绝热材料、绝热箱、绝热门和冷冻冰箱的制作方法

专利名称：绝热材料、绝热箱、绝热门和冷冻冰箱的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括在内部填充发泡的发泡聚氨酯的绝热材料、含有绝热材料的绝热 箱、含有绝热材料的绝热门和包括绝热箱和绝热门的冷冻冰箱。
背景技术：
近年，为了全球环境保护，对于开发一种有效使用热能的技术的社会需求不断增 加。由该背景，除了冷冻冰箱中多个部件和设备整体的节能设计外，高性能绝热技术的开发 备受瞩目。通常地，发泡聚氨酯树脂冷冻冰箱中的绝热材料使用。发泡聚氨酯树脂通过在作为原材料的多元醇和多异氰酸酯中加入发泡剂以使多 元醇和多异氰酸酯发泡成型。过去，使用CFC或HCFC作为发泡剂，但出现诸如臭氧层破坏 或全球变暖的问题。因此，使用不含CFC的环戊烷的发泡聚氨酯树脂近年来已经成为主流。 然而，使用环戊烷作为发泡剂的发泡聚氨酯树脂在流动性上差于使用CFC或HCFC的具有高 密度的发泡聚氨酯树脂。因此，存在除非加入大量聚氨酯，否则难以保证使用环戊烷作为发 泡剂的发泡聚氨酯树脂的强度的问题。因此，通过选择原材料解决了上述问题(例如参照专利文件1)。现有技术文件专利文件专利文件1 JP-A-11-248344

发明内容
本发明所要解决的课题因此，专利文件1中公开的现有技术通过严格筛选原材料实现了发泡聚氨酯的低 密度、高流动、高强度和绝热性质。然而，存在难以管理、获得或制造原材料且制造成本高的 问题。本发明是为了解决现有技术中的上述问题而作出的，本发明的目的在于提供能够 容易地兼具发泡的聚氨酯树脂的低密度、高流动性、高强度和绝热性质且能够通过简单管 理、获取和制造原材料而抑制制造成本的增加的绝热材料。解决问题的方法为了实现上述目的，根据本发明的绝热材料包括在外侧部件和内侧部件之间的空 间中填充发泡的发泡聚氨酯。聚氨酯树脂通过至少向上述空间中注入多元醇成分、多异氰 酸酯成分、大气压下其沸点等于或低于0°c的超临界状态、亚临界状态或液态的第一发泡 剂，和含有热传导性低于第一发泡剂的热传导性且在常温下为液态烃的第二液态发泡剂的 混合物，且使该混合物发泡并且发泡和硬化而得到。只有在现有技术中的发泡剂或第二发泡剂由于以多元醇成分和多异氰酸酯成分 之间的发热反应生成的热量或从外部施加的热量作为蒸发热源而蒸发，变为气体从而膨 胀。因此，从发泡聚氨酯树脂原材料注入外侧部件和内侧部件之间的空间时到开始进行发泡需要时间，其发泡聚氨酯树脂逐步硬化直到达到填充空间的角落为止，使得可能产生未 填充部分。然而，如果加入在大气气压下沸点等于或低于0°C的超临界状态、亚临界状态或 液态的第一发泡剂，则在刚与发泡聚氨酯树脂原材料混合后由于从混合物或周围环境获得 的蒸发热源而使第一发泡剂蒸发，使得第一发泡剂变为气体从而膨胀。因此，在发泡聚氨酯 树脂原材料刚被注入外侧部件和内侧部件之间的空间中后从低粘质粘性状态开始进行发 泡，使得聚氨酯树脂原材料以具有低粘性的气泡均勻扩散。因此，能够以低粘性状态比现有 技术更快地完成填充并抑制未填充部分的产生，且减少填充原材料量。另外，由于其热传导 性低于气态第一发泡剂热传导性的第二发泡剂与第一发泡剂并用，则发泡成型的聚氨酯树 脂的热传导性降低，使其能够增强热传导材料绝热性能。因此，如果除了多元醇和多异氰酸 酯，作为发泡剂使用在大气压下沸点等于或低于o°c的超临界状态、亚临界状态或液态的第 一发泡剂和热传导性低于第一发泡剂的热传导性的且常温下为液态烃的第二发泡剂，则能 够容易地兼具发泡聚氨酯树脂的低密度、高流动性、高强度和绝热性。另外，由于原材料能 够容易地管理、获得或制造，因此能够抑制制造成本的增加。在上述结构中，内侧部件可以包括凹部或凸部。根据该结构，在外侧部件和内侧部件之间的空间中填充发泡的发泡聚氨酯树脂通 过以下操作形成，即注入至少多元醇成分、多异氰酸酯成分、大气压下沸点等于或低于o°c 的超临界状态、亚临界状态或液态第一发泡剂和含有热传导性低于第一发泡剂的热传导性 的且常温下为液态烃的第二液态发泡剂的混合物，并发泡和硬化。因此，注入空间的发泡聚 氨酯树脂原材料的流动性高，能够由发泡聚氨酯树脂填充外侧部件和内侧部件的凹部或凸 部之间的空间。因此，能够抑制没有填充发泡聚氨酯树脂的未填充部分的产生。其结果，能 够减小外观缺陷。在上述结构中，内侧部件的凹处或凸部可以设于上述内侧部件的外周部的至少一 部分。通常情况下，由发泡聚氨酯树脂最后填充的最后填充部分是内侧部件的外周部， 且由发泡聚氨酯树脂以大部分发泡聚氨酯树脂硬化的状态填充。因此，发泡聚氨酯树脂的 流动性最低。由此，如果流动阻力增加的凹部或凸部形成于在内侧部件的外周部，则非常难 以进行填充。然而，根据本结构，在外侧和内侧部件之间的空间中填充发泡的发泡聚氨酯树 脂通过以下操作形成，即在空间中注入至少多元醇成分、多异氰酸酯成分、大气压下沸点等 于或低于o°c的超临界状态、亚临界状态或液态第一发泡剂和含有热传导性低于第一发泡 剂的热传导性的且常温下为液态烃的第二液态发泡剂的混合物，并发泡和硬化。因此，发泡 聚氨酯树脂的流动性高，能够由发泡聚氨酯树脂填充外侧部件和形成于内侧部件的外周部 的凹部或凸部之间的空间。因此，能够抑制没有填充发泡聚氨酯树脂的未填充部分的产生。 其结果，能够减小外观缺陷。在上述结构中，第一发泡剂可以是二氧化碳。根据本结构，二氧化碳是具有在大致大气压下低于零下79°C的沸点的材料，具有 非常高的发泡力，化学稳定，且具有优异的抗环境变化性能。如果使用二氧化碳作为发泡 剂，由于发泡力大，从而能够增强填充性。因此，能够抑制没有填充发泡聚氨酯树脂的未填 充部分的产生。因此，能够提供具有高外观质量的绝热材料。另外，二氧化碳的临界点为 304. IK和7. 38MPa，且相对低于用作超临界流体材料的临界点。因此，用于制造超临界二氧
5化碳的设备相对简单。同时，在多元醇中溶解的水和多异氰酸酯相互之间产生热量并同时 发生反应，产生二氧化碳。但是由此反应产生的二氧化碳不足以作为发泡剂使用。在上述结构中，第二发泡剂可以是环戊烷。根据本结构，环戊烷的沸点为49°C ；环戊烷具有低于气态二氧化碳的热传导性的 热传导性，环戊烷扩散到气泡外部的扩散速度低于二氧化碳扩散到气泡外部的扩散速度， 且由于较高的气泡独立性，环戊烷使材料扩散到气泡外部的速度较小。因此，即使随时间变 化，环戊烷也具有优异的绝热性能。另外，近年来环戊烷已经广泛地被用于发泡剂以代替 CFC发泡剂。因此，能够降低材料成本和设备成本，能够制造出不需较大成本的绝热材料。在上述结构中，假设发泡方向为纵向，且垂直于发泡方向的方向为横向，则发泡聚 氨酯树脂气泡的纵径与气泡的横径之间的平均比值可以在1. 0至1. 4的范围内。独立的气 泡率可以等于或大于90%且小于100%。根据这种结构，如果气泡纵径与气泡横径之间的平均比值在1. 0至1. 4的范围内， 且气泡接近球状，则能够增加由于较高的气泡独立性和气泡内压低速降低产生的在壁厚方 向(厚度方向)上的抗压强度。在上述结构中，气泡纵径与气泡横径之间的平均比值可以在1. 0至1. 18的范围 内。根据本结构，在壁厚方向(厚度方向)上的抗压强度显著增加。因此，通常如果密 度降低则抗压强度降低，然而，由于即使密度降低也能够保持以往的抗压强度，因此能够降 低聚氨酯原材料的量。在上述结构中，在外侧部件和内侧部件之间的空间中，除了上述发泡聚氨酯树脂， 还设有真空绝热材料。根据该结构，真空绝热材料的热传导性显著低于发泡聚氨酯树脂的热传导性。由 此，如果并用真空绝热材料和发泡聚氨酯树脂，则能够进一步提高绝热性能。并且，在该结 构的情况下，发泡聚氨酯树脂在外侧部件和内侧部件之间的空间中除了真空绝热材料空间 外的空间中填充并发泡，且真空绝热材料使外侧和内侧部件之间形成的填充发泡聚氨酯树 脂的空间部分变窄。然而，注入空间中的发泡聚氨酯树脂的混合原材料以具有低粘性和高 流动性的气泡状态扩散。因此，能够抑制在内侧部件处形成凹部或凸部的情况下的没有填 充发泡聚氨酯树脂的未填充部分的产生，且能够减小外观缺陷。在上述结构中，气泡的横径平均值可以在10至150μπι范围内。根据该结构，如果气泡横径大于150 μ m,则气泡过大，使得气泡数目减小。因此，二 氧化碳或环戊烷易于扩散且由空气置换，使热传导性随时间降低。相反，如果气泡直径小于 10 μ m,则聚氨酯密度增加且热传导性减低。因此，如果气泡横径平均值设置于10至150 μ m 范围内，则能够减低热传导性。在上述结构中，发泡聚氨酯树脂的厚度可以在30至ΙΟΟμπι的范围内。根据该结构，如果发泡聚氨酯树脂的厚度小于30mm，则难以进行发泡聚氨酯树脂 的填充和发泡。因此，难以使气泡的纵径与气泡横径的平均比值在范围1. 0至1. 4之间。另 外，即使发泡聚氨酯树脂的厚度大于100mm，也存在气泡大小容易增加且热传导性变差的问 题。由此，通过使发泡聚氨酯树脂厚度设为在30至IOOmm范围内，能够提高绝热性能。根据本发明的绝热箱通过使具有上述结构的绝热材料形成为箱形而形成。
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根据本发明的绝热门具有上述结构的绝热材料。根据本发明的冷冻冰箱包括在一个方向上设有开口的箱体、设置以通过关闭箱体 的开口而形成封闭空间的门和冷却由箱体和门形成的封闭空间的制冷装置。箱体是上述绝 热箱。根据本发明的冷冻冰箱包括在一个方向上设有开口的箱体、设置以通过关闭箱体 的开口而形成封闭空间的门和冷却由箱体和门形成的封闭空间的制冷装置。门是上述绝热 门。在上述结构中，独立气泡率可以等于或大于90%且小于100%。假设发泡方向为 纵向，且垂直于发泡方向的方向为横向，则箱体凸缘的发泡聚氨酯树脂的气泡的纵径相对 于上述气泡的横径的比例可以在1. 25至1. 4的范围内，且箱体的除了凸缘外的部分的发泡 聚氨酯树脂的气泡的纵径相对于上述气泡的横径的平均比值可以在1. 0至1. 25的范围内。根据该结构，如果并用环戊烷和二氧化碳，则发生气泡微细化，且通常能够抑制在 垂直于壁厚方向上伸展的气泡的形状，从而能够提高壁厚方向上的抗压强度。因此，通过在 除了凸缘的部分处加入二氧化碳，使得除了凸缘的部分的气泡纵径相对于气泡横径的平均 比值可以在1.0至1.25的范围内。因此，能够增加壁厚方向上的抗压强度。相反地，在凸 缘处，通过减小凸缘处加入的二氧化碳量，气泡的纵径与气泡横径之间的平均比值可以在 1.25至1.4的范围内。因此，能够增加垂直于壁厚方向的方向上的抗压强度。因此，即使密 度减小也能够保持整体的强度，能够减小聚氨酯树脂原材料量。因此，能够获得环境友好型 的冷冻冰箱。在上述结构中，上述箱体的除了凸缘外的部分的发泡聚氨酯树脂的气泡的纵径相 对于其气泡横径的平均比值可以在1. 0至1. 18的范围内。根据这种结构，气泡的各向异性提高，因此能够进一步增加壁厚方向上的抗压强 度。因此，即使密度进一步减小也能够保持冷冻冰箱所需的强度，能够减小发泡聚氨酯树脂 原材料量。其结果，能够获得保护环境友好型的冷冻冰箱。在上述结构中，上述箱体的凸缘的发泡聚氨酯树脂的中心密度可以大于箱体除了 凸缘外的部分的发泡聚氨酯树脂的密度。根据该结构，由于凸缘的气泡的纵径与凸缘的气泡的横径的平均比值在1. 25至 1.4的范围内，壁厚方向上的凸缘的抗压强度低于除了凸缘外的部分的抗压强度。然而，由 于凸缘的密度高于除了凸缘外的部分的密度，因此能够保证壁厚方向上的强度。因此，如果 即使通过使气泡直径比例最优化而提高强度，强度仍然不足，也能够由冷冻冰箱的各部分 中密度差进行补偿。因此，能够减小聚氨酯树脂原材料量。其结果，能够获得环境友好型的 冷冻冰箱。另外，由于能够通过加入的二氧化碳量的调整增加或减小密度，因此能够容易地 增加或减小密度。在上述结构中，发泡聚氨酯树脂的中心密度可以在20至37kg/m3的范围内。根据本结构，如果中心密度为20kg/m3或更少，即使气泡纵径相对于气泡横径的平 均比值减小，也不能保证冷冻冰箱需要的强度。另外，如果中心密度为37kg/m3或更多，则 聚氨酯发泡压力显著增加。其结果，产生诸如聚氨酯树脂的变形和泄露。由此，如果中心 密度设为在20至37kg/m3的范围内，则能够抑制外观缺陷且保证冷冻冰箱需要的强度。另 外，如果绝热材料中心密度上限为35kg/m3，则能够通过减小发泡聚氨酯树脂的中心密度而减小冷冻冰箱重量。在上述结构中，发泡聚氨酯树脂的中心密度可以为35kg/m3或更少。在上述结构中，外侧部件和内侧部件之间空间厚度可以在30至IOOmm的范围内。根据本结构，如果壁厚(外侧部件和内侧部件形成的空间厚度)小于30mm，则难 以进行填充和发泡，且减小气泡的纵径相对于气泡的横径的平均比值。另外，即使壁厚大于 100mm，也存在气泡大小易于增加、且难以减小气泡纵径与气泡横径的平均比值的问题。由 此，如果壁厚(外侧部件和内侧部件形成的空间的厚度)设为在30至IOOmm的范围内，能 够同时增加壁厚方向上的抗压强度和减小密度。发明的效果根据本发明，能够通过以低密度形成发泡聚氨酯树脂而防止原材料浪费且使密度 均勻。因此，能够提高绝热性能。


图1是根据本发明的第一实施方式的绝热门的截面视图。图2是表示根据本发明的第一实施方式的绝热门的制造方法的示意图。图3是根据本发明的第二实施方式的绝热门的截面视图。图4是根据本发明的第三实施方式的绝热门的截面视图。图5是根据本发明第四实施方式的冷冻冰箱的示意图。图6是根据本发明的第四实施方式的冷冻冰箱的冷冻室的绝热门的示意图。图7是根据本发明的第五实施方式的冷冻冰箱的纵截面视图。图8是显示根据本发明的第五实施方式的冷冻冰箱的发泡聚氨酯树脂的横截面 的显微照片。图9是根据本发明第六实施方式的冷冻冰箱的纵截面视图。符号说明
101绝热门
102外侧部件
103内侧部件
104发泡聚氨酯树月丨
105凸部
106环戊烷
108二氧化碳
201绝热门
202外侧部件
203内侧部件
204发泡聚氨酯树月丨
205凸部
301绝热门
302外侧部件
303内侧部件
304发泡聚氨酯树月
305凸部
306凹部
401冷冻冰箱
402绝热箱
403绝热门
404制冷装置
405储藏室
406外侧部件
407内侧部件
408发泡聚氨酯树月
409凸部
501冷冻冰箱
502外箱
504内箱
505发泡聚氨酯树月
506真空绝热材料
511气泡
601冷冻冰箱
602外箱
604内箱
606发泡聚氨酯树月
610凸缘
具体实施例方式以下参照

本发明的实施方式。另外，本发明不限于这些实施方式。(第一实施方式)图1是根据本发明的第一实施方式的作为绝热材料的绝热门的截面视图。图2是 表示根据本发明的第一实施方式的作为绝热材料的绝热门的制造方法的示意图。如图1和2所示，根据本实施方式的绝热门101包括形成绝热门101的外侧部件 102和内侧部件103，和在外侧部件102和内侧部件103之间的封闭空间中发泡和填充的发 泡聚氨酯树脂104。凸部105形成于与接触发泡聚氨酯树脂104的内侧部件的表面相对的内侧部件 103的表面的外周部。凸部105可以形成于内侧部件103的外周部的一部分，也可以在整 个内侧部件的外周部上形成。通常，凸部105在内侧部件103上形成搁板且提高绝热门 101(搁板)的强度。因此，当绝热门101用于打开和关闭冰箱的绝热箱的开口时，设置凸部 使得冰箱中的冷空气不易泄露出冰箱外部。在绝热门101的制造方法中，在预先混合环戊烷106的多元醇107中，由静态混合 器109混合液态二氧化碳108。同时，如果在环戊烷106和多元醇107的相溶性低且环戊烷和多元醇相互间容易分离时，则可以在静态混合器109的上游使用与静态混合器类似的混 合装置使环戊烷106和多元醇107混合。接着，多异氰酸酯111通过混合头110与混合有环戊烷106和液态二氧化碳108 的多元醇107混合。该混合物注入到外侧部件102上方，内侧部件103立刻固定于外侧部 件上，且环戊烷106和二氧化碳108随后在外侧部件102和内侧部件103之间的空间中发 泡成型。其结果，制造绝热门。尽管未图示，以利用发泡夹具(foaming jig)固定内侧部件103和外侧部件102 的与发泡聚氨酯树脂104相反侧的表面的状态进行发泡成型，使得内侧部件103和外侧部 件102不由于发泡聚氨酯树脂104的发泡压力而发生变形。除了环戊烷106外，还预先在多元醇107中混合水、发泡稳定剂、催化剂等。同时， 二氧化碳108可以以超临界状态或亚临界状态混合。另外，二氧化碳108可以与多异氰酸 酯110混合。在如上形成的根据本实施方式的绝热门101中，在外侧部件102和内部侧部件103 之间的空间中填充和发泡的发泡聚氨酯树脂104通过在该空间中注入混合物(至少含有多 元醇107、多异氰酸酯111、在大气压下其沸点等于或低于0°C的液态二氧化碳108和含有 热传导性低于二氧化碳108的热传导性的且在常温下为液态烃的液态环戊烷106)且使混 合物发泡和硬化形成。如果不使用液态二氧化碳108而仅使用环戊烷106作为加入多元醇 107和多异氰酸酯111的发泡剂，则在环戊烷107和多异氰酸酯111之间的发热反应产生的 热量或从外部施加热量作为蒸发热源使环戊烷蒸发，使其变为气体，且发生膨胀。因此，从 发泡聚氨酯树脂104原材料注入外侧部件102和内侧部件103之间的空间直到开始进行发 泡需要时间，且发泡聚氨酯树脂104逐步硬化直到达到待填充的空间的角落，从而可能产 生未填充的部分。然而，如果加入大气压下其沸点等于或小于0°C的液态二氧化碳108，则 由从刚与发泡聚氨酯树脂104的原材料混合后，从混合物或周围获得的蒸发热源使液态二 氧化碳108立刻蒸发，使液态二氧化碳变为气体且膨胀。因此，在发泡聚氨酯树脂104原材 料刚注入外侧部件102和内侧部件103之间的空间后，立刻从低粘性状态开始进行发泡，使 发泡聚氨酯树脂104的原材料以具有低粘性的气泡均勻扩散。因此能够比现有技术更快地 以低粘性完成填充，以抑制未填充部分的产生，且减小发泡聚氨酯树脂104的原材料填充 量。另外，由于并用其热传导性低于气态二氧化碳108的热传导性的聚氨酯106与二氧化 碳108，则发泡成型的发泡聚氨酯104的热传导性减小，能够提高绝热门101的绝热性能。 因此，如果并用在大气压下其沸点等于或低于0°C液态二氧化碳108和含有热传导性低于 二氧化碳108的热传导性的且在常温下为液态烃的液态环戊烷106作为加入多元醇107和 聚氨酯110的发泡剂，则容易兼具发泡聚氨酯树脂104的低密度、高流动性、高强度和绝热 性质。另外，由于原材料容易管理、获得或制造，能够抑制制造成本的增加。过去，加入由多元醇107和多异氰酸酯110(原材料)之间的发热反应产生的热 量、来自发泡夹具(foaming jig)的热量等，使得发泡剂蒸发而开始进行发泡。因此，从注入 发泡聚氨酯树脂104原材料直到开始起泡需要时间。由此，与发泡进行直到相同体积时相 比，在本实施方式的配置中，能够抑制发泡聚氨酯树脂104硬化而提高发泡聚氨酯树脂104 的流动性。在第一实施方式的方法情况下，由于内侧部件103的外周部是发泡聚氨酯树脂104的最后填充部分，大多数发泡聚氨酯树脂硬化，使得发泡聚氨酯树脂流动性低。由此，在 现有技术方法中难以填满凸部。然而，由于本实施方式中能够提高发泡聚氨酯树脂104的 流动性，因此，即使在内侧部件103的外周部形成的凸部105处流动阻力增加，也能够由发 泡聚氨酯树脂104填充凸部105，能够抑制没有填充发泡聚氨酯树脂104的未填充部的产 生。其结果，能够减小外观缺陷。另外，二氧化碳108是具有在大致大气压下低于零下79°C的沸点的材料，具有非 常高的发泡力，化学稳定，且具有优异的抗环境变化性能。如果使用二氧化碳作为发泡剂， 由于发泡力大，从而能够增强填充性。因此，能够抑制没有填充发泡聚氨酯树脂104的未填 充部分的产生。因此，能够提供具有高外部质量的绝热门101。同时，作为发泡剂，并用已经广泛使用为非碳氟化合物材料且具有低于气态二氧 化碳108的热传导性的热传导性的环戊烷106。然而，环戊烷106的沸点是49°C，环戊烷扩 散到气泡外部的扩散速度低于二氧化碳108扩散到气泡外部的扩散速度，且由于较高的气 泡独立性，环戊烷能够进一步降低材料扩散到气泡外部的扩散速度。因此，即使随时间变 化，环戊烷也具有优异的绝热性能。因此，与单独使用二氧化碳108时相比，能够使发泡聚 氨酯树脂104的热传导性降低，能够提供具有高绝热性能的绝热门101。另外，如果使用氢 氟化烯烃(HFO)(其具有在大致大气压下低于零下19°C的沸点，且热传导性低于二氧化碳 108的热传导性)代替二氧化碳108，则能够进一步提供绝热门101的绝热性。另外，本实 施方式中，使用液态二氧化碳108作为第一发泡剂，但也可以使用超临界状态或亚临界状 态的二氧化碳代替液态二氧化碳108。二氧化碳的临界点为304. IK和7. 38MPa,且相对低 于通常用作超临界流体材料的临界点。因此，用于制造超临界二氧化碳的设备相对简单。(第二实施方式)图3是根据本发明的第二实施方式的作为绝热材料的绝热门的截面视图。同时， 由于根据第二实施方式的绝热门的制造方法与图2所示的第一实施方式的方法相同，因此 省略其说明。如图3所示，根据本实施方式的绝热门201包括形成门的外侧部件202和内侧部 件203，和在外侧部件202和内侧部件203之间的封闭空间中发泡和填充的发泡聚氨酯树脂
204。凸部205形成于与接触发泡聚氨酯树脂204的内侧部件的表面相对的内侧部件203 的表面的外周部的内侧。在如上形成的根据本实施方式的绝热门201中，在外侧部件202和内侧部件203 之间的空间中填充和发泡的发泡聚氨酯树脂204通过在该空间中注入混合物(至少含有 多元醇107、多异氰酸酯111、在大气压下其沸点等于或低于0°C的液态二氧化碳108和含 有热传导性低于二氧化碳108的热传导性的且在常温下为液态烃的液态环戊烷106)且使 混合物发泡和硬化形成。因此，在发泡聚氨酯树脂原材料刚注入外侧部件202和内侧部件 203之间的空间后，立刻从低粘性状态开始进行发泡，使发泡聚氨酯树脂104原材料以具有 低粘性的气泡均勻扩散，能够提高硬化前的发泡聚氨酯树脂204的流动性。因此，即使在 内侧部件203处形成的凸部205处流动阻力增加，也能够由发泡聚氨酯树脂204填充凸部
205。其结果，由于能够抑制没有填充发泡聚氨酯树脂204的未填充部分的产生，因此减小 外观缺陷。(第三实施方式)
图4是作为根据本发明的第三实施方式的绝热材料的绝热门的截面视图。同时， 由于根据第三实施方式的绝热门的制造方法与图2所示的第一实施方式的方法相同，因此 省略其说明。如图4所示，根据本实施方式的绝热门301包括形成门的外侧部件302和内侧部 件303，和在外侧部件302和内侧部件303之间的封闭空间中发泡和填充的发泡聚氨酯树 脂304。凸部305形成于与接触发泡的聚氨酯树脂304接触的内侧部件303的表面相对的 内侧部件303的表面的外周部，且凹部306形成于内侧部件上比内侧部件的外围部(凸部 305)更靠近内侧部件中心的位置处。在如上形成的根据本实施方式的绝热门301中，在外侧部件302和内侧部件303 之间的空间中填充和发泡的发泡聚氨酯树脂304通过在该空间中注入混合物(至少含有多 元醇107、多异氰酸酯111、在大气压下其沸点等于或低于0°C的液态二氧化碳108和含有热 传导性低于二氧化碳108的热传导性的且在常温下为液态烃的液态环戊烷106)且使混合 物发泡和硬化形成。因此，在发泡聚氨酯树脂原材料刚注入外侧部件302和内侧部件303 之间的空间后，立刻从低粘性状态开始进行发泡，使发泡聚氨酯树脂104原材料以具有低 粘性的气泡均勻扩散，能够提高硬化前的发泡聚氨酯树脂304的流动性。因此，如果由于在 内侧部件303处形成的凹部306使流通通路变窄且发泡聚氨酯树脂304的流动阻力增加， 则在现有技术配置情况下难以填充至形成于外围部的凸部305。然而，在根据本实施方式的 配置情况下，能够由发泡聚氨酯树脂304填充形成于外围部的凸部305。因此，由于能够抑 制没有填充发泡聚氨酯树脂304的未填充部分的产生，因此减小外观缺陷。(第四实施方式)图5是根据本发明的第四实施方式的冷冻冰箱的示意图。图6是根据本发明第四 实施方式的冷冻冰箱的冷藏室的绝热门的截面图。同时，由于根据第四实施方式的绝热门的制造方法与图2所示的第一实施方式方 法相同，因此省略其说明。如图5和6所示，根据本实施方式的冷冻冰箱401包括在一个方向上设有开口的 绝热箱402，设置以关闭绝热箱402的开口的绝热门403，和冷却由绝热箱402和绝热门403 形成的封闭空间(储藏室40 的制冷装置404。由绝热箱402和绝热门403形成的空间作为诸如蔬菜室、冷藏室和冷冻室的储藏 室405使用。设置多个绝热门403以关闭绝热箱402的开口部，形成多个储藏室405。至少在冷冻冰箱401的最上方的储藏室405中设置的冷藏室的绝热门403包括形 成门的外侧部件406和内侧部件407，和在外侧部件406和内侧部件407之间的封闭空间中 发泡和填充的发泡聚氨酯树脂408。凸部409形成于与接触发泡聚氨酯树脂408的内侧部 件的表面相对的内侧部件407的表面的外周部和中间部。为了使用方便，冷藏室的绝热门上403设置在其上放置塑料瓶、瓶、鸡蛋等的架 子。固定搁板所需的凸部409形成于内侧部件407。不仅可以形成凸部409以固定搁板，而 且可以形成凹部以固定搁板。同时，当绝热门403关闭时，形成于外周部的凸部409嵌入冷 藏室中，抑制冷藏室的冷空气的泄漏。另外，尽管未图示，在凸部409的外围部安装衬垫能 够有效地抑制冷空气泄漏。制冷装置404包括压缩机40 、冷凝器404b、膨胀装置(未图示)、和蒸发器4(Mc。诸如毛细管或膨胀阀的膨胀装置设置在冷凝器404b和蒸发器4(Mc之间。压缩机40 和 冷凝器404b和蒸发器4(Mc相互间由配管连接，且形成制冷循环。由制冷循环产生的冷空 气提供给储藏室405且冷却储藏室内部。发泡聚氨酯树脂408由与第一实施方式相同的环戊烷106和液态二氧化碳108发 泡和成型。同时，当绝热箱402由发泡聚氨酯树脂408原材料填充，通常在绝热箱402的背 面或下面形成注入口，且在下部形成开口使原材料沿纵向或横向注入。在如上形成的冷冻冰箱的冷藏室的绝热门403中，在外侧部件406和内侧部件407 之间的空间中填充和发泡的发泡聚氨酯树脂408通过在该空间中注入混合物(至少含有多 元醇107、多异氰酸酯111、在大气压下其沸点等于或低于0°C的液态二氧化碳108和含有热 传导性低于二氧化碳108的热传导性的且在常温下为液态烃的液态环戊烷106)且使混合 物发泡和硬化形成。在大气压下其沸点等于或低于0°C的液态二氧化碳108作为发泡剂，刚 与发泡聚氨酯树脂408原材料混合后，从混合物或周围环境获得的蒸发热源使液态二氧化 碳108蒸发，使液态二氧化碳变为气体且开始膨胀。因此，发泡聚氨酯树脂408原材料刚注 入外侧部件406和内侧部件407之间的空间后从低粘性状态开始进行发泡，使发泡聚氨酯 树脂408的原材料以具有低粘性的气泡均勻扩散。因此，由于流动性高，能够填充发泡聚氨 酯树脂408直至形成于内侧部件407的凸部409中。因此，能够比现有技术更快地以低粘 性完成填充，以抑制未填充部分的产生，且减小填充原材料量。由此，由于能够抑制没有填充发泡聚氨酯树脂408的未填充部的产生，能够减小 外观缺陷。由于冷冻冰箱401是每天家庭中使用的，因此冷冻冰箱的外观质量非常重要。为 此，设置具有高外观质量的绝热门403，从而能够提供具有高外观质量的冷冻冰箱401。同时，并用已经广泛使用为非碳氟化合物材料且具有低于气态二氧化碳108的热 传导性的热传导性的环戊烷106。因此，与单独使用二氧化碳108时相比，能够降低发泡聚 氨酯树脂408的热传导性并提供具有高绝缘性能的绝热门403。因此，冷冻冰箱401能够减 少从外部流入冷藏室的热量，从而能够获得具有低能量消耗的冷冻冰箱401。另外，如果使 用氢氟化烯烃(HFO)(其具有在大致大气压下低于零下19°C的沸点，且热传导性低于二氧 化碳108的热传导性)代替二氧化碳108，则能够进一步提高绝热门401的绝热性。另外， 本实施方式中使用液态二氧化碳108作为第一发泡剂，但也可以使用超临界状态或亚临界 状态的二氧化碳代替液态二氧化碳108。二氧化碳的临界点为304. IK和7. 38MPa，且相对 低于通常用作超临界流体材料的临界点。因此，用于制造超临界二氧化碳的设备相对简单。(第五实施方式)图7是根据本发明的第五实施方式的冷冻冰箱横向切断时的纵截面视图。图8是 显示根据第五实施方式的冷冻冰箱的发泡聚氨酯树脂在发泡方向上的横截面的显微镜照 片。如图7和8所示，冷冻冰箱501包括作为形成外形的外侧部件的外箱502，作为设 置于外箱502内以形成储藏室503的内侧部件的内箱502。储藏室503的温度根据储藏目 的设置。由此，在储藏室503的前表面上设置开关门501。由外箱501和内箱504形成的壁面(背面、侧面和底面)中由发泡聚氨酯树脂505 组成的绝热材料填充。另外，在发泡聚氨酯树脂505内内藏有作为高性能绝热材料的真空 绝热材料506。
另外，冷冻冰箱501具备压缩机507、冷凝器508和蒸发器509。诸如毛细管或膨 胀阀的膨胀装置(未图示)设置在冷凝器508和蒸发器509之间。压缩机507、冷凝器508 和蒸发器509相互间由配管连接，且形成制冷循环。由制冷循环产生的冷空气提供给储藏 室503且冷却储藏室的内部。发泡聚氨酯树脂505通过在环戊烷发泡剂和超临界二氧化碳的共存下由多元醇 和多异氰酸酯之间的反应使多元醇和多异氰酸酯发泡成型而形成。发泡聚氨酯树脂形成于 外箱502和内箱504之间，具有大约30至IOOmm的厚度。另外，假设发泡方向为纵向、与发泡方向垂直的方向为横向，发泡聚氨酯树脂505 的气泡511为，气泡511的纵径相对于气泡的横径的平均比值在1. 0至1. 4的范围内。气泡511是在发泡聚氨酯树脂505内部形成的气泡。气泡径通过沿着发泡方向切 断发泡聚氨酯树脂505、利用显微镜放大截面而测量。在发泡方向上的每一个气泡511最大长度测量作为每一个气泡511的纵径，在垂 直于发泡方向的方向上的每一气泡的最大长度测量作为每一个气泡的横径，求出其平均 值。随后，求出气泡511横径相对于气泡纵径的比例。在本实施方式中气泡511的横径为 90 μ m。发泡聚氨酯树脂505的封闭气泡部分含量为95%。热传导率表示绝热性能。发泡成型的发泡聚氨酯树脂505的热传导率大约0. 02W/ mK，且真空绝热材料506的热传导率等于或小于0. 003W/mK。为了在如上所述的发泡聚氨酯树脂505中内藏真空绝热材料506，在外箱和内箱 502和504之间预先设置真空绝热材料506，多元醇和多异氰酸酯混合物注入由外箱502、内 箱504和真空绝热材料506形成的空间。在这种情况下，由于真空绝热材料506形成障碍，需要混合物具有优异的流动性。 如果如本实施方式地使发泡剂与多元醇或多异氰酸酯共存，则混合物粘性下降，且其流动 性增强。在这种情况下，作为发泡剂，使用环戊烷作为主要的发泡剂，且作为副发泡剂并用 二氧化碳。基于发泡聚氨酯树脂505的量，添加1. 0wt%或更少量的二氧化碳，且在与多元 醇和多异氰酸酯相互混合前与多元醇混合。优选地，二氧化碳与多元醇混合，但二氧化碳也 可以与多异氰酸酯相混合。另外，二氧化碳以扩散性高和混合性能优异的超临界状态混合， 但也可以以亚临界状态或液态混合。同时，超临界二氧化碳在扩散性上和混合性能上最为 优选，但液态二氧化碳最容易获得或制造。环戊烷预先与多元醇混合，或者也可以在与二氧 化碳混合前与多元醇混合。如上所述，根据本实施方式的冷冻冰箱501还并用具有比气态二氧化碳热传导性 低的热传导性的环戊烷作为发泡剂，并且提高气泡独立性。因此，冷冻冰箱具有优异的绝热 性能。另外，环戊烷扩散到气泡外部的扩散速度低于二氧化碳扩散到气泡外部的扩散速度， 且由于较高的气泡独立性，环戊烷使材料扩散到气泡外部的速度较小。因此，环戊烷即使随 时间变化也具有优异的绝热性能。其结果，能够获得随时间变化仍具有优异的绝热性能且 节约能量的环境友好型的冷冻冰箱501。另外，如果并用环戊烷和超临界二氧化碳，发生气泡511的微细化，通常能够抑制 在发泡方向上伸展的气泡511形状，使得气泡纵径相对于气泡511的横径比例能够在1. 0 至1. 4的范围内。其结果，气泡方向比例接近1，能够使热传导性降低，能够实现节约能量的环境友好型的冷冻冰箱501。优选地，如果气泡纵径相对于气泡511的横径的平均比值设置为在1. 0至1. 18范 围内，能够大幅降低热传导性且实现节约能量的环境友好型的冷冻冰箱501。另外，如果气泡的纵径相对于气泡511的横径的平均比值在1. 0至1. 4的范围内， 且气泡511接近球状，则由于高气泡独立性和气泡内压低速降低，能够增加壁厚方向(厚度 方向)上的抗压强度。因此，通常如果密度减小则抗压强度减小，然而，由于即使密度降低也能够保持以 往的抗压强度，因此能够减小聚氨酯原材料量且实现环境友好型冷冻冰箱501。另外，真空绝热材料506的热传导性显著低于发泡聚氨酯树脂505的热传导性。由 此，如果并用真空绝热材料506和发泡聚氨酯树脂505 (混合物)，则能够进一步提高冷冻冰 箱501的绝热性能且实现节约能量的环境友好型的冷冻冰箱501。此外，如果气泡511的横径大于150 μ m，则气泡511过大，使得气泡数目减小。因 此，二氧化碳或环戊烷易于扩散且由空气置换，使热传导性随时间降低。相反，如果气泡直 径小于10 μ m,则聚氨酯密度增加且热传导性减低。由于在本实施方式中气泡511的横径为 90 μ m,因此能够降低热传导性，实现节约能量的环境友好型的冷冻冰箱501。如果发泡聚氨酯树脂505的厚度小于30mm，则难以进行发泡聚氨酯树脂的填充和 发泡。因此，难以使气泡511纵径相对于气泡横径平均值在1.0至1.4的范围内。另外，尽 管发泡聚氨酯树脂505的厚度大于100mm，仍存在气泡511大小易于增加且热传导性上升的 问题。由于在本实施方式中发泡聚氨酯树脂505厚度在30至IOOmm的范围内，能够实现具 有优异的绝热性能且节约能量的环境友好型的冷冻冰箱501。此外，如果基于聚氨酯的量的超临界二氧化碳的量小于0.05wt%，则不能获得 由二氧化碳产生的微细化效果。另外，如果基于聚氨酯的量的超临界二氧化碳的量大于 2.0wt%，则产生许多空穴。由此，存在独立气泡率变低且热传导性上升的问题。另外，抗压 强度也减小。由此，在本实施方式中，基于聚氨酯的量的超临界二氧化碳的量为1.0wt%， 从而发生气泡511的微细化。另外，能够使封闭的气泡量等于或大于90%且小于100%，且 使气泡511纵径相对于气泡的横径平均比值在1. 0至1. 4范围内，优选在1. 0至1. 18范围 内。因此，能够实现具有优异的绝热性能且节约能量的环境友好的冷冻冰箱501。此外，能 够在壁厚方向(厚度方向)上增加抗压强度。因此，由于即使密度降低也能够保持以往的 抗压强度，从而能够减小聚氨酯原材料量。结果，能够实现环境友好型的冷冻冰箱501。(第六实施方式)图9是根据本发明的第六实施方式的冷冻冰箱横向切断时的纵截面视图。如图9所示，冷冻冰箱601包括作为形成外形的外侧部件的外箱602和作为设置 于外箱602内以形成储藏室603的内侧部件的内箱604。储藏室603的温度根据储藏目的 设置。由此，在储藏室603的前表面上设置开关门605。由外箱602和内箱604形成的壁面(背面、侧面和底面)中由发泡聚氨酯树脂606 组成的绝热材料填充。另外，冷冻冰箱601具备压缩机607、冷凝器608和蒸发器609。诸如毛细管或膨 胀阀的膨胀装置(未图示)设置在冷凝器608和蒸发器609之间。压缩机607、冷凝器608 和蒸发器609相互间由配管连接，且形成制冷循环。由制冷循环产生的冷空气提供给储藏室603且冷却储藏室内部。发泡聚氨酯树脂606通过在环戊烷发泡剂和超临界二氧化碳的共存下由多元醇 和多异氰酸酯之间的反应使多元醇和多异氰酸酯发泡成型而形成。发泡聚氨酯树脂形成于 外箱602和内箱604之间，具有大约30至IOOmm的厚度。发泡聚氨酯树脂606的独立气泡率为95 %。独立气泡率表示独立气泡相对于发泡 聚氨酯树脂606的总发泡的比例。如果并用环戊烷和二氧化碳，则发生气泡511的微细化 (见图8)，通常能够抑制在垂直于壁厚的方向上伸展的气泡511形状，从而能够提高壁厚方 向上抗压强度。由此，假设发泡方向为纵向、与发泡方向垂直的方向为横向，则通过在除了凸缘部 的部分加入二氧化碳，在除了凸缘部610的部分处的气泡的纵径相对于气泡511横径平均 比值在1. 0至1. 25的范围内。相反地，通过减小在凸缘处加入的二氧化碳量使在凸缘610 处的气泡纵径相对于气泡511的横径的平均比值在1. 25至1. 4的范围内。凸缘610的发泡聚氨酯树脂606的中心密度为30kg/m3，且其它部分的发泡聚氨酯 树脂606的中心密度为27kg/m3。中心密度是指除了形成于发泡聚氨酯树脂606的表面上 的表面层以外的发泡聚氨酯树脂部分的密度。在冷冻冰箱601的情况下，发泡方向为垂直 于壁厚方向的方向。凸缘610的中心密度表示凸缘的大约IOcm深度中的发泡聚氨酯树脂 606的部分的中心密度。气泡511是在发泡聚氨酯树脂606内部形成的气泡。气泡径通过沿着发泡方向切 断发泡聚氨酯树脂606、利用显微镜放大截面而测量。在发泡方向上的每一个气泡511最大长度测量作为每一个气泡511的纵径，在垂 直于发泡方向的方向上的每一气泡的最大长度测量作为每一个气泡的横径，求出其平均 值。随后，求出气泡511横径相对于气泡纵径的比例。在本实施方式中气泡511的横径为 90 μ m0热传导率表示绝热性能。发泡成型的发泡聚氨酯树脂606的热传导率大约0. 02W/ mK。对于发泡剂，使用环戊烷作为主要的发泡剂，且作为副发泡剂并用二氧化碳。基于发泡聚氨酯树脂606的量，在凸缘610加入0. 25wt%二氧化碳，且基于发泡聚 亚胺酯树脂606的量，在除了凸缘610外的部分中加入1.00Wt%二氧化碳。二氧化碳在与多元醇和多异氰酸酯相互混合前与多元醇混合。优选地，二氧化碳 与多元醇混合，但二氧化碳也可以与多异氰酸酯相混合。另外，二氧化碳以扩散性高和混合 性能优异的超临界状态混合，但也可以以亚临界状态或液态混合。同时，超临界二氧化碳在 扩散性上和混合性能上最为优选，但液态二氧化碳最容易获得或制造。环戊烷预先与多元 醇混合，或者也可以在与二氧化碳混合前与多元醇混合。如上所述，根据本实施方式的冷冻冰箱601还并用具有比气态二氧化碳热传导性 低的热传导性的环戊烷作为发泡剂，并且提高气泡独立性。因此，冷冻冰箱具有优异的绝热 性能。另外，环戊烷扩散到气泡外部的扩散速度低于二氧化碳扩散到气泡外部的扩散速度， 且由于较高的气泡独立性，环戊烷使材料扩散到气泡外部的速度较小。因此，环戊烷即使随 时间变化也具有优异的绝热性能。其结果，能够实现初期或者随时间变化仍具有优异的绝 热性能且节约能量的环境友好型的冷冻冰箱601。另外，如果并用环戊烷和超临界二氧化碳，发生气泡511的微细化，通常能够抑制
16在垂直于壁厚方向上气泡511的伸展的气泡的形状且增加壁厚方向上抗压强度。由此，通过在除了凸缘610外的部分加入二氧化碳，能够使除了凸缘外的部分的 气泡的纵径与气泡511的横径平均比值在1. 0至1. 25的范围内，且增加壁厚方向上的抗压 强度。相对地，通过减小凸缘处的加入的二氧化碳量，能够使在凸缘610处的气泡的纵径相 对于气泡511的横径的平均比值在1. 25至1. 4的范围内，且增加垂直于壁厚方向上的抗压 强度。因此，即使密度降低也能够保持抗压强度，从而能够减小发泡聚氨酯树脂606原 材料量。其结果，能够实现环境友好型冷冻冰箱601。另外，如果除了凸缘610外的部分的 发泡聚氨酯树脂106的气泡的纵径相对于其横径的平均比值设置为在1. 0至1. 18范围内， 则气泡511的各项异性增加。因此，能够进一步增加壁厚方向上的抗压强度。因此，即使密度进一步降低也能够保持冷冻冰箱601需要的强度，从而能够减小 发泡聚氨酯树脂606原材料量。其结果，能够实现环境友好型冷冻冰箱601。另外，由于凸缘的气泡的纵径相对于凸缘610的气泡511的横径的平均比值在 1. 25至1. 4的范围内，则凸缘抗压强度低于除了凸缘610的部分外的抗压强度。然而，由于 凸缘密度高于除了凸缘610的部分的密度，则能够保证壁厚方向上的凸缘强度。因此，如果即使通过使气泡直径比例最优化改进强度，强度仍然不足，则该不足可 以通过在冷冻冰箱601的部分处的密度差进行补偿。因此，能够减小发泡聚氨酯树脂606 原材料量。其结果，能够实现环境友好型冷冻冰箱601。另外，由于通过调整加入的二氧化 碳量增加或减小密度，则能够容易地增加或减小密度。此外，即使仅通过以与除了凸缘610 外的部分的气泡径比例相同方式增加密度而保证强度，与本实施方式方法相比也会增加原 材料量。另外，如果中心密度为20kg/m3或更小，即使气泡纵径相对于气泡511的横径的平 均比值减小，也不能保证冷冻冰箱601需要的强度。因此，如果中心密度为37kg/m3或更多， 聚氨酯发泡压力显著增加。其结果，产生诸如聚氨酯树脂的变形和泄露的外观缺陷。另外， 如果绝热材料的中心密度上限为35kg/m3，则能够通过减小发泡聚氨酯树脂的中心密度而 减小冷冻冰箱的重量。由于在本实施方式中绝热材料的中心密度在20至35kg/m3的范围 内，外观缺陷得到抑制且密度减小，从而能够保证冷冻冰箱601需要的强度。另外，如果壁厚度小于30mm，则难以进行填充和发泡，且难以使气泡的纵径相对于 气泡511横径的平均比值减小。此外，即使壁厚大于100mm，也仍然存在气泡511的大小易 于增加且难以减小气泡纵径相对于气泡511横径的平均比值的问题。由于在本实施方式中 壁厚在30至IOOmm范围内，能够增加壁厚方向的抗压强度，同时降低密度。此外，如果基于聚氨酯树脂606的量的二氧化碳量小于0. 05wt%，则由二氧化碳 产生的气泡511数目的增加受限，且不可能减小密度或提高抗压强度。另外，如果基于聚氨 酯的量的二氧化碳的量大于2. 0wt%，则产生许多空穴，使得抗压强度下降。由于在本实施 方式中基于尿烷树脂量的二氧化碳的量在0.05至2.0的范围内，则原材料量小。因此，能 够实现环境友好型冷冻冰箱。
实施例以下通过实施例和比较例说明对于冷冻冰箱所适用的相对于加入发泡聚氨酯树脂606的二氧化碳量的抗压强度和空穴之间的关系。发泡聚氨酯树脂606从冷冻冰箱切取，评价其热传导率、密度、抗压强度和空穴。 确定抗压强度是否是能够适用于冷冻冰箱601的强度。在表1中表示实施例。
权利要求
1.一种绝热材料，其包括在外侧部件和内侧部件之间的空间中填充发泡的发泡聚氨酯树脂， 其中，所述发泡聚氨酯树脂通过向所述空间注入至少多元醇成分、多异氰酸酯成分、大 气压下沸点等于或低于0°c的超临界状态、亚临界状态或液态的第一发泡剂和含有热传导 性低于所述第一发泡剂的热传导性的且常温下为液态烃的第二液态发泡剂的混合物，并发 泡和硬化所述混合物而得到。
2.如权利要求1所述的绝热材料，其中所述内侧部件包括凹部或凸部。
3.如权利要求2所述的绝热材料，其中所述内侧部件的所述凹部或凸部设于所述内侧 部件的外周部的至少一部分。
4.如权利要求1至3中任一项所述的绝热材料，其中所述第一发泡剂是二氧化碳。
5.如权利要求1至4中任一项所述的绝热材料，其中所述第二发泡剂是环戊烷。
6.如权利要求1至5中任一项所述的绝热材料，其中假设发泡方向为纵向，且垂直于 发泡方向的方向为横向，所述发泡聚氨酯树脂气泡纵径相对于所述气泡横径的平均比值在 1.0至1.4的范围内，且独立气泡率等于或大于90%，且小于100%。
7.如权利要求6所述的绝热材料，其中所述气泡的所述纵径相对于所述气泡的所述横 径的平均比值在1. 0至1. 18的范围内。
8.如权利要求1至7中任一项所述的绝热材料，其还包括在外侧部件和内侧部件之间的所述空间中，除了所述发泡聚氨酯树脂，还设有真空绝 热材料。
9.如权利要求6至8中任一项所述的绝热材料，其中所述气泡的所述横径平均值在10 至150 μ m的范围内。
10.如权利要求1至9中任一项所述的绝热材料，其中所述发泡聚氨酯树脂的厚度在 30至IOOmm的范围内。
11.一种绝热箱，其通过将权利要求1至10中任一项所述的绝热材料形成为箱形而形成。
12.一种绝热门，其含有权利要求1至10中任一项所述的绝热材料。
13.一种冷冻冰箱，包括 在一个方向上设有开口的箱体；设置以通过关闭所述箱体的所述开口而形成封闭空间的门；和 冷却由所述箱体和所述门形成的所述封闭空间的制冷装置， 其中，所述箱体是权利要求11所述的绝热箱。
14.一种冷冻冰箱，包括 在一个方向上设有开口的箱体；设置以通过关闭所述箱体的所述开口而形成封闭空间的门；和 冷却由所述箱体和所述门形成的所述封闭空间的制冷装置， 其中，所述门是如权利要求12所述的绝热门。
15.如权利要求13或14所述的冷冻冰箱，其中独立气泡率等于或大于90%且小于100%，并且假设发泡方向为纵向且垂直于所述发泡方向的方向为横向，则所述箱体的凸缘的所述 发泡聚氨酯树脂的气泡的纵径相对于其横向的平均比值在1. 25至1. 4的范围内，且所述箱 体的除了所述凸缘的部分的所述发泡聚氨酯树脂的气泡的纵径相对于其横径的平均比值 在1.0至1.25的范围内。
16.如权利要求15所述的冷冻冰箱，其中所述箱体除了所述凸缘的部分的所述发泡聚氨酯树脂的气泡的纵径相对于其横 径的所述平均比值在1. 0至1. 18的范围内。
17.如权利要求15或16所述的冷冻冰箱，其中所述箱体的所述凸缘的所述发泡聚氨酯树脂的中心密度大于所述箱体的除了所 述凸缘的部分的所述发泡聚氨酯树脂的中心密度。
18.如权利要求15至17中任一项所述的冷冻冰箱，其中所述发泡聚氨酯树脂的中心密度在20至37kg/m3的范围内。
19.如权利要求18所述的冷冻冰箱，其中所述发泡聚氨酯树脂的中心密度为35kg/m3或更少。
20.如权利要求15至19中任一项所述的冷冻冰箱，其中所述外侧部件和内侧部件之间的所述空间的厚度在30至IOOmm的范围内。
全文摘要
本发明的课题在于提供一种绝热材料，其能够容易地兼具发泡聚氨酯树脂的低密度、高流动性、高强度和绝热性能，且原材料的管理和获得简单、能够抑制制造成本的增加。绝热材料包括在外侧部件(102)和内侧部件(103)之间的空间中填充和发泡的发泡聚氨酯树脂。发泡聚氨酯树脂(104)通过在上述空间中注入混合物，使该混合物发泡且硬化而形成，该混合物是至少多元醇成分、多异氰酸酯成分、在大气压下沸点等于或低于0℃的超临界状态、亚临界状态或液态的第一发泡剂和含有热传导性低于所述第一发泡剂的热传导性且在常温下为液态烃的第二液态发泡剂。
文档编号F25D23/08GK102099646SQ200980128029
公开日2011年6月15日 申请日期2009年7月15日 优先权日2008年7月17日
发明者尾崎仁, 柴山卓人 申请人:松下电器产业株式会社