明的聚苯醚树脂,特别优选聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基)醚、2,6-二曱基苯酚/2,3,6-三曱基苯酚共聚物。此外,还适合为含有对分子量、熔融粘度、耐冲击强度等特性进行改良的分子结构部分的聚苯醚树脂。聚苯醚树脂的固有粘度是在氯仿中,在3(TC下所测定的值,优选为0.2~0.8dl/g,更优选为0.2~0.7dl/g,进一步优选为0.25~0.6dl/g。通过使固有粘度为0.2dl/g以上,可以防止树脂组合物的耐冲击性等机械强度的降低,通过使其为0.8dl/g以下,树脂流动性更良好,并且容易成型加工。(芳香族乙烯基化合物聚合物)芳香族乙烯基化合物聚合物,是由具有下述通式(2)所示结构的单体化合物衍生的聚合物。[化学式2]通式(2)中,W表示氢原子、低级烷基或卣素原子,R4表示氢原子、低级烷基、氯原子或乙烯基。作为芳香族乙烯基化合物聚合物的具体例子,例如,可以列举聚苯乙烯、橡胶强化聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酰亚胺共聚物等。作为本发明的热塑性树月旨,>人机械强y复、耐油性、耐化学试剂性、耐热性、耐久性、成型性的平衡优异的观点考虑,优选为前述的聚酰胺树脂、聚酯树脂。(B)扁平强化纤维本发明中的(B)扁平强化纤维,已知为玻璃纤维、碳纤维等,并且是以提高机械强度作为主要目的而配合在塑料中的纤维状强化材料,其特征在于,纤维的截面不是以往的圆形,而是扁平形状。作为强化纤维的扁平形状的例子,在专利文献5的图1的(4)、(口)、(乂、)中,分别举例为茧形、长圆形、椭圆形。在图l中,长径为(a)、短径为(b),强化纤维的扁平程度为扁平率,并且由长径(a)/短径(b)表示。本发明中,该扁平率必须为2.3以上,优选为2.3~5,更优选为3~4.5。通过使扁平率为2.3以上,可以有效改善成型品的翘曲、成型收缩。另外,用于计算扁平率的长径(a)和短径(b)从强化纤维截面的显微镜相片中测定实际尺寸而求出。此外,(B)扁平强化纤维的截面面积,优选为2xl(T58xl(T3mm2,更优选为8x10—5~8xl0_3mm2,进一步优选为8xl0—5~8xl0"mm2。通过4吏截面面积在上述范围内,强化纤维制造和成型中所用的树脂组合物颗粒制造时容易处理,因此优选。进一步,在使用上述截面面积范围内的强化纤维时,和热塑性树脂的接触面积变大,并且可以得到足够的增强效果。(B)扁平强化纤维的含量,在(A)成分和(B)成分的总计100重量%中为30~65重量%,并优选为35~60重量°/。。通过使(B)成分的含量为65重量%以下,可以使成型时的流动性变好,同时,可以防止成型中的强化纤维破碎,并保持成型品中的纤维长度较长,以及可以防止机械强度的降低,因此优选。对于含量的下限,和使用以往的圆形截面形状的强化纤维时基本上相同,当其为20重量%以上时,可以确认才几械强度的改善。然而,当强化纤维的含量不足30重量%时,由于成型时的树脂流动性良好,因此不管纤维的截面形状,强化纤维在树脂的流动方向上大部分取向,对于尺寸精度(成型收缩率和收缩率的各向异性)、翘曲、表面外观,无法充分发挥扁平强化纤维的添加效果,并且无法明确和圓形截面纤维的差异。与此相对,当(B)扁平强化纤维的含量为30重量。/。以上时,强化纤维自身的特征开始显著地表现出来。随着强化纤维含量的增加,成型时的流动性降低,进一步,为了防止强化纤维的破碎,并确保长的强化纤维长度,成型时的塑化和注射以低剪切速度进行,因此存在有向树脂流动方向的强化纤维取向更加降低的倾向。在使用扁平强化纤维时,特别是在截面的扁平程度大时,除了纤维长度方向的树脂流动以外,引起了向纤维截面长径(a)方向的树脂流动,因此强化纤维容易沿着(a)方向平行取向。特别是在成型品表面附近,这种取向的倾向更强。在圆形截面中通常不会产生的这种扁平强化纤维中特征性的纤维取向的影响,使其发挥出了尺寸精度、翘曲、表面外观的改善效果。此外,由于强化纤维沿着该长径(a)方向取向,而且,成型品中强化纤维的纤维长度长,因此可以认为本发明的纤维强化热塑性树脂成型品即使受热,基质树脂也难以弯曲,并且能够发挥出更高的耐热性。这种沿着长径(a)方向的纤维取向的影响,在截面为长圆形时表现更显著,因此在本发明中,优选截面为长圆形的强化纤维。当截面形状为茧形或椭圆形时,因茧形中的沟或椭圆形中的堰堤而妨碍了树脂向长径(a)方向的流动,并且存在有一部分流动向纤维长度方向流动的倾向,因此难以产生沿着(a)方向的强化纤维的排列,并且和长圆形的强化纤维相比,尺寸精度、翘曲、耐热性、表面外观的改善效果稍稍差些。另外,本发明中的长圆形是指,例如,如日本特公平2-60494号公报的图l(口)所示的、具有与相对于纤维截面的重心对称的位置大致平行部分的形状。(B)扁平强化纤维,从其处理以及和树脂的密合性观点考虑,在使用时如果需要的话,希望用集束剂和/或表面处理剂进行表面处理。作为集束剂和/或表面处理剂,例如,可以使用环氧系化合物、异氰酸酯系化合物、硅烷系化合物、钛酸酯系化合物等公知的集束剂、表面处理剂,其附着量优选为强化纤维重量的0.05重量%以上。强化纤维可以预先使用这些化合物实施表面处理或集束处理,也可以在本发明树脂成型品中所用的树脂组合物颗粒制造时同时添加。这种(B)扁平强化纤维如下来制造可以通过^吏用具有长圓形、茧形、椭圓形、矩形狭缝状等适当孔形状的喷嘴,作为例如用于喷出熔融物而使用的衬套,进行纺丝来制造。另外也可以如下制造可以通过从具有各种截面形状(包含圆形截面)并且邻近设置的多个喷嘴纺出熔融物,并将纺出的熔融长丝互相连接,形成单一的长丝来进行制造。对于这种制造技术,例如,在曰本对争开平7—291649号7^净良、曰本对寺开2000_344541号公报等中公开。本发明中,成型品中的强化纤维的重均纤维长度为lmm以上,优选为l10mm,进一步优选为1.5~8mm。特别是,本发明中,从机械强度和在高温下保持强度的观点考虑,lmm以上的强化纤维的比例为所有强化纤维的30重量%以上是优选的。成型品中的强化纤维的重均纤维长度为lmm以上的强化纤维的比例,更优选为所有强化纤维中的33重量%~95重量%。强化纤维长度的测定如下进行通过从成型品的中央部分切割约5g样品,并在温度为600。C的电炉中灰化2小时,然后对残留的强化纤维进行测定。将所得的强化纤维分散在中性表面活性剂水溶液中,使其不折损,并使用移液管将该分散的水溶液转移到载玻片上,使用显微镜进行照相。对于该照片图像,使用图像分析软件,对1000~2000根强化纤维进行测定。为了达到上述条件,至少在供给于注射或挤出成型的树脂组合物颗粒阶段,必须至少确保这样的纤维长度。作为制造确保这样的纤维长度的树脂组合物颗粒的方法,例如,采用了从强化纤维衬垫的两侧用熔融树脂片挤压,使用切片机制作长方体粒状物的方法、或在电线包覆处在强化纤维粗纱表面上包覆树脂,形成束(Strand)状,再切断为颗粒的方法等。此外,在通过熔融混炼制造树脂组合物颗粒时,可以选择混炼时不会损害强化纤维的混炼条件。在这些方法中,从可以高效地将强化纤维平行排列在颗粒的长度方向上,并且可以良好地分散纤维的观点考虑,优选采用拉拔成型法(美国专利第3042570号、日本特开昭53-50279号乂>才艮等)。该拉拔成型法是基本上一边拉伸连续的强化用纤维束,一边浸渍树脂的方法,并且可以使用多种专利中所公开的所有公知技术(强化纤维的粗纱形状、强化纤维的预热方法、开纤方法、将强化纤维浸渍在热塑性树脂中的方法、树脂浸渍后的赋形方法、冷却方法、切割方法等)。如果考虑到注射或挤出成型等中的强化纤维的折损,则长纤维强化颗粒的尺寸是颗粒长度(即,强化纤维的长度)为lmm以上,优选为3mm以上,更优选颗粒长度为3~50mm,颗粒直径为1.5~4mm的圆柱状颗4立。使用含有和这种颗粒同样长度的强化纤维的长纤维强化颗粒进行注射、挤出成型,可以抑制体积密度的增加,在成型加工时在料斗内产生桥连,防止对螺杆的腐蚀变差的现象,并且更有效地稳定地制造本发明的成型品。在通过熔融混炼制造^^t脂组合物颗粒时,例如,可以^吏用各种挤出机、布雷本登塑性计、试验用炼塑机、捏合机、本伯里密炼机等。本发明中优选使用具有可以从排气口脱气的设备的双轴挤出机作为混炼机的方法。此外,(a)热塑性树脂和根据需要配合的添加剂,可以使用螺带混合机、亨歇尔高速捏合机等预先混合,也可以不混合而投入至熔融混炼机中,(B)扁平强化纤维优选从设置于双轴挤出机下流侧的专用投入口分别投入,更优选调整混合时间和转速,以尽可能减少因混合而导致的强化纤维破损。在熔融混炼时的加热温度,取决于使用的热塑性树脂的种类,在本发明中,为了降低熔融混炼时熔融树脂的压力,优选将熔融树脂的塑化温度设定为比通常要高。例如,在熔融混炼聚酰胺树脂和聚酯树脂时,通常在220~280。C下塑化,但为了降低混炼时熔融树脂的压力,并且尽可能地减少因混合而导致的强化纤维破损,优选在比通常要高的温度,例如,260~280°C下塑化。通过采用上述条件的任一种,或者,将多个条件组合起来,可以确保树脂组合物颗粒中的强化纤维的纤维长度更长。在通过熔融混炼制造树脂组合物颗粒时,树脂组合物颗粒中的强化纤维的优选纤维长度为1~20mm,更优选为1.5~20mm,并进一步优选为2~15mm。此外,除上述记载的方法以外,在通过螺带混合机、亨歇尔高速捏合机、鼓式混合机等将(A)热塑性树脂、(B)扁平强化纤维和根据需要配合的添加剂成分预先混合后,不熔融混炼该干混物,而直接将其用于成型的方法也是有效的。使用该方法时,可以避免在上述熔融混炼时的强化纤维,皮损,因此可以将所得成型品中的强化纤维长度保持为更长。在注射、挤出成型中,作为提高成型品中纤维长度为lmm以上的强化纤维的比例而不损伤强化纤维的方法,除了使用上述长纤维强化颗粒、熔融混炼树脂组合物颗粒和千混物的方法夕卜,可以歹,j举,例^口选才奪螺才干结构、螺^干和气虹(cylinder)内壁的加工、喷嘴直径、模具结构等成型机条件,调整塑化、计量、注射时等的成型条件,向成型材料中添加其它成分等各种方法。作为成型机,例如,可以采用螺杆结构为更慢压缩型的螺杆以使未熔融树脂中不产生激烈剪切的方法,或者,在轴向往复注射螺杆型成型机中,增大螺杆前端的逆流防止环等的间隙的方法等。在成型条件的调整中,尤其需要避免高剪切速度下的塑化或注射。在本发明中,作为塑化、计量、注射时的条件,例如,优选调整气缸温度、背压、螺杆转速、注射速度等。气缸温度,必须根据所用热塑性树脂的种类适当调整,例如,在热塑性树脂为聚酰胺树脂时,优选设定为270~320°C,更优选为280300°C。在热塑性树脂为聚酯树脂时,优选设定为250300°C,更优选为260~280"。在调整背压时,优选设定为0.2~5MPa,更优选为0.3~3MPa。在调整螺杆转速时,优选设定为30150rpm,更优选为40~100rpm。在调整注射速度时,优选设定为10~100mm/sec,更优选为10~50mm/sec。在不损害成型性、强化纤维分散性、成型品物性的程度内,通过将成型机的条件、气缸温度、背压、螺杆转速、注射速度等成型条件的任一种调整至上述适当的范围内,或者,将这些适当范围内的2个以上条件组合起来,可以在适当的熔融粘度、压力下成型,并且可以抑制强化纤维的破损,得到表面外观优异的成型品。此外,在成型材料中添加其它成分的方法也是有效的。例如,添加润滑剂降低注射成型时树脂熔融粘度的方法,或者,添加增塑剂来改善树脂流动性的方法等是有效的。作为润滑剂,例如,可以列举硬脂酸金属盐或二十八烷酸金属盐等脂肪酸金属盐、长链饱和脂肪酸蜡、酰胺系蜡等,优选在不会对机械物性产生较大影响的范围内添加这些润滑剂。该润滑剂的配合量,例如,相对于100重量份(A)热塑性树脂,优选为O.Ol~5重量^f分,更优选为0.05~3重量4分。作为增塑剂,例如,可以列举吡咯烷酮羧酸化合物或对羟基苯甲酸等的、在常温下为固体但在熔融温度下液态化的类型的物质,优选在不会对机械物性产生较大影响的程度下添加。该增塑剂的配合量,例如,相对于100重量份(A)热塑性树脂,优选为O.Ol~5重量份,更优选为0.05~2重量份。此外,在制造上述树脂组合物颗粒时,除了上述必须成分和根据需要添加的成分外,还可以在不损害本发明树脂组合物特性的范围内,配合例如滑石等晶核剂、由化铜系(例如,碘化铜、氯化铜、溴化铜)和/或卣化石咸金属系(例如,;魂化钾、溴化钾等)等稳定剂、受阻酚系、亚磷酸酯系等抗氧剂、硅灰石等(B)成分以外的无机填充剂、脱模性改良剂、阻燃剂和/或阻燃助剂、颜料、染料、分散剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、耐沖击改良剂以及其它7>知的添加剂。本发明中,当(A)热塑性树脂为结晶性时,为了提高结晶化速度并改良成型性,优选在上述添加剂中配合晶核剂。作为晶核剂,通常可以列举滑石、氮化硼等无机系晶核剂,也可以添加有才几系的晶核剂。晶核剂的添加量,相对于100重量^f分(A)热塑性树脂为O.Ol~IO重量份,更优选为0.05~5重量份。通过使配合量为0.01重量份以上,可以充分发挥作为晶核剂的效果,并且通过4吏配合量为10重量4分以下,可以防止因异物效果而导致的强度、冲击值的降低,并且未添加至必要以上,成本低,因此优选。为了提高成型时的脱模性,本发明的热塑性树脂组合物优选配合脱才莫性改良剂。作为脱才莫性改良剂,例如,可以列举石更脂酸、软脂酸等碳数为14以上的长链脂肪族羧酸及其衍生物(例如,酯、碱金属盐、碱土金属盐、酰胺等)、硬脂醇等碳数为14以上的高级脂肪族醇及其衍生物、硬脂胺等碳数为14以上的胺及其衍生物、低分子量聚乙烯蜡、石蜡系蜡等蜡类、硅烷油、硅橡胶等。相对于100重量份(A)热塑性树脂,配合量通常为0.01~5重量份,优选为0.13重量份。通过使配合量在上述范围内,可以充分发挥脱模性改良效果,并且可以防止成型时产生气体,以及防止成型品表面外观的降低。因此优选。作为耐冲击改良剂,例如,可以列举a-烯烃系、苯乙烯系、丙烯酸系、硅酮系等热塑性弹性体、曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯树脂等核壳聚合物等。相对于100重量份(A)热塑性树脂,配合量通常为1~30重量份,优选为120重量份,进一步优选为3~IO重量份。作为(B)成分以外的无机填充材料的具体例子,例如,可以列举具有圆形截面的玻璃纤维、碳纤维、芳酰胺纤维、云母、滑石、硅灰石、钛酸钾、碳酸钙、二氧化硅等。相对于100重量份(A)热塑性树脂,配合量通常为1~50重量份,优选为340重量^f分,并进一步优选为5~30重量^f分。进一步,本发明中所用的热塑性树脂组合物,根据需要,可以在不损害本发明效果的范围内,含有热固性树脂作为(A)热塑性树脂的一部分。作为热固性树脂,例如,可以列举酚醛树脂、三聚氰胺树脂、硅树脂、环氧树脂等。含有这种热固性树脂时的热固性树脂的配合量,优选为(A)热塑性树脂中的50重量%以下,更优选为30重量%以下。此外,在本发明中,也可以配合再生树脂作为(A)热塑性树脂的一部分进行使用。作为该再生树脂,没有特别限制,可以使用成型时的吹扫树脂,注料道、流道、或成型时、二次加工时、集合工序时等工序内所生成的次品,在目的用途中使用后回收的成型品等各种阶段的再生品。在使用该再生树脂时,其配合量优选为(A)热塑性树脂和再生树脂总计100重量%中的50重量%以下,更优选为30重量%以下。通过使再生树脂的配合量为50重量%以下,可以形成机械强度、成型品的尺寸稳定性、外观等良好的产品。此外,在将(A)热塑性树脂和再生树脂混合并用于成型时,为了防止成型工序中的分级,优选尽可能地使它们的形状和尺寸近似。实施例以下,列举实施例更具体地说明本发明。以下实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理顺序等,只要不脱离本发明的意旨,可以适当地改变。因此,本发明的范围并不限定于以下所示的具体例子。实施例1实施例1一1~1—8,比举交例1一11—3、1_6~1_9、1-ll、1-12中所用的颗粒的制造方法一边开纤玻璃纤维粗纱并牵引,一边将其浸渍在聚酰胺树脂的熔融物(树脂温度为280。C)中,然后,通过赋型模口作为束状收耳又,切断,得到在实施例l-2中长度为3mm,在其它实施例、比较例中长度为12mm的长纤维强化聚酰胺树脂组合物颗粒。通过调整玻璃纤维粗纱量和聚酰胺树脂量的比率,调节颗粒中强化纤维的含量。另外,在各实施例和比较例中,玻璃纤维的截面形状和聚酰胺树脂的种类如表l~3中所示。比较例l-4、1-5、1-IO中所用的颗粒的制造方法以表1、2中所示的配合比例,将玻璃纤维短切纤维(choppedstrand)以外的物质千混后,使用双轴挤出机(日本制钢所社制造,"TEX30XCT",机筒9段结构),在树脂温度为280。C、螺杆转速为250rpm的条件下,将玻璃纤维以外的上述干混物从料斗供给,并且将玻璃纤维从料斗侧数第5段的侧部进料装置供给,进行熔融混炼,并切割至长度为3mm,制造注射成型用的颗粒。将由上述方法所得到的各实施例和比较例的聚酰胺树脂组合物颗粒在80。C下千燥12小时后,在下述成型条件下制作下述评价试验用的成型品。使用所得成型品,按照下述条件进行评价。使用注射成型才几(日本制钢所社制造,"J150E-P-2M"),并且在表1、2所记载的实施例1-1~1-5和比较例1-1~1-10中,使用标准型螺杆,在气缸温度为280。C、模具温度为120。C、螺杆转速为65rpm、背压在比较例1-3中为6.0MPa,除此之外的例子中为0.4MPa的条件下,以及,在表3所记载的实施例1-6~1-8和比较例1_11、1-12中,使用慢压缩型螺杆,在模具温度为120。C下,将气缸温度、背压、螺杆转速设定为表3的条件,制作以下的才几械强度测定用ISO试-验片、成型收缩率测定用试验片、翘曲量测定用试验片、表面外观评价用试验片。从由上述记载方法所制作的弯曲试验用、成型收缩率测定用、翘曲量测定用的各个试验片的中央部分切割约5g的样品,在600。C的电炉(东洋制作所制造的"电气马弗炉KM-28")内灰化2小时,并且仅燃烧热塑性树脂成分,然后使用镊子温和地将其扩散在中性表面活性剂水溶液中,以便不损伤玻璃纤维。使用移液管将分散水溶液转移至载玻片上,并使用显微镜以20倍和40倍的倍率进行照相。对所得的相片,使用图像分析软件(Planetron,Inc.制造的"Image—ProPlus"),并只于1000~2000根玻璃纤维进行测定,测定纤维长度为lmm以上的比率。并且,将纤维长度的重均值作为重均纤维长度,将数均值作为数均纤维长度。使用上述成型条件下所得的ISO试验片,根据IS0527规格进行拉伸试验,根据IS0178规格进行弯曲试-险,并根据IS0179规格进行夏比冲击试验(具有缺口)。此外,为了评价耐热性,还进行将试验片加热至120°C以下的弯曲试验。在上述成型条件下,在膜状浇口(filmgate)模具中成型长100mm、宽100mm、厚2mm的四边形平板,测定树脂流动方向(MD)和流动的垂直方向(TD)的成型收缩率。MD和TD上的平均收缩率都低,MD和TD的成型收缩率的比(各向异性MD/TD)接近l并且各向异性小的情况,其模具设计容易,尺寸精度容易表现,因此通常优选。[翘曲量测定法]在上述成型条件下,制作直径为100mm,厚度为1.6mm的圆板(浇口为圆周上的l点浇口)。测定将圆板的一端固定在平板上、相反侧由平板浮起时的浮起的最高位置的高度,将其作为翘曲量。该凄史值越小,则成型品中越没有翘曲,因此优选。在上述成型条件下,制作长100mm、宽100mm、厚2mm的平板试验片。目视观察所得试验片的表面,并根据玻璃纤维的浮起状态评价外观。将玻璃纤维未浮起且表面状态优异的情况记作,将一般的成型品允许外观范围内的情况记作o,将认为玻璃纤维部分浮起的情况记作△,将认为玻璃纤维在很大范围内浮起并且全部处于允许范围以外的情况记作x。(A)聚酰胺树脂(A-1)MX尼龙;三菱瓦斯化学4朱式会社制造,"商品名MX尼龙6000",相对粘度(在96。/。碌u酸中,浓度为lg/100ml,23。C下测定)为2.14(A-2)聚酰胺6;三菱工程塑料(林)制造,"商品名NOVAMID(注册商标)1007J",相对粘度(在96%石克酸中,浓度为lg/100ml,23。C下测定)为2.14(B)强化纤维(B-1)异形截面玻璃纤维粗纱;日东纺社制造,长圆形(FF),长径(a)=28(im,短径(b)=7jim,扁平率为4(B-2)异形截面玻璃纤维粗纱;日东纺社制造,茧形(HIS),长径(a)=20(Mn,短径(b)=lO^im,扁平率为2(B-3)圓形截面玻璃纤维粗纱;日东纺社制造,圓形,纤维直径为13pm(B-4)异形截面玻璃纤维短切纤维;日东纺社制造,长圆形(FF),长径(a)=28|im,短径(b)=7fim,扁平率为4,纤维长度为3mm(B-5)圓形截面玻璃纤维短切纤维;日东纺社制造,圓形,纤维直径为13jim,纤维长度为3mm<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表l显示了使用MX尼龙作为聚酰胺树脂的实施例、比较例。由该结果,确认了以下情况。(1)比较例l-l,其树脂组成和实施例l-1、l-2相同,是使用圓形玻璃纤维作为强化纤维的例子。这时,即使成型品中的平均玻璃纤维长度和lmm以上的玻璃纤维比率与实施例1-l相同,并且与实施例l-2相比,平均玻璃纤维长度更长,lmm以上的玻璃纤维比率更多,其机械强度、耐热性、成型收缩率、翘曲性、表面外观也全部降低。此外,如比较例l-2所示,即使在使用扁平玻璃纤维作为强化纤维时,当扁平率小于本发明范围时,机械强度、耐热性、成型收缩率、翘曲性、表面外观也达不到本发明的目标。(2)比较例1-3,其树脂组成和实施例l-1、1-2相同,是减短成型品中的平均玻璃纤维长度,并且减少lmm以上的玻璃纤维比率的例子。这时,夏比冲击强度、120。C下的弯曲强度大大降低,并且成型收缩率和翘曲也无法达到本发明的目标。(3)比较例1-4、1-5,是以短切纤维的形态配合玻璃纤维的例子。在比较例1-4中,使用和实施例l-l、l-2相同的扁平玻璃纤维,在比專交例l-5中,使用和比较例l-2相同的圆形玻璃纤维,并且成型中的平均纤维长度和lmm以上的纤维比率低。这些比较例中,特别地,夏比冲击强度和120。C下的弯曲强度、弹性模量的降低显著,并且成型收缩率、翘曲性、表面外观也降低了。(4)比较例l-6、1-7是MX尼龙和玻璃纤维的配合比为80/20,并且和上述(l)~(3)的组成比不同的情况,比较例1-6是使用本发明的扁平玻璃纤维的例子,比较例1-7是使用圆形玻璃纤维的例子。当玻璃纤维的配合量少于本发明的范围时,使用扁平玻璃纤维的情况和使用圆形玻璃纤维的情况,都无法确认它们在机械强度、成型收缩率、翘曲、表面外观上的差别,没有发挥出扁平玻璃纤维的效果。表2显示了使用聚酰胺6、以及聚酰胺6和MX尼龙混合物作为聚酰胺树脂的实施例、比较例。由该结果,确认了以下情况。(5)实施例1-3~1-5的机械强度、耐热性、成型收缩率、翘曲性、表面外观都优异。(6)比较例l-8是使用扁平率为2的扁平玻璃纤维作为强化纤维的例子。这时,和-使用扁平率为4的玻璃纤维的实施例1-4相比,枳j械强度大大降低。特别地,120。C的弯曲强度和弹性模量的降低特别显著,并且耐热性也降低。(7)比较例l-9、1-10是聚酰胺6和玻璃纤维的配合比为80/20,并且比较例l-9是使用扁平率为4的玻璃纤维的例子,比较例l-IO是以短切纤维的形态使用圆形玻璃纤维的例子。在玻璃纤维的配合量少于本发明范围时,即使与纤维截面为圆形并且1mm以上的纤维长度的比例低至2%的树脂成型品相比,也无法发挥扁平玻璃纤维的效果,这和上述(4)的倾向是相同的。表3是在将表1、2例子中所用的注射成型机的螺杆类型改变为慢压缩型的条件下,确认气缸温度、背压、螺杆转速条件效果的结果。(8)由实施例l-6、1-7和比较例1-ll的结果可知,通过提高背压,降低了平均纤维长度和lmm以上的玻璃纤维比率。如比较例l-ll所示,在将背压提高至6.0MPa时,平均玻璃纤维长度和lmm以上的玻璃纤维比率在本申请的范围以下,并且机械强度降低了。(9)由实施例l-8、比较例l-12的结果可知,在提高螺杆转速时,平均玻璃纤维长度和lmm以上的玻璃纤维比率降低了。如比较例1-12所示,在将螺杆转速提高至120rpm时,平均玻璃纤维长度和1mm以上的玻璃纤维比率在本申请的范围以下,并且机械强度降低了。实施例2实施例2-1、2-4和比较例2-4、2-5中所用的颗粒的制造方法一边开纤(B-1)连续的扁平玻璃纤维粗纱(日东纺社制造,长圆形(FF),长径(a)=28|im,短径(b)=7|im,扁平率为4)并牵引,一边将其通过浸渍模口,并浸渍在供给至浸渍模口的熔融树脂中,然后,使用赋型、冷却、切断的拉伸成型法,制造(B-1)玻璃纤维含有率为50重量%,颗粒长度为12mm的长纤维强化聚酯树脂颗粒。作为树脂,将(A-1)聚对苯二曱酸丁二酯树脂(三菱工程塑料(抹)制造,"商品名NOVADURAN(注册商标)5008",特性粘度为0.85dl/g)熔融并使用。所得颗粒中的玻璃纤维是直径为16pm,纤维长度和颗粒相同,为12mm,并且和颗粒的长度方向平4亍排列的物质。实施例2-2中所用颗粒的制造方法除了在实施例2-l中,通过调整(B-1)扁平玻璃纤维粗纱量和(A-1)聚对苯二曱酸丁二酯树脂量的比率,将(B-1)玻璃纤维含有率改变为30重量%外,和实施例2-l同样制造长纤维强化聚酯树脂颗粒。实施例2-3中所用颗粒的制造方法除了在实施例2-l中,将树脂成分改变为(A-1)聚对苯二曱酸丁二酯树脂和(A-2)聚对苯二曱酸乙二酯树脂(三菱化学(抹)制造,"商品名NOVAPEX(注册商标)GS385",固有粘度为0.65dl/g)的混合物外,和实施例2-l同样制造长纤维强化聚酯树脂颗粒。另外,这时(A-1)聚对苯二曱酸丁二酯树脂和(A-2)聚对苯二曱酸乙二酯树脂的重量比为(A-1):(A-2)=40:10。实施例2-5中所用颗粒的制造方法除了在实施例2-l中,使颗粒长度为9mm外,和实施例2-l同样制造长纤维强化聚酯树脂颗粒。比较例2-1中所用颗粒的制造方法除了在实施例2-l中,将强化纤维改变为截面为圆形的(B-2)圆形玻璃纤维粗纱(日东纺社制造,圆形,纤维直径=13|am)外,和实施例2-l同样制造长纤维强化聚酯树脂颗粒。比较例2-2中所用颗粒的制造方法使用双轴挤出机(日本制钢所社制造"TEX30XCT"、机筒9段结构)将(A-1)聚对苯二曱酸丁二酯树脂和(B-3)扁平玻璃纤维短切纤维(日东纺社制造,长圆形(FF),长径(a)=28pm,短径(b)=7pm,扁平率为4,纤维长度为3mm)颗粒化。这时的树脂温度为280。C,螺杆转速为250rpm,(A-1)38聚对苯二曱酸丁二酯树脂由料斗供给,并且(B-3)扁平玻璃纤维短切纤维从料斗侧数第5段的侧部进料装置供给,进行熔融混炼,并切割至长度为3mm,制造纤维强化聚酯树脂颗粒。比较例2-3中所用颗粒的制造方法除了在比较例2-2中,将强化纤维改变为截面为圆形的(B-4)圆形玻璃纤维短切纤维(日东纺社制造,圆形,纤维直径=13(im,纤维长度为3mm)夕卜,和比较例2-2同样制造纤维强化聚酯树脂颗粒。比较例2_6中所用颗粒的制造方法除了在实施例2-l中,通过调整(B-1)扁平玻璃纤维粗纱量和(A-1)聚对苯二甲酸丁二酯树脂量的比率,将(B-1)玻璃纤维含有率改变为15重量%外,和实施例2-l同样制造长纤维强化聚酯树脂颗粒。比较例2-7中所用颗粒的制造方法除了在比较例2-l中,通过调整(B-2)圆形玻璃纤维粗纱量和(A-1)聚对苯二曱酸丁二酯树脂量的比率,将(B-1)玻璃纤维含有率改变为15重量%外,和比4支例2-l同样制造长纤维强化聚酯树脂颗粒。在将所得的纤维强化聚酯树脂颗粒在120°C下干燥5小时后,使用注射成型机(日本制钢所社制造"J150E-P-2M"),并且在实施例2-4中,-使用一般螺杆,在实施例2-4以外的实施例和比较例中使用慢压缩螺杆,以及,在气缸温度为275。C、模具温度为80。C、螺杆转速为80rpm、背压在比较例2-4、2-5中为6.0MPa,在除此之外的实施例和比4交例中为0.6MPa的条件下,制作以下的机械强度和荷重挠曲温度测定用ISO试验片、直径为100mm、厚度为1.6mm的翘曲测定用试验片(浇口为圆周上的l点浇口)、长100mm、宽100mm、厚2mm的表面外观评价用试验片。使用所得的成型品,对于纤维长度为lmm以上的纤维含有率和重均纤维长度评价、表面外观评价,和上述实施例l同样进行,并且对于机械强度、荷重挠曲温度以及翘曲,按照下述条件进行评价。结果如表4、5所示。[机械强度和荷重挠曲温度测定方法]使用上述成型条件下所得的ISO试验片,根据IS0527规格进行拉伸试验,根据IS0178规格进行弯曲试验,并根据IS0179规格进行夏比冲击试验(无缺口)。按照IS075规格,进行荷重挠曲温度(1.80MPa)测定,作为耐热性的指标。将上述成型条件下所得的翘曲评价用试验片的一端固定在精密平板(JISB7513)上,并目视观察相反侧从精密平板上浮起的状态,并测定浮起量作为翘曲量。将未浮起并且翘曲性非常优异的情况记作◎,将可以确认一定的浮起,但翘曲量为5mm以下,并且判定为作为实际成型品没有问题的情况记作o,将翘曲量超过5mm且为10mm以下,并且判定为作为实际成型品存在问题的情况记作△,将翘曲量超过10mm并且浮起大的情况记作x。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>[<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>由表4、5的结果,确认了以下情况。(1)实施例2-1~2-5是使用聚对苯二曱酸丁二酯树脂,或聚对苯二甲酸丁二酯树脂和聚对苯二曱酸乙二酯树脂的混合物作为树脂成分,并且成型品中的重均纤维长度在本发明范围内的例子。可知其任一个例子都具有良好的机才成强度、耐热性、成型品翘曲性和外观。(2)实施例2-l和比较例2-l是树脂颗粒中的玻璃纤维比例相同,并且玻璃纤维截面为扁平(实施例2-1)和圆形(比较例2-l)的例子。由实施例2-1和比较例2-l的比较可知,通过使用玻璃纤维截面为扁平的材料,可以提高机械强度和耐热性,并且可以大大改善成型品翘曲性和外)C。(3)实施例2-l和比较例2-2是以粗纱(实施例2-1)和短切纤维(比较例2-2)的形态使用用于制造树脂颗粒的扁平截面玻璃纤维的例子。通过使用粗纱形态的玻璃纤维,增长了树脂颗粒中的纤维长度,因此可以将使用该树脂颗粒的成型品中的纤维长度保持为较长,并且可以形成机械强度、耐热性、成型品翘曲性和外观更优异的材料。此外,比專交例2-l和2-3是以粗纱(实施例2-1)和短切纤维(比较例2-3)的形态使用用于制造树脂颗粒的圆形截面玻璃纤维的例子。由于比较例2-3使用短切纤维,因此成型品中的纤维长度短,所得的成型品无法达到本发明的目的。另一方面,由于在比较例2-l中使用粗纱形态的玻璃纤维,因此可以将成型品中的纤维长度保持为较长。然而,由于玻璃纤维截面为圆形,因此成型品翘曲性和外观无法达到本发明的目的。(4)实施例2-l和比较例2-4、2-5是树脂颗粒组成相同,注射成型时的成型条件不同的例子。由它们的比较可知,通过降低背压,可以防止成型品中的玻璃纤维破损,并更加提高lmm以上的比率和重均纤维长度。由此可知,在背压高,并且成型品中的玻璃纤维不满足本发明所规定的范围时,无法达到本申请的目的。(5)比较例2-6、2-7是其聚对苯二甲酸丁二酯和玻璃纤维的配合比为85:15,并且比较例2-6是4吏用本发明的扁平玻璃纤维的例子,比较例2-7是使用圆形玻璃纤维的例子。即使成型品中的重均纤维长度在本发明的范围内,当玻璃纤维的配合量少于本发明的范围时,使用扁平玻璃纤维的情况和使用圆形玻璃纤维的情况,都无法改善机械强度、耐热性、成型品翘曲性,特别是没有发挥出扁平截面玻璃纤维的效果。(6)实施例2-l和2-4是树脂颗粒中的玻璃纤维比例相同,并且注射成型时所用的成型机的螺杆类型为慢压缩型(实施例2-l)和一^殳型(实施例2-4)的例子。由此可知,作为注射成型中所用的螺杆,使用慢压缩型的情况和一般型相比,玻璃纤维的破损少,可以进一步提高成型品中纤维长度为lmm以上的比率和重均纤维长度,并且可以得到机械强度、耐热性、成型品的翘曲性更优异的成型品。实施例2-l和2-5是树脂颗粒中的玻璃纤维的比例相同,并且在注射成型中所用的树脂颗粒制造阶段,树脂颗粒的颗粒长度为12mm(实施例2-1)和9mm(实施例2-5)的例子。由此可知,通过增长树脂颗粒的颗粒长度,可以增长颗粒中的强化纤维的纤维长度,并且在使用这种树脂颗粒成型成型品时,可以将成型品中的强化纤维保持为更长,并且可以得至)j机械强度更优异的成型品。工业实用性本发明,如以上详细说明,可以期待以下有利效果,并且工业上的利用价值极高。即,本发明可以得到不仅机械强度优异,而且耐热性、表面外观、尺寸精度也优异的纤维强化热塑性树脂成型品,因此可以充分满足轻量化、薄壁化,以及提高尺寸精度、外观的要求性能,并且可以用于汽车领域、电气电子机器领域、精密机械领域的部件等广泛用途。权利要求1.一种纤维强化热塑性树脂成型品,所述成型品由含有70~35重量%(A)热塑性树脂、30~65重量%(B)截面为根据下式的扁平率为2.3以上的扁平形状的强化纤维的热塑性树脂组合物构成,其特征在于,该成型品中的强化纤维的重均纤维长度为1mm以上。扁平率=强化纤维长径(a)/强化纤维短径(b)2.根据权利要求1所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中(B)强化纤维的扁平率为2.3~5。3.根据权利要求1或2所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中重均纤维长度为1~10mm。4.根据权利要求1~3任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中成型品中的纤维长度为lmm以上的强化纤维的比例为所有强化纤维中的30重量%以上。5.根据权利要求1~4任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中(B)强化纤维的截面形状为长圓形。6.根据权利要求1~5任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中作为(A)热塑性树脂,含有至少一种聚酰胺树脂。7.根据权利要求1~5任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中作为(A)热塑性树脂,含有至少一种聚酯树脂。8.根据权利要求1~5任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中(A)热塑性树脂至少含有聚酰胺树脂,所述聚酰胺树脂通过由0~50摩尔%对苯二甲胺和50-100摩尔%间苯二甲胺所构成的混合二胺与碳数为6~12的a,co-直链脂肪族二羧酸的缩聚反应所得到。9.根据权利要求1~5任一项所述的纤维强化热塑性树腊成型品,其中(A)热塑性树脂的20重量%以上为聚酰胺树脂,所述聚酰胺树脂通过由0~50摩尔%对苯二曱胺和50~100摩尔o/。间苯二甲胺所构成的混合二胺与碳数为6~12的a,ca-直链脂肪族二羧酸的缩聚反应所得到。10.根据权利要求1~5任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中作为(A)热塑性树脂,含有聚对苯二甲酸丁二酯树脂和/或聚对苯二曱酸乙二酯树脂。11.根据权利要求1~5任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其中作为(A)热塑性树脂,至少含有聚对苯二甲酸丁二酯树脂,该聚对苯二甲酸丁二酯树脂在3(TC下、在苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷的1:1(重量比)混合液中所测定的特性粘度为0.3~1.2dl/g,并且钛含量为80ppm以下。12.根据权利要求1~11任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品,其特征在于,使用以热塑性树脂覆盖粗纱状的强化纤维后切割为3mm以上长度的颗粒,并通过注射成型法或挤出成型法制造所述纤维强化热塑性树脂成型品。13.权利要求l~ll任一项所述的纤维强化热塑性树脂成型品的制造方法,其特征在于,包含下述工序将以热塑性树脂覆盖粗纱状的强化纤维后切割为3mm以上长度的颗粒注射成型或挤出成型。全文摘要本发明提供一种含有具有特定扁平截面形状的强化纤维,并且该强化纤维的纤维长度分布转移至长纤维侧的、机械强度、耐热性、翘曲性、表面外观优异的纤维强化热塑性树脂成型品。一种纤维强化热塑性树脂成型品,所述成型品由含有70~35重量%(A)热塑性树脂,30~65重量%(B)截面为根据下式的扁平率为2.3以上的扁平形状的强化纤维的热塑性树脂组合物构成,其特征在于,成型品中的强化纤维的重均纤维长度为1mm以上。扁平率=强化纤维长径(a)/强化纤维短径(b)文档编号B29B11/16GK101454132SQ200780019149公开日2009年6月10日申请日期2007年5月24日优先权日2006年5月25日发明者今泉洋行,山中康史,森本馨申请人:三菱工程塑料株式会社
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