充气内衬的制备方法

文档序号:4464711阅读:365来源:国知局
专利名称:充气内衬的制备方法
技术领域
本说明书涉及用于轮胎的充气内衬,尤其涉及基于异丁烯的动态硫化合金(dynamically vulcanized alloy)内衬和制备它们以便形成轮胎组件的方法。
背景技术
充气轮胎的内衬对轮胎的总体性能是关键性的。使用具有较低空气渗透率的材料允许将所述内衬减薄(gauging down),这又改进了燃料效率。使用动态硫化合金("DVA")较新技术能允许这样。DVA吹胀膜是轮胎内衬技术,它是基于异丁烯的弹性体和热塑性塑料的动态硫化共混物。这种技术的实例由Tracey和Tsou在RUBBER WORLD (2007年9月 I 曰)中的"动态硫化合金内衬(Dynami cally Vul cani zed AlloyInnerliners)"中进行了描述。为了制备基础材料,必须将10-20wt%增塑剂添加到DVA中。虽然增塑剂对于形成DVA是必要的,但是它在制备轮胎的大多数后续步骤中产生问题。增塑剂在成膜过程中冒烟,它在储存时使DVA膜的表面起霜,它在轮胎固化期间涂布固化设备,和如果没有完全将它从内衬除去,则它使内衬保持压力的能力降低。将有用的是在DVA用来形成轮胎之前从它们中减少或消除增塑剂的方法。一些相关的出版物包括 US 2008-0275187 ;US 2007-0106024 ;US7, 226, 962 ;US5,407,627 ;和 WO 2009-048472。

发明内容
发明概述本申请公开内容的一个方面涉及用于充气内衬的连续弹性体段的制备方法,包括提供包含增塑剂和弹性体的连续弹性体段(acontinuous elastomeric length);在所述增塑剂的闪点以上不高于15或10或5或0°C的温度下加热所述连续弹性体段持续停留时间;和将所述段冷却以形成增塑剂含量比所述连续弹性体段中的增塑剂含量低的经热处理的连续弹性体段。在某些实施方案中,可以切割所述经热处理的连续弹性体段或包含所述经热处理的连续弹性体段的层压体以形成充气内衬单元,和将所述充气内衬单元联接到其自身上以形成充气内衬,其中除去表面增塑剂的步骤基本上不存在。在还有的其它实施方案中,然后切割所述经热处理的连续弹性体段或包含所述经热处理的连续弹性体段的层压体,所述段呈套管形式,以形成充气内衬套管,和将所述充气内衬套管结合到轮胎中。希望地,所述连续弹性体段包含至少一种弹性体,另外,在某些实施方案中,所述弹性体或全部弹性体在所述加热步骤之前被至少部分地固化。固化可以通过动态硫化实现,并且可以在下面进一步描述的工程树脂及其它组分存在下实现。本申请公开内容的另一个方面涉及用于充气内衬的连续弹性体段的制备方法,包括提供包含增塑剂和弹性体的连续弹性体段;切割所述连续弹性体段以形成充气内衬单元,在所述增塑剂的闪点以上不高于15或10或5或O°C的温度下加热所述充气内衬单元持续停留时间;和将所述充气内衬单元冷却以形成增塑剂含量比所述连续弹性体段中的增塑剂含量低的经热处理的充气内衬。在某些实施方案中,将所述经热处理的充气内衬单元联接到其自身上以形成充气内衬,其中除去表面增塑剂的步骤基本上不存在。在还有的其它实施方案中,提供所述经热处理的充气内衬或包含所述经热处理的充气内衬的层压体,所述内衬呈套管形式,和将所述充气内衬套管结合到轮胎中。在本发明各方面中的任一方面中,所述经热处理的连续弹性体段的空气渗透率比所述连续弹性体段的空气渗透率低至少10或30或50或100或200%。此外,在本申请公开内容的任何方面中,所述经热处理的连续弹性体段中的增塑剂含量比所述连续弹性体段 中的增塑剂含量低至少10或20或30或40或50或60或70或80或90 %。所述段和构成所述段的组合物可以通过下面进一步描述的许多其它描述性方面进行描述。本文公开的各种描述性元素和数值范围可以与其它描述性元素和数值范围结合以描述本文描述的组合物、内衬、含内衬轮胎和它们的处理和制备方法的优选实施方案;此夕卜,可以将元素的任何数值上限与同样元素的任何数值下限结合以描述优选的实施方案。在这方面,短语"在X-Y的范围内"旨在在所述范围内包括"X"和"Y"值。附图
简述图I是本文描述的方法的多区烘箱实施方案的示意图,其中在被加热的同时让弹性体材料的所述连续段(片材或套管)循环通过。图2是本文描述的方法的多烘箱实施方案的示意图,其中在被加热的同时让弹性体材料的所述连续段(片材或套管)循环通过,显示了用于将其它材料的层放置于所述经热处理的段上以形成层压体的任选的挤出涂布模头。图3是表I中的数据的图解绘图。发明详述本申请公开内容涉及制备可以用作充气内衬,特别是用于轮胎的充气内衬的弹性体片材或套管。令人希望地,所述方法使得清洁此类片材和套管的表面的某些步骤不存在,从而简化和改进了轮胎生产。可以包括从所述片材或套管除去表面增塑剂和/或加工油的清洁步骤通常对于使所述片材或套管可加工成内衬是必要的。所述清洁消除了在轮胎形成的加热阶段期间不希望的烟雾和气体形成的机会,和/或还允许更方便地将弹性体套管或片材联接到它们自身或其它轮胎组件上。本文所使用的元素周期表"族"的新编号方案如HAWLEY^ SCONDENSED CHEMICALDICTIONARY (John Wiley&Sons,Inc. 1997)中公开的那样。除非另作说明,全部分子量是重均分子量。"聚合物"可用来意指均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等。同样地,共聚物可以指包括至少两种单体,任选有其它单体的聚合物。当称聚合物包含单体时,所述单体以单体的聚合形式或单体的衍生物形式存在于聚合物中。然而,为便于参考,短语"包含所述(相应的)单体"等用作简写。同样地,当催化剂组分描述为包含所述组分的中性稳定形式时,本领域技术人员充分理解所述组分的活性形式是与单体反应以产生聚合物的形式。"异烯烃"是指任何在同一个碳上具有两个取代的烯烃单体。"基于异丁烯的"聚合物是包含至少20wt%异丁烯单体的聚合物,按所述聚合物的重量计。本文所使用的"弹性体"是指与ASTM D1566定义一致的任何聚合物或聚合物的组合物。"烷基"是指通过从烷烃分子式中夺去一个或多个氢而从所述烷烃衍生的烷属烃基团,例如,甲基(-CH3),或乙基(-CH2CH3)等。"芳基"是指形成芳族化合物例如苯,萘,菲,蒽等的环结构特性的烃基,并且典型地在其结构中具有交替的双键("不饱和")。芳基因此是通过从芳族化合物的分子式中夺去一个或多个氢而从所述芳族化合物衍生的基团,例如,苯基,或-c6h5。"取代"或"官能化"或"官能团"是指烃结构部分上的至少一个氢基被至少 一个取代基取代,取代基选自例如卤素(氯、溴、氟或碘)、氨基、硝基、硫氧基(sulfoxy)(磺酸根或烷基磺酸根)、硫醇、烷基硫醇和羟基;烷基,含1-20个碳原子的直链或支链烷基,包括甲基、乙基、丙基、叔丁基、异丙基、异丁基等;烧氧基,含1-20个碳原子的直链或支链的烧氧基,包括例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基;齒代烷基,其是指被至少一种卤素取代的含1-20个碳原子的直链或支链烷基,包括例如,氯代甲基、溴代甲基、氟代甲基、碘代甲基等。从本文所述弹性体材料中除去增塑剂的基本方法是通过暴露到热中以从待用于内衬的弹性体材料的至少表面闪蒸,蒸发,升华和/或氧化增塑剂。因此,在一个方面中公开了用于充气内衬的连续弹性体段的制备方法,包括提供包含增塑剂和弹性体的连续弹性体段,在所述增塑剂的闪点以上不高于15或10或5或(TC的温度下加热所述连续弹性体段持续停留时间,和将所述段冷却以形成增塑剂含量比所述连续弹性体段中的增塑剂含量低的经热处理的连续弹性体段。在一个特定的实施方案中,加热所述段的至少一个表面,并且在更特定的实施方案中加热所有表面。所述连续弹性体"段"可以具有任何所希望的几何结构和形式例如线性、平的、伸长的、管状、锥形、长方形和它们的组合。所谓的"连续"是指遍及其中包含弹性体的材料的所述段呈以下的形式它可以在加热装置之上或之中输送,和然后冷却,其中所述段的一部分正在被加热,同时早先被加热的部分正在被冷却等诸如此类,所述加热和冷却的部分都是同一"段"的一部分。在某些实施方案中,所述段呈连续管子或"套管"或连续基本上平的片材的形式。连续弹性体段的实例是20英寸宽的片材,平均厚度300 μ m,20-60英尺长。在一个实施方案中,所述段的弹性体是至少部分固化的,并在另一个实施方案中固化到其最完全的程度,这是指它固化到以下状态当结合到充气轮胎中时它将是固化的。在某些实施方案中,所述连续弹性体段具有10或20或40或50 μ m至200或250或300或400或500 μ m的平均厚度。所述连续弹性体段可以通过任何合适的方法形成,并且在某些实施方案中,通过铸塑或吹塑方法,优选吹塑方法形成。在某些实施方案中,将所述连续弹性体段的至少一个表面加热到在所述段中最高分解温度(或熔融)组分的分解(或熔融)点以上不高于15或10或5或0°C的温度。在一个更特定的实施方案中,将所述连续弹性体段的至少一个表面加热到小于250或220或200或190或185或180或170或160°C的温度。在还有的更特定的实施方案中,将所述连续弹性体段的至少一个表面加热到60或80或100或120°C至160或170或180或185或190或200或220或250°C的范围内。令人希望地,这些温度测量到在±3或2°C之内,并且对应于所述段周围(优选在所述段的表面的一英尺内)的停滞或移动的气氛的温度。在某些实施方案中,所述方法可以由从所述连续弹性体段除去的增塑剂的量表征。在一个实施方案中,所述经热处理的连续弹性体段中的增塑剂含量比所述连续弹性体段中的增塑剂含量低至少10或20或30或40或50或60或70或80或90 %。在另一个实施方案中,所述经热处理的连续弹性体段的空气渗透率比所述连续弹性体段的空气渗透率低至少10或20或40或80或100或200%。令人希望地,所述经热处理的连续弹性体段和/或内衬的渗透系数小于60或50或40cc *mm/m2 天。在另一个实施方案中,所述经热处理的连续弹性体段和/或内衬具有小于I. 000或O. 500或O. 100或O. 080cc · mm/m2 ·天· mmHg的渗透性系数。本文描述的方法可以进一步包括切割所述经热处理的连续弹性体段或包含所述经热处理的连续弹性体段的层压体以形成充气内衬单元,和将所述充气内衬单元联接到其自身上以形成充气内衬,其中除去表面增塑剂的步骤基本上不存在。虽然在加热以除去增塑剂后进行的此种步骤可能是方便的,但是在某些实施方案中,可以首先切割连续弹性体段,然后将充气内衬单元加热以形成经热处理的充气内衬。然后可以使用这些经热处理的充气内衬作为轮胎中的组件。在某些实施方案中,形成包含所述经热处理的连续弹性体段和一些其它材料例如热塑性塑料、弹性体、粘合剂或它们的组合的层压体。在一个特定的实施方案中,由所述经热处理的弹性体段和至少一个粘合剂材料层形成层压体。所述层压体可以由已经存在的材料膜形成,或可以通过任何其它方法例如通过直接地在所述经热处理的段之上形成材料层的挤出涂布方法形成。粘合剂可以包括任何极性官能化聚合物,并且在特定的实施方案中,选自苯乙烯类共聚物、环氧化的苯乙烯类共聚物、基于异丁烯的共聚物、环氧化的基于异丁烯的共聚物、马来酸化苯乙烯类共聚物、马来酸化基于异丁烯的共聚物和它们的组合。极性官能团为与它们键接的聚合物增加极性程度并且包括结构部分例如,但不限于,硫酸根、磷酸根、氢氧根、羧酸根、环氧化物、丙烯酸根、乙酸根、马来酸根和类似物。在某些实施方案中,极性官能团排除卤素。将所述连续弹性体段加热的步骤可以通过能够将热传送到所述段的至少一个表面(令人希望地所有表面)以致使增塑剂的至少一部分闪蒸、升华、蒸发和/或氧化掉的任何合乎需要的加热手段完成。在某些实施方案中,在加热期间产生产物,通常氧化产物,从所述连续弹性体段排出所述产物以便进一步处理或处置。所述产物可以呈烟雾或来自加热的一些其它气态排出物的形式,它们可以经由排气罩及其它负压装置提取以便相应地处理、储存和/或处置。在某些实施方案中,通过与一个或多个热压延辊、对流热、一个或多个热空气料流、微波辐射、紫外辐射、红外辐射或它们的组合接触将所述连续弹性体段加热。令人希望地,所述连续弹性体段在加热步骤期间暴露于氧气中。在一个特定的实施方案中,在被加热的同时在所述连续弹性体段上吹送连续或基本上连续的气流,例如空气、氮气/氧气混合物或含氧化剂的其它气体。所述加热持续进行适合于从所述段除去所需增塑剂部分的停留时间。在某些实施方案中,所述停留时间是至少30秒或I或2或5或 10分钟,在更特定的实施方案中,30秒或I或2或5分钟至8或10或15或20或30或60分钟范围的时间。
所希望的是,在加热所述段的同时,避免颈缩、下垂及其它应力引起的变形。在某些实施方案中,在加热所述连续弹性体段的同时,在被加热时,在所述连续弹性体段上维持小于5. O或4. O或3. O或2. O或I. O或O. 5g/cm · μ m(归一化到以微米为单位的平均片材厚度)的张力。在特定的实施方案中,张力在O. 05或O. I或O. 2至O. 5或L O或2. O或3. O或4. O或5. Og/cm · μ m的范围内。在某些其它实施方案中,在有或者没有张力的情况下,所述连续弹性体段可以完全被支撑,例如通过基本上水平的扁平输送机以支撑所述段的重量。在一个特定的实施方案中,支撑至少所述段的正被加热的部分,同时在张力下或在没有张力下。用来加热所述连续弹性体段的加热装置可以具有任何形式。在一个实施方案中,让所述弹性体段的被加热的部分通过烘箱(令人希望地,对流烘箱),从而提供始终的均匀加热或分区加热段。在另一个特定的实施方案中,当还存在或仅仅使用压延辊时,所述压延辊是穿孔的以允许氧气或其它氧化剂穿过并允许所述片材的相对压延机的表面暴露于氧 气中。在某些实施方案中,在加热后令人希望地允许所述片材冷却到200或180或160或140或120或100或80°C以下,其中可以卷拢所述经热处理的连续弹性体段以便运输、储存或可以输送到相同或不同的加热装置和重复的加热步骤。所述加热步骤可以仅是一个步骤,或两个或三个或四个或更多加热步骤。在一个特定的实施方案中,所述连续弹性体段呈卷材,所述卷材在所述连续弹性体段的展开段的至少一部分被加热时展开。在一个特定的实施方案中,所述连续基本上平的片材呈卷材形式,使所述卷材展开穿过烘箱以致所述片材的至少一个表面的至少一部分被加热持续停留时间,然后将所述第一连续基本上平的片材的经加热部分输送出所述烘箱以冷却并卷起。在任何情况下,所述连续弹性体段在合乎需要的实施方案中在从制备所述连续弹性体段(例如,通过铸塑或吹塑或其它手段)直至轮胎形成的步骤中间的任何步骤或任何时候基本上没有与溶剂接触。所谓的"基本上"是指除出于次要原因(例如,清洁所述段的小表面以便将它与牵引所述连续段穿过烘箱的导线连接等等)以外与溶剂没有接触。溶剂是能够溶解增塑剂的任何化合物或组合物例如,丙酮、醚、水、乙醇、甲醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、环丁砜、甲苯、苯、二福烷、氯仿、二氯甲烷和它们的组合。溶剂不限于在室温下的液体,但是在一个特定的实施方案中是在室温下(20°C)的液体。通过本文描述的方法,从在片材、管子或将用作内衬的其它形式中的弹性体组合物除去增塑剂的至少一部分。例如,在某些实施方案中,增塑剂按I或2或3或4或6wt%至10或15或20或25或30被%存在于连续弹性体段中,按所述连续弹性体段的重量计,而经热处理的连续弹性体段包含少于10或8或6或4或2或I或O. 5wt%的增塑剂,按所述经热处理的连续弹性体段的重量计。所述连续弹性体段(不论呈套管或片材形式)包含(或基本上由以下组成)至少一种基于异丁烯的弹性体或卤化基于异丁烯的弹性体和增塑剂。在本文上下文中,"基本上由以下组成"是指所述段包含基于异丁烯的弹性体或其卤化型式作为唯一的弹性体,并仅以不改变最终固化性能的程度包含少量的其它组分。在某些实施方案中,所述弹性体与下文描述的热塑性塑料一起按55/45至80/20 ;优选60/40至75/25 ;更优选65/35至75/25的弹性体与热塑性塑料的重量比存在于组合物中。
基于异丁烯的弹性体可以描述为C4-C7异烯烃衍生的单元,例如异丁烯衍生的单元和至少一种其它可聚合单元例如多烯烃的无规共聚物。在一个实施方案中,卤化基于异丁烯的共聚物是丁基型弹性体或支链丁基型弹性体,特别是这些弹性体的溴化型式。适合于所述连续弹性 体段的有用的不饱和基于异丁烯的弹性体例如烯烃或异烯烃的均聚物和共聚物及其它类型的弹性体是熟知的,其中一些在本文进行了描述。异烯烃在一个实施方案中是在占总单体混合物的70-99. 5wt% (重量)范围内,在另一个实施方案中在85-99. 5被%范围内。在一个实施方案中,多烯烃组分以30-0. 5wt%的量,在另一个实施方案中,以15-0. 5wt%#在于单体混合物中。在又一个实施方案中,单体混合物的8-0. 5wt%是多烯烃。异烯烃优选是C4-C12化合物,它们的非限制性实例是化合物例如异丁烯(isobutylene)、异丁烯(isobutene)、2_甲基_1_ 丁烯、3-甲基_1_ 丁烯、2-甲基-2- 丁烯、I-丁烯、2- 丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅烷、己烯和4-甲基-I-戊烯。多烯烃是C4-C14多烯烃,例如异戊二烯、丁二烯、2,3- 二甲基-1,3- 丁二烯、月桂烯、6,6-二甲基-富烯、己二烯、环戊二烯和间戊二烯,及其它本领域中已知的单体。其它可聚合单体例如苯乙烯、取代的苯乙烯和二氯苯乙烯也适合于丁基弹性体中的均聚或共聚。基于异丁烯的弹性体的实例是所谓的丁基橡胶或包含异丁烯单体和异戊二烯单体的丁基弹性体。卤化丁基弹性体是通过将上述丁基弹性体卤化制备的。卤化可通过任何方式进行,并且本发明在此不受卤化方法限制。在一个实施方案中,在己烷稀释剂中在
4-60°C下使用溴(Br2)或氯(Cl2)作为卤化剂将丁基弹性体卤化。卤化丁基弹性体的商业实施方案包括,但不限于,Bromobutyl 2222 和 Bromobutyl 2255 (ExxonMobilChemicalCompany)。卤化丁基弹性体的另一种有用的实施方案是卤化、支化或”星形支化”丁基弹性体。在一个实施方案中,星形支化丁基弹性体("SBB")是包含丁基弹性体和聚二烯或嵌段共聚物的组合物。聚二烯、嵌段共聚物或支化剂(在下文中"聚二烯")通常是阳离子反应性的并且在丁基或卤化丁基弹性体的聚合过程中存在,或可与丁基弹性体共混以形成SBB0所述支化剂或聚二烯可以是任何适合的支化剂。优选地,本文所使用的支化或”星形支化”丁基弹性体是卤化的。在一个实施方案中,卤化星形支化丁基弹性体("HSBB")包含丁基弹性体(卤化或没有卤化),和聚二烯或嵌段共聚物(卤化或没有卤化)。聚二烯/嵌段共聚物或支化剂(在下文中"聚二烯")通常是阳离子反应性的并且在丁基或卤化丁基弹性体的聚合过程中存在或可与丁基或卤化丁基弹性体共混以形成HSBB。HSBB的商业实施方案是 Bromobutyl 6222 (ExxonMobil Chemical Company)。基于异丁烯的弹性体还可以包括官能化互聚物,其中存在于苯乙烯单体单元上的至少一些烷基取代基含有苄型齒素,例如溴化苯乙烯或溴化烷基苯乙烯基团,或下面进一步描述的其它官能团。异烯烃共聚物中合乎需要的苯乙烯类单体包括苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、茚和茚衍生物和它们的组合。在一个特定的实施方案中,弹性体是苯乙烯类互聚物。所述互聚物可以是C4-C7异单烯烃,如异丁烯和对-烷基苯乙烯共聚单体如对甲基苯乙烯的无规弹性体共聚物,其含有至少80wt%,更备选地至少90wt%对位异构体,并且任选地包括官能化互聚物,其中存在于苯乙烯单体单元中的至少一个或多个烷基取代基含有节型卤素(benzylic halogen)或一些其它官能团。它们可以称为官能化聚(异丁烯-共聚-烷基苯乙烯)("FIMS"),具有本文描述的官能团。在另一个实施方案中,所述互聚物可以是乙烯或C3-C6Q-烯烃和对-烷基苯乙烯共聚单体(例如对甲基苯乙烯)的无规弹性体共聚物,其含有至少80wt%,或者至少90wt%的所述对位异构体,并且所述互聚物任选地包括官能化互聚物,其中存在于苯乙烯单体单元中的至少一个或多个烷基取代基含有苄型卤素或一些其它官能团。示例性的材料可表征为包含以下沿着聚合物链无规间隔的单体单元(I)和(2)的互聚物
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R"-h--HK. ι C——X
I1I1
R1R1其中R和R1独立地是氢,低级烷基,如C1-C7烷基和伯或仲烷基卤,X是官能团如卤素。在一个特定的实施方案中,R和R1各自是氢。在某些实施方案中,官能化结构(2)的量是 O. I 或 O. 4 到 I 或 5mol %。官能团X可以是卤素或可通过其它基团如羧酸;羧基盐;羧基酯,酰胺和酰亚胺;羟基;醇根;酚根;硫醇根;硫醚;黄原酸根;氰根;氰酸根;氨基和它们的混合物对苄型卤素的亲核取代而被引入的一些其它官能团。这些官能化异单烯烃共聚物,它们的制备方法,官能化方法和固化方法在US 5,162,445中进行了更具体地公开,该文献引入本文供参考。在另一个实施方案中,当在高温下混合聚合物组分时,官能团经选择使得它可与存在于所希望组合物的基体聚合物中的官能团,例如,酸,氨基或羟基官能团反应或形成极性键。在一个特定的实施方案中,所述弹性体是卤化聚(异丁烯-共聚-对甲基苯乙烯),在一个更特定的实施方案中,是溴化聚(异丁烯-共聚-对甲基苯乙烯)("BIMS")。在某些实施方案中,所述官能化材料是含O. 5-20mol%对甲基苯乙烯的异丁烯和对甲基苯乙烯的弹性体无规互聚物,其中至多60或50或20或IOmol%的存在于苄基环上的甲基取代基含有溴或氯原子,如溴原子(对(溴甲基苯乙烯)),以及其酸或酯官能化的型式。以另一种方式表示,所述官能化对甲基苯乙烯衍生的单元占所述弹性体重量的4或5或6至9或11或13或15或17wt%。在某些实施方案中,所述连续弹性体段包含,或基本上由以下组成基于异丁烯的弹性体和热塑性塑料,并且尤其是至少部分固化的组合物。弹性体和热塑性塑料的组合通常称为"热塑性弹性体组合物"。在一个特定的实施方案中,弹性体和热塑性塑料是动态硫化的,得到DVA。在这一上下文中使用的"基本上由以下组成"是指所述组合物仅包括所要求的弹性体和所要求的热塑性塑料和仅包括少量的不影响其固化性能的其它添加剂。有用的热塑性塑料或工程树脂(那些术语可互换地使用)定义为是具有大于500MPa的杨氏模量和优选170°C _270°C的熔点的任何热塑性聚合物、共聚物或其混合物,包括但不限于,以下物质中的一种或多种a)聚酰胺树脂尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46 (N46)、尼龙 Il(Nll)、尼龙 12 (N12)、尼龙 610 (N610)、尼龙 612 (N612)、尼龙 6/66 共聚物(N6/66)、尼龙 6/66/610(N6/66/610)、尼龙 MXD6 (MXD6)、尼龙 6T(N6T)、尼龙 6/6T 共聚物、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物;b)聚酯树脂聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亚胺二酸/聚丁酸酯对苯二甲酸酯共聚物及其它芳族聚酯;c)聚腈树脂聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物;d)聚甲基丙烯酸酯树脂聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯;e)聚乙烯基树脂(例如,乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOA)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基/聚乙烯叉基共聚物、聚偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物);f)纤维素树脂乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素;g)氟树脂聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE) ;h)芳族聚酰亚胺;i)聚砜;j)聚缩醛;k)聚酮;I)聚苯醚和聚苯硫醚;m)苯乙烯-马来酸酐;n)芳族聚酮;和ο)a)至η)中任何和所有的混合物(包括a)和η))以及在a)至η)中的每一种内的任何说明性或示例的工程树脂的混合物(包括a)和η))。对本申请公开内容来说,工程树脂的这种定义不包括烯烃的聚合 物,例如聚乙烯和聚丙烯。优选的工程树脂包括聚酰胺树脂和其混合物;尤其优选的树脂包括尼龙6、尼龙6/66共聚物、尼龙U、尼龙12、尼龙610、尼龙612和它们的共混物。其它弹性体(或"辅弹性体")可以与卤化基于异丁烯的弹性体结合使用。一般而言,可用于连续弹性体段的辅弹性体包括,例如天然弹性体(NR)、高二烯弹性体、异戊二烯弹性体(IR)、环氧基化天然弹性体、苯乙烯丁二烯弹性体(SBR)、聚丁二烯弹性体(BR)(包括高顺式-BR和低顺式-BR)、腈丁二烯弹性体(NBR)、氢化NBR、氢化SBR、烯烃弹性体(例如,乙烯丙烯弹性体(包括EPDM和EPM)、马来酸改性乙烯丙烯弹性体(M-EPM)、丁基弹性体(IIR)、异丁烯和芳族乙烯基或二烯单体共聚物、丙烯酸类弹性体(ACM)、离聚物、其它含卤素弹性体(例如,氯丁二烯弹性体(CR)、hydrin弹性体(CHR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯化聚乙烯(CM)、马来酸改性氯化聚乙烯(M-CM)、硅氧烷弹性体(例如,甲基乙烯基硅氧烷弹性体、二甲基硅氧烷弹性体、甲基苯基乙烯基硅氧烷弹性体)、含硫的弹性体(例如,聚硫化物弹性体)、氟弹性体(例如,偏二氟乙烯弹性体、含氟基于乙烯基醚的弹性体、四氟乙烯-丙烯弹性体、含氟硅氧烷弹性体、含氟磷酸肌酸弹性体)、热塑性弹性体(例如,含苯乙烯的弹性体、烯烃弹性体、酯弹性体、氨基甲酸酯弹性体或聚酰胺弹性体)和它们的混合物。如所指出的那样,呈小颗粒形式分散在热塑性基体中的辅弹性体可以任选地部分、基本上或完全固化、交联或硫化,如对于基于异丁烯的弹性体或卤化基于异丁烯的弹性体描述的那样。此种交联可以在将辅弹性体分散在聚酰胺基体的过程中通过使用与应用于卤化弹性体组分的相同动态硫化方法实现。其它增容剂包括共聚物例如具有热塑性树脂和弹性体聚合物两者或之一的结构或具有能够与热塑性树脂或弹性体聚合物反应的环氧基、羰基、卤素基团、胺基、马来酸化基团、魂唑啉基团、羟基等的共聚物的结构的那些。辅弹性体可以基于待混合的热塑性树脂聚合物和弹性体聚合物的类型选择。有用的辅弹性体选自马来酸酐接枝弹性体例如马来酸酐接枝ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、EPDM (乙烯-丙烯-二烯弹性体)、SEBS (苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯)和类似物和马来酸化乙烯共聚物弹性体例如马来酸化乙稀-丙稀(EPM)、乙稀_ 丁稀、乙稀_己稀、乙稀_羊稀、乙稀_癸稀、乙稀_丙稀_ 二稀(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸和类似物和它们的混合物。还潜在有用的弹性体包括EPDM/苯乙烯、EPDM/丙烯腈接枝共聚物和它们的马来酸改性形式;苯乙烯/马来酸共聚物;反应性苯氧基热塑性树脂;和它们的混合物。当存在时,辅弹性体(官能化或没有官能化)的量通常少于20wt% ;优选少于IOwt % ;一般 O. 5wt% -20wt% ;例如 5wt% -15wt% ;例如 7. 5wt% -12. 5wt%。
本文描述的组合物可以具有一种或多种填料组分,例如碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅和硅酸盐、滑石、二氧化钛、淀粉及其它有机填料例如木粉,和炭黑。适合的填料材料包括炭黑例如槽法炭黑、炉黑、热裂法炭黑、乙炔黑、灯黑、改性炭黑例如二氧化硅处理或二氧化硅涂布的炭黑等。增强等级炭黑是优选的。填料还可以包括其它增强或非增强材料例如二氧化硅、粘土、碳酸钙、滑石、二氧化钛等。填料可以按存在于组合物中的弹性体的0-30wt%的含量存在。剥离、插层或分散的粘土也可以存在于组合物中。这些粘土(也称为"纳米粘土")是熟知的。适合于本申请公开内容目的的可溶胀层状粘土包括天然或合成的页状硅酸盐,尤其是绿土粘土(smecticclay)例如蒙脱土、绿脱石、贝得石、富铬绿脱石(volkonskoite)、合成锂皂石(Iaponite)、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、麦羟硅钠石(magadite)、水轻娃钠石(kenyaite)、富镁蒙脱石等,以及蛭石、埃洛石、招酸盐氧化物、水滑石等。这些层状粘土一般包括含许多具有通常,在一个实施方案中,4-20埃,在另一个实施方案中,8-12埃的厚度的硅酸盐小薄片的颗粒,所述硅酸盐小薄片粘结在一起并含有存在于层间表面处的可交换阳离子例如Na+、Ca+2、K+或Mg+2。也可以如下将层状粘土插层和剥离用能够与存在于层状硅酸盐的层间表面处的阳离子进行离子交换反应的有机分子(溶胀剂)处理。适合的溶胀剂包括阳离子表面活性齐IJ,如脂族、芳族或芳基脂族胺、膦和硫化物的铵(烷基胺或烷基铵(伯、仲、叔和季))、磷镇或锍衍生物当存在时,结合到本文描述的组合物中的剥离、插层或分散粘土的量是足以在所述组合物的机械性能或阻隔性能,例如拉伸强度或空气/氧气渗透性方面表现改进的量。所述量通常可以为,在一个实施方案中,O. 5-15wt %,或在另一个实施方案中,I-IOwt %,在又一个实施方案中,l-5wt%,基于所述组合物的聚合物含量。本文所使用的术语"加工油"是指石油衍生的加工油和合成增塑剂。加工油或增塑剂油可以存在于空气阻隔性组合物中。此类油主要用来改进在所述层的制备(例如,混合、压延等)期间所述组合物的加工。适合的增塑剂油(尤其是对于弹性体组分(一种或多种))包括脂族酸酯或烃增塑剂油例如链烷或环烷石油。用于标准的含非DVA、非工程树脂的内衬组合物的优选的增塑剂油是链烷石油;用于此类内衬的适合的烃增塑剂油包括具有以下一般特性的油。一般而言,加工油可以选自石蜡油、芳烃油、环烷油和聚丁烯油。聚丁烯加工油是具有3-8个碳原子,更优选4-6个碳原子的烯烃衍生的单元的低分子量(低于15,OOOMn)均聚物或共聚物。在另一个实施方案中,聚丁烯油是C4残液的均聚物或共聚物。橡胶加工油也具有ASTM名称,这取决于它们是否落入链烷、环烷或芳族烃质加工油的类别。使用的加工油的类型将是通常与某类弹性体组分结合使用的并且熟练的弹性体化学工作者将识别哪类油应该与特定的弹性体用于特定的应用。对于热塑性弹性体组合物,所述油可以按占总组合物的O或O. 5或Iwt %至20或40wt%的含量存在;优选地,不包括油以使组合物的不可渗透性最大化。在混合和/或加工期间使弹性体组分和工程树脂之间的粘度差别最小化提高了均匀混合和精细共混物形态,换言之,硫化弹性体的小的、分散的颗粒,这显著地提高了良好的共混物机械性能以及所需渗透性能。然而,由于一些弹性体典型的流动活化和剪切变稀特性。鉴于在高剪切速率和温度下FIMS的较低粘度,如果将选择尼龙组分的粘度以便与弹性体的粘度相似,则必须使用具有较低粘度的低分子量等级尼龙或与增塑剂结合的尼龙,或这两种途径的组合,以便进一步降低粘度。在某些实施方案中,将增塑剂与基于异丁烯的弹性体和热塑性塑料共混物结合。适合的增塑剂包括以各种商标,包括Sunmide (SanwaChemical Industry Co. , Ltd.)和Uni-Rez (Arizona Chemical)销售的那些。此类材料通常具有小于20,000道尔顿;例如1,000-18, 000道尔顿;优选3,000-17,000道尔顿的分子量并具有大于250°C的闪点,小于_20°C的脆性温度和小于大约180°C的软化温度。另外,有用的低分子量酰胺显示小于15帕斯卡-秒(Pa-s);或者O. 05_12Pa_S ;优选O. 2-10Pa-s的200°C粘度。适合的产品是可商购的,涵盖上面粘度的全部范围,包括显示O. 25Pa-s至O. 60Pa-s的在190°C下测得的粘度;和O. 4Pa_s至15Pa_s在200。。下测得的粘度的Sunmide产品;以及Uni-Rez等级2611-2722,特别包括具有I. I的粘度的等级2614,具有4. 3的粘度的等级2633和具有7. 5的粘度的等级2653,都在200°C下测量。示例性的增塑剂可以选自邻苯二甲酸酯增塑剂、己二酸酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、乙醇酸酯(glycolate)增塑剂、磺酰胺增塑剂、偏苯三羧酸酯增塑剂和聚合物增塑剂,尤其是低分子量尼龙。优选的增塑剂选自邻苯二甲酸酯增塑剂、己二酸酯增塑剂和磺酰胺增塑齐U。适合的增塑剂的实例包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二乙 酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸双十一烷基酯、混合邻苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸丁基·苄基酯、邻苯二甲酸苄基酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、混合己二酸二烷基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯· 二苯酯、磷酸2-乙基己基· 二苯基酯、磷酸异癸基· 二苯基酯、丁基·邻苯二甲酰基· 丁基乙醇酸酯、甲基·邻苯二甲酰基·乙基乙醇酸酯和混合偏苯三羧酸烷基酯。磺酰胺增塑剂,例如烷基或芳基磺酰胺,包含用于聚酰胺的优选类别的增塑剂,包括例如,N- 丁基苄基磺酰胺、N-环己基-对甲苯磺酰胺、邻,对-甲苯磺酰胺、N-乙基-邻,对-甲苯磺酰胺和N-乙基-邻-甲苯磺酰胺。在另一个实施方案中,加工油例如环烷、芳族或链烷增量油可以按l_5phr存在。在又一个实施方案中,环烷、脂族、链烷和其它芳族油在组合物中基本上不存在。所谓的"基本上不存在"是指环烷、脂族、链烷、矿物和其它芳族油可以存在,如果有的话,在组合物中不大于2phr。在任何情况下,增塑剂可以按O. 5或I或2或3或4或5至10或15或20wt%与所述弹性体一起存在于所述连续弹性体段中,按它共混于其中的组合物的重量计,或按所述连续弹性体段的重量计。就本文涉及的弹性体而言,术语"固化(cured)","硫化(vulcanized)",或"交联"是指包含形成例如在扩链期间的键合或包含所述聚合物或所述弹性体的聚合物链之间的交联的化学反应达到这样的程度即经历所述过程的弹性体能由所述固化反应而提供当使用轮胎时必要的功能性。一般而言,用于制备本文描述的连续弹性体段的弹性体组合物在被加热除去增塑剂之前和在被组装到轮胎中之前至少部分(如果没有完全的话)交联。通过加入固化剂和/或加速剂完成交联或硫化;上述试剂的整个混合物通常称为固化"体系"。固化剂包括如上所述促进或影响弹性体固化的那些组分,并且通常包括金属、金属氧化物、促进剂、硫、过氧化物及其它本领域中的常用试剂。交联剂或固化剂包括例如硫、氧化锌和脂肪酸及其混合物中的至少一种。也可使用包含过氧化物的固化体系。一般而言,聚合物组合物可以如下交联加入例如硫、金属氧化物(即,氧化锌)、有机金属化合物、自由基引发剂等的固化剂并加热所述组合物或混合物。一般而言,术语"动态硫化"用来表示一种硫化方法,其中在高剪切和升高的温度条件下在用于弹性体(一种或多种)的固化剂或固化体系存在下混合热塑性塑料或工程树脂和至少一种可硫化弹性体。结果,同时使弹性体交联并作为颗粒,优选呈微凝胶形式,分散在形成连续基体的树脂内。所得组合物在本领域中已知为"动态硫化合金"或DVA。通常,动态硫化如下进行使用设备例如辊磨机、Banbury 混合机、连续混合机、捏合机或 混合挤出机(例如,双螺杆挤出机)在等于或大于所述弹性体的固化温度,且等于或大于所述树脂的熔融温度的温度下混合各成分。利用或不利用至少一种促进剂的固化剂(一种或多种)通常在本领域中称作用于弹性体(一种或多种)的固化"体系"。因为为了有益的效果,尤其是当使用高二烯弹性体和较低反应性的弹性体的混合物时,通常使用多于一种固化剂,所以使用固化体系。另夕卜,固化体系的性能可以适应于混合过程以致可以实现所需连续弹性体段的条件。例如,为了测定存在于组合物中的特定弹性体(一种或多种)的固化响应,可以通过本领域技术人员已知的装置,例如,在两辊研磨机、Banbury混合机或混合挤出机上将弹性体(一种或多种)和固化体系结合。所述混合物的样品(通常称为"促进的"配混物)可以使用在压机中经历热和压力的模具在静态条件下固化,例如呈薄片形式。然后试验固化逐渐更长时间和/或在更高温度下固化的所述促进的薄片材的样品的应力应变性能和/或交联密度以测定固化程度(详细描述在美国材料试验协会,标准ASTMD412中)。或者,可以使用摆动盘固化流变仪试验(详细描述在美国材料试验协会,标准ASTM D2084中)试验所述促进的配混物的固化程度。此后,可以调节动态硫化方法的总体时间和温度以致存在于组合物中的可硫化弹性体充分固化以获得热塑性组合物的所需性能,所述热塑性组合物是轮胎的一部分,例如,空气或流体保持阻隔层例如内衬。应当理解,可硫化弹性体,例如卤化异丁烯弹性体例如FMS或BMS (或此类弹性体的混合物)将固化到最高固化度的至少50% ("部分"固化),这能够基于固化体系、时间和温度实现,并通常,此类弹性体的固化程度将超过最大固化的50%。因为第二弹性体也可以包含可硫化弹性体,所以当使此种第二弹性体硫化时(例如根据本文所述的动态硫化技术),它也通常将固化到最高固化度的至少50%,这能够基于它的固化剂或固化体系和加工它的时间和温度实现。这两种弹性体也可以差别硫化。在任何情况下,如果固化度少于90或80或70或60或50%,则弹性体仅是部分固化的。或者,如本文论述的那样,此种第二弹性体也可以在有或者没有使用固化剂的情况下与聚酰胺树脂接枝、连接和/或缔合,以致它的固化程度不是限制,只要它以足够小的粒度充分分散以致提供为所述组合物将付诸的应用所需的性能。可以如下按适合的浓度将固化体系分散到弹性体组分中,所述弹性体组分任选地含有一种或多种填料、增量剂和/或增塑剂例如在将含弹性体的组合物添加到热塑性塑料中之前使用弹性体工业中常用于此种目的的任何混合设备例如两辊弹性体研磨机、Banbury混和机、混合挤出机等在一个工艺步骤中将所述弹性体和固化体系组分混合。此种混合通常称为使弹性体组合物"加速"。在一个实施方案中,至少一种固化剂通常以O. l-15phr ;或者以O. 5-10phr存在。可以将固化剂和促进剂结合,如本领域中熟知的那样。优选的聚合物组分包含含卤化异丁烯的共聚物作为可硫化组分(一种或多种),例如,卤化丁基例如氯化丁基或溴化丁基,和溴化聚(异丁烯-共聚-对甲基苯乙烯)(BIMS共聚物),和热塑性聚合物例如尼龙或各种尼龙聚合物的共混物。尤其优选本文描述的动态硫化组合物包含呈部分或完全固化的小颗粒分散在连续工程树脂基体中的形式的卤化弹性体组分。 通过在单螺杆挤出机末端使用T-成片模头、直线或十字头结构制管模头、吹胀模塑圆柱模头等或通过压延将所获得的热塑性弹性体组合物模塑或吹塑成片材、膜或管子(连续弹性体段),可以使用这种组合物作为空气防渗层,例如,充气轮胎的内衬和作为软管的组件或层等。本文描述的热塑性弹性体组合物可以通过使用通常用于树脂的单螺杆挤出机一度卷取成丝条,造粒,然后模塑。所获得的片材或管状模制品可以有效地用于充气轮胎的内衬层或低透气软管的管道或管罩。另外,所述组合物的低渗透特性适合于与除气体以外的流体,例如,液体例如水、液压流体、制动流体、传热流体等一起使用,只要与所述流体直接接触的层具有适合的耐正被处理的流体性。
实施例使用以下材料和程序进行第一组实验,其数据概括在表I和图3中。在这一实施例中使用的弹性体材料的连续弹性体段是63phr尼龙6/66 (UBE 5033B)和IOOphr溴化聚(异丁烯-共聚-对甲基苯乙烯)(在所述共聚物中,O. 75mol% Br,5wt%对甲基苯乙烯)与27phr 丁基-苄基磺酰胺("BBSA")与IOphr马来酸化乙烯-丙烯酸乙酯、2. 5phr SG2000滑石和少于Iphr的Irganox 1098、Tinuvin 622LD、碘化亚铜、氧化锌、硬脂酸锌和硬脂酸中的每一种的DVA的连续基本上平的片材。使用60英尺烘箱并保持在180°C,所述连续片材的宽度是20英寸(510mm),平均厚度是217 μ m。更具体地说,使用以下程序加热DVA的连续片材I.将烘箱设定点设置到180°C。所述烘箱是顶和底60英尺长的热空气浮动烘箱。所以,存在六个设定点。2.使用导线紧扣线路穿过惰轮、烘箱然后到重绕台。3.将DVA卷材放在展开台上。4.用丙酮擦拭所述DVA片材表面的端部,将导线接合并固定到DVA片材上。5.按表I中指示的速度试验所述DVA片材。6.以少于I磅/英寸张力重绕所述DVA片材。
7.在重绕台将离开卷材顶部的样品切片。8.结果记录在表I中。表I
权利要求
1.用于充气内衬的连续弾性体段的制备方法,包括 提供包含增塑剂和弾性体的连续弾性体段; 在所述增塑剂的闪点以上不高于15°c的温度下加热所述连续弾性体段持续停留时间;和 将所述段冷却以形成增塑剂含量比所述连续弾性体段中的增塑剂含量低的经热处理的连续弾性体段。
2.充气轮胎的制备方法,包括权利要求I的方法,还包括 切割所述经热处理的连续弾性体段或包含所述经热处理的连续段的层压体以形成充气内衬単元,和将所述充气内衬单元联接到其自身上以形成充气内衬,其中除去表面增塑剂的步骤基本上不存在。
3.权利要求I或2的方法,其中所述经热处理的连续弾性体段中的增塑剂含量比所述连续弾性体段中的增塑剂含量低至少10%。
4.充气轮胎的制备方法,包括权利要求1-3中任ー项的方法,并且还包括 切割所述经热处理的连续弾性体段或包含所述经热处理的连续段的层压体,所述段呈套管形式,以形成充气内衬套管,和将所述充气内衬套管结合到轮胎中。
5.权利要求1-4中任ー项的方法,其中所述连续弾性体段呈连续套管形式或呈连续基本上平的片材形式。
6.权利要求1-5中任ー项的方法,其中所述经热处理的连续弾性体段的空气渗透率比所述连续弾性体段的空气渗透率低至少10%。
7.权利要求1-6中任ー项的方法,其中所述连续弾性体段在所述加热步骤期间暴露于氧气中。
8.权利要求1-7中任ー项的方法,其中所述连续弾性体段包含基于异丁烯的弾性体。
9.权利要求1-8中任ー项的方法,其中所述连续弾性体段包含工程树脂和官能化聚(异丁烯-共聚-烷基苯こ烯)的动态硫化合金。
10.权利要求1-9中任ー项的方法,其中通过与ー个或多个热压延辊、对流热、ー个或多个热空气料流、微波辐射、紫外辐射、红外辐射或它们的组合接触将所述连续弾性体段加热。
11.权利要求1-10中任ー项的方法,其中当将所述连续弾性体段加热时在其上维持小于5. Og/cm · μ m的张カ。
12.权利要求1-11中任ー项的方法,其中所述增塑剂选自烷基或芳基磺酰胺、烷基或芳基邻苯ニ甲酸酷、烷基或芳基磷酸酷、己ニ酸酷、こ醇酸酯、矿物油、聚烯烃油、石蜡油和它们的组合。
13.权利要求1-12中任ー项的方法,其中所述增塑剂按l_30wt%存在于所述连续弹性体段中,按所述连续弾性体段的重量计。
14.权利要求1-13中任ー项的方法,其中所述连续弾性体段不与溶剂接触。
15.通过权利要求1-14中任ー项的方法制得的充气内衬。
16.包含充气内衬的充气轮胎,所述充气内衬基本上由工程树脂和官能化聚(异丁烯-共聚-烷基苯こ烯)的动态硫化合金和少于10或8或6或4或2或I或O. 5wt%的烷基或芳基磺酰胺增塑剂组成,按所述内衬的重量计。
17.用于充气内衬的连续弾性体片材的制备方法,包括 提供平均厚度在10-500 μ m的范围内的并包含工程树脂和官能化聚(异丁烯-共聚-烷基苯こ烯)的动态硫化合金和至少10wt%的烷基或芳基磺酰胺增塑剂的连续基本上平的片材,按所述连续基本上平的片材的重量计; 在包含氧气的流动气氛存在下在60°C _250°C的温度下加热所述连续基本上平的片材的至少ー个表面持续至少30秒,同时所述连续弹性体段在小于5. Og/cm · μ m的张カ下; 排出在加热期间产生的反应产物;和 将所述连续片材冷却以形成经加热的连续基本上平的片材,其具有的增塑剂含量比所述连续基本上平的片材中的增塑剂含量小。
18.权利要求17的方法,其中通过热空气对流加热所述片材。
19.权利要求17或18的方法,其中所述连续基本上平的片材呈卷材形式,使所述卷材展开穿过烘箱以致所述片材的至少ー个表面的至少一部分被加热持续停留时间,然后将所述第一连续基本上平的片材的经加热部分输送出所述烘箱以冷却并卷起。
20.充气轮胎的制备方法,包括权利要求17-19中任ー项的方法,并且还包括 切割所述经加热的连续基本上平的片材以形成充气内衬单元,和将所述充气内衬单元联接到其自身上以形成充气内衬,其中除去表面增塑剂的步骤基本上不存在。
全文摘要
本申请公开内容涉及用于充气内衬的连续弹性体段的制备方法,包括提供包含增塑剂和弹性体的连续弹性体段;在所述增塑剂的闪点以上不高于15℃的温度下加热所述连续弹性体段持续停留时间;和将所述段冷却以形成增塑剂含量比所述连续弹性体段中的增塑剂含量低的经热处理的连续弹性体段。在某些实施方案中,可以首先切割所述经热处理的连续弹性体段或包含所述经热处理的连续弹性体段的层压体以形成充气内衬单元,和将所述充气内衬单元联接到其自身上以形成充气内衬。可以将所述经热处理的连续弹性体段或包含所述经热处理的连续弹性体段的层压体切割成套管形式以形成充气内衬套管,并将所述套管结合到轮胎中。
文档编号B29B13/02GK102695603SQ201080052173
公开日2012年9月26日 申请日期2010年10月21日 优先权日2009年11月19日
发明者J·K·科恩, P·C·香农 申请人:埃克森美孚化学专利公司
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