专利名称：吸附有难分解性物质的滤器的无害化处理方法
技术领域：
本发明涉及在处理含有二嚼英类或其它内分泌干扰性物质等难分 解性物质的水时使用的、吸附有难分解性物质的滤器的无害化处理方 法。
背景技术：
曰本于1999年制定了二噁英对策特别措置法，在所述二噁英对策 特别措置法中，二噁英类的排放标准规定为10 pg-TEQ/L以下。另一 方面，在焚烧炉解体工程排水或来自特定设施的工业排水或部分土壤 浸出水等可能含有高于上述标准的高浓度二噁英类，因此人们迫切需 要其浓度降低处理技术乃至除去技术的开发。二嗨英类以外的双酚等内分泌千扰性物质(也称为所谓的环境激 素、内分泌干扰化学物质)或以三氯乙烷为代表的各种有机氯化合物也 是难分解性物质，均规定了它们的排;改标准，并且与上述二嗯英类等 同样，人们强烈希望浓度降低处理技术乃至除去技术的开发。法，例如二嗨英类的除去是将排水进行直接、或通过臭氧、光分解、 过氧化氢进行二嗯英的化学分解，通过微生物进行的分解，使用吸附 剂或聚集剂进行的分离除去等。但是，上述分离除去技术是直接处理 稀释液，因此效率差，并且必须大的设备投资。排水被高浓度污染时 可能无法满足排放标准，难以i兌是适合的方法。—作为对上述难分解性有机化合物进行无害化处理的方法，例如二 嗨英类的除去方法已知有对于该二嗯英类进行臭氧、光分解、过氧化 氪进行的化学分解，通过微生物进行的分解，使用吸附剂或聚集剂的分离除去等方法。其中，从操作简便的角度考虑，可采用向二嗯英类 添加氧化剂进行化学分解，进行无害化处理的方法，还有人提出了一 种例如使用过硫酸盐作为化学分解二嗯英类的氧化剂的技术(例如专 利文献1和专利文献2)。另一方面，还有人报告了一种排水处理方法的技术，该方法进行以下步骤对于污染水进行沉淀处理的步骤；用平均孔径为10~100 /mi的网进行过滤处理的步骤；在光催化剂粉末的存在下将该透过水 照射紫外线进行接触分解的步骤；接着用超滤膜进行处理的步骤(例如 专利文献3)。还有人提出了一种排水处理方法，该方法是用反渗透膜(RO膜) 对于排水实施分离处理，然后导入通过活性氧对浓缩液进行化学分解 的氧化处理步骤的处理方法(例如专利文献4和专利文献5)。防止难分解性物质排放的l支术例如已知有物理学方法、化学方法 和生物学方法。物理学方法之一有吸附法，人们开发了向水中加入活 性炭的吸附法(例如参照非专利文献1)、或向排气中加入活性炭的方 法。但是，这种情况下，吸附有难分解性物质的活性炭的内部依然保 持有难分解性物质，无法直接废弃。因此，对该吸附中使用过的活性炭采用焚烧、热分解处理、或者 是掩埋、废弃处理的方法，但是与排气一起排出，成为二次污染的原 因，或者由掩埋地溶出，有成为再次污染的原因的危险性，人们希望 更安全、经济'的处理方法。含有难分解性物质的排水、或土壤、污泥中的难分解性物质的分解方法有热分解法或碱的化学分解法、超临界液体的方法、臭氧或过 氧化氢等过氧化物或者亚氯酸盐与紫外线组合的方法等，并且人们还 研究了使用白色腐朽菌或微生物产生的酶等的生物学方法。这些方法各有特征，根据难分解性物质的存在状态，有方便应用 的状况，也有难以应用的状况。例如热分解法或超临界水分解法必须 有昂贵的设备和能量，大多难以经济地利用。另外，臭氧或过氧化氢与紫外线组合的方法对紫外线难以透过的悬浮物、土壤、污泥等固体 无法应用。因此，含有悬浮物或浮游物的排水是先将悬浮物、浮游物 过滤或沉淀分离除去，然后进行处理，但是吸附在悬浮物或浮游物上 的难分解性物质必须另外进行无害化处理。关于排水，人们提出了将过氧化氢与铁盐组合的化学分解法，或 使用过^L酸盐、高锰酸盐的化学分解法等各种方案。例如专利文献6中公开了通过简单的装置和操作，在短时间内可 以将内分泌干扰性物质除去至j氐浓度的处理方法。该技术是用活性炭 等吸附含有内分泌干扰性物质的水，将其通过脱吸附进行浓缩，使过 硫酸盐等过氧化物与该浓缩液才妄触，进行分解处理。通常，内分泌干 扰物质等有害物质的操作越繁杂则对人体或周边环境再污染的可能 性越高。因此，如果可使吸附于固体上的难分解性物质不溶出、以该状态 进行分解，则操作简便，可以避免对人体或周围环境再污染的危险性。 还容易实现难分解性物质的吸附分离中使用的吸附剂的再利用和被 处理物的运输，并且可应用于土壤或污泥的固体状污染物质等，工业 化优点多，人们希望开发出该才支术。以下，进一步对含有难分解性物质的排水的处理进行详述。 已知含有难分解性物质的排水的发生源有牛皮纸浆制造设备中氯系漂白设备、废PCB或PCB处理物的分解设备、PCB污染物或PCB 处理物的洗涤设备、用于铝或铝合金的制造的熔解炉等中的有关废气 洗涤设备、湿式集尘设备、排出污水等的废水池等。曰本环境厅修订了水环境污染物质的标准，在以往以重金属为主 体的环境标准对象物质中新加入了三氯乙烯、四氯乙烯、PCB等有机 化合物。以往，有人开发了使用过滤装置、膜分离法等，从含有难分解有 害性物质的处理对象水中尽可能除去难分解性物质，对处理水中的难 分解性物质进行分解的技术(例如参照专利文献7)。如上所述，为了对含有难分解性物质的排水进行处理，实施过滤 处理、生物处理等，以此作为前处理，然后实施臭氧处理、紫外线照 射处理、催化剂处理或活性炭处理等作为后处理。这必须使用较大的 劳力和材料进行分解、除去。以紫外线照射处理为例，该技术只可以在可透过紫外线的反应体 系中应用，有无法应用于含有固形物的液体或固形物的问题。并且， 为了防止二次污染，前处理中除去的难分解性物质还必须另外进行无 害化处理。因此，人们强烈希望开发高效、通过不会再污染人体或周围环境 的封闭系统对上述难分解性物质进行分解处理的技术。专利文献1:日本特开2003-93999号公报 专利文献2:日本特开2003-285043号公才艮 专利文献3:日本特开2003-144857号公净良 专利文献4:日本特开平11-347591号公才艮 专利文献5:日本特开2000-354894号公报 专利文献6:日本特开2000-189945号公报 专利文献7:日本特开平11-99395号公报非专利文献1:平山直道监修"二嗯英类的对策技术"CMC公司发行、 197 -205页(1998年)但是，在如上述专利文献1或专利文献2所公开的、向难分解性 有机化合物中添加过硫酸盐、 -使该化合物化学分解时，难分解性有机 化合物的分解效率低，因此非常难应对高浓度的情况。另一方面，上 述高浓度的难分解性有机化合物的处理方法可以采用向过硫酸盐中 添加钌盐等金属盐，但是上述金属盐非常昂贵，在成本方面无法实际 应用。专利文献3所公开的技术中，在分解物中的固体少的排水中，由 于金属网上无法形成分解物中固体沉淀的膜层，因此含有二嗯英的微 粒的分解物中的固体或溶解的二嗯英可以透过金属网，可能有处理不专利文献4或专利文献5所公开的技术中，污染水中存在游离氯 时，为了中和该游离氯需要过量添加亚硫酸氪盐等还原性物质，但是 该亚硫酸氢盐等阻碍化学分解，因此不能说是有效地进行难分解性物 质的分离除去的方法。因此，本申请人提出了在将焚烧炉解体工程排水或来自特定设 施的工业排水或部分土壤浸出水等污染水(处理原水)中所含的二嗨英 类等难分解性物质进行浓缩、实施无害化处理时，无需将吸附于固体 的难分解性物质进行脱吸附等才喿作，可以在以该状态进行有效地分解 处理的封闭系统中进行的排水处理方法；以及通过难分解性物质的吸 附分离中使用的吸附剂的再生利用，不会产生废弃物的循环式的现场 处理方法。利用上述膜分离技术的含有难分解性物质的水的处理系统的运 转必然产生吸附有难分解性物质的滤器，上述滤器可能成为含有超过 废弃基准值的难分解性物质的工业废弃物。因此，本发明的目的在于将在含有难分解性物质的水处理系统中 产生的吸附有难分解性物质的滤器现场进行充分地无害化处理，使其 达到废弃基准值以下，不会产生环境污染即可以安全废弃。发明内容为实现上述目的，本发明人等进行了深入的研究，结果发现使 过氧化物与在含有难分解性物质的水处理中使用的滤器接触，无需使 难分解性物质从该滤器上脱吸附，即可以将吸附于该滤器上的难分解 性物质氧化分解，由此可以使吸附于滤器上的难分解性物质浓度降低 至比废弃基准值低很多的水平，可以将滤器安全地废弃，从而完成了 本发明。即，本发明提供下述的滤器的无害化处理方法。[]滤器的无害化处理方法，该方法包括以下步骤无需从吸附有难分解性物质的滤器上进行难分解性物质的脱吸附操作，即可化学 分解该难分解性物质的步骤。[2]上述[l]的滤器的无害化处理方法，其中，吸附了要被处理的 难分解性物质的滤器是为了从含有难分解性物质的水中分离难分解 性物质而使用的滤器。[3]上述[1]或[2]的滤器的无害化处理方法，其中，上述化学分解步骤是通过过氧化物对吸附于滤器上的难分解性物质进行化学分解 的步骤。[4]上述[3]的滤器的无害^^处理方法，其中，上述化学分解步骤 是将吸附有难分解性物质的滤器从含有难分解性物质的水的处理生 产线中取出进行的离线处理。[5]上述[3]的滤器的无害化处理方法，其中，上述化学分解步骤 是无需将吸附有难分解性物质的滤器从含有难分解性物质的水的处 理生产线中取出，是使其从该生产线孤立出来进行的在线处理。[6]上述[3] [5]中任一项的滤器的无害化处理方法，其中，使上 述过氧化物的水溶液从上述吸附有难分解性物质的滤器的上游一侧 和下游一侧与滤器接触。[7]上述[3]-[6]中任一项的滤器的无害化处理方法，其中，对于 上述吸附于滤器上的难分解性物质使用100倍摩尔以上的上述过氧化物。[8]上述[1] [7]中任一项的滤器的无害化处理方法，其中，上述 吸附有难分解性物质的滤器选自超滤膜(UF膜)、纳米滤膜(NF膜)、微 滤膜(MF膜)和反渗透膜(RO膜)。[9]上述[3] [8]中任一项的滤器的无害化处理方法，其中，上述 过氧化物是过硫酸盐。根据本发明，可以将在含有难分解性物质的水的处理系统中使 用、吸附有难分解性物质的滤器进行现场无害化处理，可以安全地废 弃。特别是通过将本发明与本申请人提出的上述循环式的含有难分 解性物质的水的处理方法结合^f吏用，无需进行造成环境污染原因的难 分解性物质的运输等，可以现场进行完全的难分解性物质的无害化处 理。附图简述
图1是表示本发明的滤器的无害化处理方法的离线处理一既要的斗莫 式图。图2-1是表示本发明的滤器的无害化处理方法的离线处理中的一个实施方案(为平膜时)的模式图。图2-2是表示本发明的滤器的无害化处理方法的离线处理中的一个实施方案(为中空纤维滤器时)的才莫式图。图3是表示本发明的滤器的无害化处理方法的在线处理中的一个实施方案的模式图。图4-1是表示实施例3中使用的处理装置的流路1的图。 图4-2是表示实施例3中使用的处理装置的流路2的图。' 图4-3是表示实施例3中使用的处理装置的流路3的图。实施发明的最佳方式以下详细说明本发明。本发明的滤器的无害化处理方法的特征在于无需从吸附有难分 解性物质的滤器上进行难分解'l"生物质的脱吸附操作，而将该难分解性 物质进行化学分解的步骤。本发明的滤器的无害化方法是对与难分解性物质接触、吸附有难 分解性物质的滤器、特别是由于含有包括通过膜过滤处理使水中含有的难分解性物质浓缩除去的难分解性物质的水的处理而产生的吸附 有难分解性物质的滤器，无需将该难分解性物质从滤器上进行脱吸附 操作即可化学分解，使滤器无害化。(1) 难分解性物质可通过本发明的滤器的无害化处理方法进行无害化处理的、吸附 于滤器上的难分解性物质的例子有土壤或水中的有害污染物质一二嗯 英类或其它内分泌干扰性物质或致癌性物质等。这里，二嗯英类例如有卣化二苯并二嗯英类或卣化二苯并^^喃类、PCB类(特别是邻位以外置换有氯原子的共面PCB类)。卣化二苯并二嗯英类的例子有2,3,7,8-四氯二苯并对二嚼英、 1,2,3,7,8-五氯二苯并对二嗨英、1,2,3,4,7,8-六氯二苯并对二嗯英、 1,2,3,4,6，7,8-七氯二苯并对二嗨英、1,2,3,4,6,7,8,9-八氯二苯并对二嗯英等。卣化二苯并呋喃类的例子有2,3,7,8-四氯二苯并呋喃、1,2,3,7,8-五氯二苯并呋喃、1,2,3,4,7,8-六氯二苯并呋喃、1,2，3,4，6，7,8-七氯二苯 并呋喃、1,2,3，4，6，7，8,9-八氯二苯并呋喃等。PCB类(特别是邻位以外有氯原子取代的共面PCB类)的例子有 3,3，,4,4，,5-四氯联苯、3,3，,4,4，,5-五氯联苯、3,3，,4,4，,5,5，-六氯联苯等。二嚼英类以外的内分泌干扩C性物质或致癌性物质有叔丁基苯酚、 壬基苯酚、辛基苯酚等烷基苯酚类，或者四氯苯酚、五氯苯酚等卤代 苯酚类，或者2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、 l-双(4-羟基苯基)环己烷等双酚类，苯并芘、蒽、苯并蒽、苯并荧蒽、脉等多芳环芳族烃， 邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基千酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯 等邻苯二甲酸酯。除上述二嚼英类、PCB类之外，二氯丙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、滤器的无害化处理方法进行化学分解、无害化处理。(2) 滤器本发明中作为处理对象的滤器可以是可与难分解性物质接触的 任何用途中所使用的滤器，特别是在从含有难分解性物质的水中分离难分解性物质中使用的滤器。要进行无害化处理的滤器的种类只要是可与难分解性物质接触的膜即可，可以是任何种类，例如有超滤膜(UF膜)、纳米滤膜(NF膜)、 微滤膜(MF膜)和反渗透膜(RO膜)、预滤器等。对膜的构成材料、膜形态、膜组件等没有特别限定，可以适用于 任何种类。反渗透膜(以下也称为RO膜)，其构成材料有聚酰胺系(包括交 联聚酰胺系或芳族聚酰胺系等)、脂族胺缩合物系、杂环聚合物系、乙 酸纤维素系、聚乙烯系、聚乙烯醇系、聚醚系等树脂材料。对反渗透膜的膜形态没有特别限定，可以是非对称膜或复合膜。 膜组件可以适当采用平膜式、中空纤维式、螺旋式、圓筒(管状) 式、褶式等。如果是纳米滤膜(NF膜)，其构成材料有聚酰胺系(包括交联聚 酰胺系或芳族聚酰胺系等)、脂族胺缩合物系、杂环聚合物系、乙酸纤 维素系、聚乙烯系、聚乙烯醇系、聚醚系等树脂材料和陶瓷等无机材 料。对纳米滤膜的膜形态没有特别限定，与上述反渗透膜同样，可以 制成非对称膜或复合膜。膜组件可以适当采用平膜式、中空纤维式、螺旋式、圓筒(管状) 式、褶式等形式。如果是超滤膜(UF膜)，其构成材料有乙酸纤维素系、聚丙烯腈 系、聚硫系、聚醚砜系等树脂材料以及陶瓷膜、动态膜等无机材料。对超滤膜(UF)膜的膜形态没有特别限定，有多孔膜、非对称膜、 复合膜等，膜组件可以适当采用平膜式、中空纤维式、螺旋式、圓筒式、褶 式等形式。对超滤膜的分级分子量没有特别限定，可以使用3000 - 150000 左右的分子量。如果是微滤膜(MF膜)，其构成材料有纤维素酯系、聚丙烯腈系、 聚硫系、聚醚砜系等树脂材料和陶瓷膜、金属膜等无机材料。微滤膜的膜形态有多孔膜、非对称膜、辐照蚀刻膜、离子交换膜。膜的形式有平膜、芯型过滤器、芯型分散器、袋式滤器等。 如果是预滤器(PF膜)，其构成材料有聚丙烯、棉、人造纤维、玻 璃纤维、层合煅烧金属网等有机系和无机系材料。预滤器的形态有巻丝式、褶式、外壳式(cartridgetype)等。(3)化学分解步骤本发明的滤器的无害化处理方法中，在对吸附于滤器上的难分解 性物质进行化学分解时，无需^v滤器上进行脱吸附操作，通过使过氧 化物与难分解性物质反应，无需使难分解性物质飞散到外部即可以进 行分解处理，可使滤器无害化。这里，化学分解是指通过常规化学方法进行分解，例如有氧化分 解或通过游离自由基的分解。这里，对难分解性物质进行化学分解的过氧化物可以以该化合物 的形式与难分解性物质反应，也可以以在水中发生变化的化合物、离 子、自由基等形式与难分解性物质反应。本步骤中使用的过氧化物有高锰酸盐、过硫酸盐、过氧化钠、过 氧化钡、过氧化锌、过氧化镉、过氧化钾、过氧化钙、过氧化铬等各 种金属盐，过氧化氢、臭氧和金属催化剂与氢供体的联合应用体系等。其中作为优选的氧化剂使用的过氧化物是高锰酸盐和过硫酸盐。高锰酸盐有高锰酸锌、高锰酸镉、高锰酸钾、高锰酸钙、高锰 酸银、高锰酸锶、高锰酸铯、高锰酸钠、高锰酸钡、高锰酸镁、高锰 酸锂、高锰酸铷等。过硫酸盐有过辟L酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸氢钾、过 硫酸铅和过硫酸铷等，氧化剂特别优选过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸 钾等过硫酸盐。它们可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。以吸附在吸附剂上的难分解性物质的摩尔数为基准，其用量优选100倍mol以上，更优选104~ 1012倍摩尔，进一步优选107~ 101()倍摩尔 的范围。过氧化物的用量如果相对于难分解性物质为100倍摩尔以上， 则即使吸附于滤器上的难分解性物质浓度高，也可以稳定地将吸附在 滤器上的难分解性物质化学分解至工业废弃物排放标准值(3000 pg-TEQ/g)以下。过氧化物的添加方法可以是在反应开始时一并添加，也可以间隔一定时间分开逐次添加。过氧化物的添加量可考虑所使用的过氧化物的氧化力来确定。 具体来说，过氧化物的添加量优选相对于吸附有难分解性物质的滤器(难分解性物质含有物)为0.01 ~ 100%质量，特别优选0.1 ~ 30%质量。通过过氧化物促进分解中，过氧化物优选以在水中溶解的状态与 难分解性物质反应，也可以与其它氧化剂、例如过氧化氢或臭氧共存。并且，为了更有效地进行该分解反应，可以向该反应体系中适量 添加有机溶剂。所述有机溶剂优选使用碳原子数2-12的烃类、例如 正己烷、甲苯、二甲苯、曱基萘等。另外，为了生成过氧硫酸等的酸 并反应，可以加入硫酸这样的酸。过硫酸盐通过加热而分解，生成硫酸氢离子自由基、硫酸离子自 由基或幾基自由基，该自由基分解二噁英等难分解性物质，但是该自 由基在短时间内释放电子，因此为了提高分解效率，优选使该自由基 与吸附有难分解性物质的滤器多接触。吸附在滤器上的难分解性物质通过过氧化物进行化学分解时，反 应温度优选由室温至IO(TC。进一步优选40°C ~ IO(TC。低于4(TC， 则分解所需的时间延长。化学分解处理温度越高则分解速度提高，但是在水的沸腾温度(盐 浓度大，则温度比100。C高)以上进行分解处理则需要压力容器，因此优选在沸腾温度以下的大气压下进行分解处理。在沸腾温度以上的大气压下进行分解处理时，二嚼英类等难分解性物质与水分的蒸发一起， 温度越高则蒸发越大，从防止二次污染的角度考虑，必须设置废气处 理设备。本发明中，对加热时的加热方式没有特别限定，可以使用电热式、 加热水供给式、蒸气吸入式、锅炉式等任何方式，采用加热水供给式 时要注意水分量不要过多。水分量过多则用于反应的过硫酸盐浓度降 低。化学分解处理时间受处理温度或其它条件等左右，不能一概而定，但通常为10分钟~ 500小时左右。. (4)实施方案下面，参照附图对实施本发明的滤器的无害化处理方法的具体实 施方案进行说明。 (a)离线处理将在含有难分解性物质的水的处理中使用、吸附有难分解性物质 的滤器从含有难分解性物质的水的处理生产线中取出进行无害化处 理的实施方案如图1所示。吸附有难分解性物质的滤器放入处理池中，使在调整池中预先制 备的过氧化物水溶液通过泵在该处理池中循环。过氧化物可以根据滤 器的污染状况以及难分解性物质的分解状况依次添加。处理池内，通 过使过氧化物与吸附在滤器上的难分解性物质接触，化学分解难分解 性物质。化学分解的条件等如上所述，这里省略记述。过氧化物水溶液的流量优选为可以充分浸泡滤器的量。图2-1所示的实施方案中，使用生产线A和生产线B,使过氧化 物水溶液由平膜状的滤器的上游一侧和下游一侧流过滤器的内部。图 2-2所示的实施方案中，使用生产线l、生产线2、生产线3，使过氧 化物的水溶液沿着与含有中空纤维的滤器的中空纤维束并行的上下 方向、与中空纤维束垂直的方向以及它们组合的方向流过。通过上述 构成，可以使过氧化物更多地与难分解性物质接触，可以更确实地使难分解性物质化学分解至废弃基准值以下的水平，因此优选。上述实施方案中的过氧化物水溶液的流量优选为可以充分浸泡 滤器的量，运转压力根据滤器的分级能力而不同，优选为通常使用时 的运转压的0.1 ~ 100倍。(b)在线处理无需将在含有难分解性物质的水的处理中使用、吸附有难分解性 物质的滤器从含有难分解性物质的水的处理生产线中取出，使其从该生产线中孤立出来进行化学处理，该实施方案的一个例子如图3所示。 图3表示使预滤器无害化时的情形。该实施方案中，将含有难分解性物质的水的处理生产线上的要进 行无害化处理的滤器前后用阀和塞等控制，使该滤器从生产线中孤立 出来。接着使用泵等驱动力，使在调节池中预先制备的过氧化物的水 溶液在滤器中循环，使过氧化物与难分解性物质接触，进行无害化处 理。无害化处理完成后，将处理完毕的滤器从生产线中取出废弃。上述任意实施方案中，都可以现场对吸附有难分解性物质的滤器 进行无害化处理，可以安全地废弃处置。离线处理时，可以使处理装置本身小型化，使含有难分解性物质 的水的处理系统停止的时间短，但吸附有难分解性物质的滤器必须从 含有难分解性物质的水的处理系统中取出，可能由于难分解性物质而 污染系统周围。另一方面，在线处理时，吸附有难分解性物质的滤器无须从含有 难分解性物质的水的处理系统中取出即可以对滤器实行无害化处理， 因此无需担心污染系统周围，但是滤器无害化处理完成期间必须停止 系统，根据处理水量，可能需要具有多个处理系统。在线处理中，通过在一处滤器的前后使生产线分支、具备多个滤 器，在进行一个滤器的无害化处理期间使用其它的滤器，这样可以不 停止含有难分解性物质的水的处理生产线 > 可以并行地进行滤器的无 害化处理。实施例以下通过实施例进一步具体说明本发明，^旦本发明并不受这些实 施例的任何限定。 实施例1 (图1)使用图1所示的处理装置，对吸附有二嗨英的微滤膜(MF膜)进行 无害化处理。在调节池(容量2 L)和处理池(容量0.5 L)之间设置加温至95。C的 热水浴(容量1 L)(热交换器)。经由热水浴，在由调节池至处理池之间 用直径0.5 cm的特氟隆(注册商标)管连接。在处理池下部至调节池之 间用特氟隆(注册商标)管连接。管泵设置于调节池和热水浴之间以及 处理池与调节池之间，在处理池中产生下降流，且使液体循环。将被二嗯英污染的(二嗨英浓度6500pg-TEQ/g)、直径11 cm、孔 径0.45 /mi的微滤膜(MF膜)放入处理池(容量0.5 L)，向调节池(容量2 L)中添加5%过硫酸钾。用管泵调节处理池的液体流速为lwm，将处 理池内的过硫酸钾水溶液的温度保持65 ~ 70°C，反应10小时。处理结束后，对微滤膜的二嗨英浓度进行分析，结果为850 pg-TEQ/g，可以确认为排放基准值(3000 pg-TEQ/g)以下。实施例2使用图2-1所示的处理装置，对吸附有二嗯英的褶式滤器进行无 害化处理。 -在调节池(IO L)和一皮二嗯英污染的滤器(二嚼、英浓度10000 pg-TEQ/g，褶式孔径2/mi，膜面积0.15 m5之间设置热交换器和泵。 由泵吐出口至滤器之间设置切换阀，设置通常使用时的由滤器入口流 向出口的生产线A、由滤器出口流向入口的生产线B，通过切换阀可 逆性地改变过氧化物水〉容液(试剂)的流动方向。每隔24小时、每次用2小时向调节池中依次添加过石克酸钠，浓度为3%，液温保持80。C,每隔1小时将过硫酸钠水溶液的流向切换 为相反方向，进行72小时的处理运转(过硫酸钠的添加进行三次)。过 硫酸钠水溶液的流速为10 L/分钟。处理结束后滤器的二嚼英浓度为1050 pg-TEQ/g,可以确认为排放 基准值(3000 pg-TEQ/g)以下。实施例3使用图2-2所示的处理装置对吸附有二噁英的中空纤维式滤器进 行无害化处理。在调节池(IOO L)和被二嗨英污染的滤器(二嗯英浓度8000 pg-TEQ/g，中空纤维式，外壳①16.5cm,长度106.6 cm)之间设置泵 和热交换器，滤器周边的生产线设置(l)-(7)条，在各生产线的分支点 设置阀。阀的开闭组合是1.生产线(l)、 (5)、 (7)的阀打开，生产线 (2)、 (3)、 (4)、 (6)的阀关闭，接着进行2.生产线(2)、 (4)、 (5)、 (6)的 阀打开，生产线(l)、 (3)、("的阀关闭，接着进行3.生产线(2)、 (3)、 (6)、 (7)的阀打开，生产线(l)、 (4)、 (5)的阀关闭。上述1的流3各和液体的流动方向如图4-1所示，上述2的流路和 液体的流动方向如图4-2所示，上述3的流路和液体的流动方向如图 4-3所示。每隔24小时、每次用3小时向调节池中依次添加过硫酸钾，浓 度为5%，过石危酸钾水溶液的液温保持在70 8(TC范围，将调节液(试 剂)以30 L/分钟的流速循环。岡的开闭组合是按照上述 1—2—3—1—2~>3的顺序每隔2小时切换，使试剂循环，进行120小 时的处理运转(过石克酸钾的添加进行五次)。处理结束后吸附于滤器的二嚼英浓度为500 pg-TEQ/g，可以确认 为排放基准值(3000 pg-TEQ/g)以下。实施例4使用设置在图3所示的排水处理系统中的处理装置，对吸附有二 嗯英的预滤器进行无害化处理。将被二嗨英污染的预滤器(二嚼、英浓度15000 pg-TEQ/g，褶式 孔径2〃m,膜面积0.15m"用预先在图3所示的排水处理系统中设置 的阀与其它步骤切断。切断的生产线形成与图2-1所示装置具有相同 构成的处理装置，但这并未在图3中详细表示，与实施例2同样，每 隔24小时、每次用2小时依次添加过硫酸钠，使浓度为3%，使液温 保持8(TC，每隔1小时切换过硫酸钠水溶液的流动方向，进行96小 时的处理运转(过硫酸钠的添加进行四次)。过硫酸钠水溶液的流速为 10L/分钟。处理结束后滤器的二嗯英浓度为1030 pg-TEQ/g，可以确认为排放 基准值(3000 pg-TEQ/g)以下。产业实用性根据本发明的滤器的无害化处理方法，可以使吸附在含有难分解 性物质的水的处理中使用的滤器上的难分解性物质无害化至低于废 弃基准值很多的水平，处理后的滤器可作为通常的废弃物处置。并且，本发明的滤器的无害化处理方法可以通过现场.封闭系统对 例如工业排水、土壤浸出水、焚烧炉解体工程等产生的洗涤排水等或 其浓缩物等中含有的二嚼英类、PCB类等难分解性有机化合物进行化 学分解，使其无害化，并且可以使排水中的难分解性物质的浓度稳定， 通过与可以达到排放基准值以下的处理方法组合利用，可以使^^有难 分解性物质的水中的所有难分解性物质实现无害化。
权利要求
1.滤器的无害化处理方法，该方法包括以下步骤无需对于吸附有难分解性物质的滤器进行难分解性物质的脱吸附操作，即可化学分解该难分解性物质的步骤。
2. 权利要求1的滤器的无害化处理方法，其中，吸附了要被处 理的难分解性物质的滤器是为了从含有难分解性物质的水中分离难 分解性物质而使用的滤器。
3. 权利要求1或2的滤器的无害化处理方法，其中，上述化学 分解步骤是通过过氧化物对吸附于滤器上的难分解性物质进行化学 分解的步骤。
4. 权利要求3的滤器的无害化处理方法，其中，上述化学分解 步骤是将吸附有难分解性物质的滤器从含有难分解性物质的水的处 理生产线中取出进行的离线处理。
5. 权利要求3的滤器的无害化处理方法，其中，上述化学分解步骤是无需将吸附有难分解性物质的滤器从含有难分解性物质的水 的处理生产线中取出，是使其^U玄生产线上孤立出来进行的在线处理。
6. 权利要求3-5中任一项的滤器的无害化处理方法，其中，使 上述过氧化物的水溶液从吸附有难分解性物质的滤器的上游一侧和 下游一侧与滤器接触。
7. 权利要求3~6中任一项的滤器的无害化处理方法，其中，对 于上述吸附于滤器上的难分解性物质，使用100倍摩尔以上的上述过 氧化物。
8. 权利要求1 ~7中任一项的滤器的无害化处理方法，其中，上 述吸附有难分解性物质的滤器选自超滤膜UF膜、纳米滤膜NF膜、 微滤膜MF膜和反渗透膜RO膜。
9. 权利要求3~8中任一项的滤器的无害化处理方法，其中，上述过氧化物是过硫酸盐。
全文摘要
本发明涉及滤器的无害化处理方法，该方法包括以下步骤无需从吸附有难分解性物质的滤器上进行难分解性物质的脱吸附操作，即可将在利用膜分离的含有难分解性物质的水的处理系统中产生的吸附有难分解性物质的滤器中的该难分解性物质化学分解。
文档编号B09B3/00GK101232954SQ200680027718
公开日2008年7月30日 申请日期2006年7月10日 优先权日2005年7月28日
发明者吉冈好之, 村本隆久, 町田雅志, 盛满耕造 申请人:出光兴产株式会社