专利名称：：一种乙二醇生产废水的处理方法
技术领域：
：本发明涉及一种工业废水的处理方法，尤其涉及一种乙二醇生产废水的处理方法。背景技木乙二醇是一种重要的有机化工原料，主要用于制造聚酯纤维、防冻剂、非离子表面活性剂、乙醇胺以及炸药等。乙二醇的主要工业生产方法是环氧乙烷直接水合法。该方法以乙烯和氧气为原料，在一定的配比、温度、压力条件下，生成气相环氧乙烷，经水洗、汽提后，制得环氧乙烷；环氧乙烷和水在加压(2.23MPa)和高温(190-200°C)的条件下，在管式反应器中直接液相水合制得乙二醇，同时副产二乙二醇、三乙二醇和多縮聚乙二醇，反应所得乙二醇稀溶液经薄膜蒸发器浓縮，再经脱水、精制后得到乙二醇产品及副产品。在乙二醇的生产过程中有工艺废水、设备清洗水等废水产生，废水的主要成份为乙二醇。乙二醇生产废水是一种高浓度的有机废水，其CODcr高达20005000mg/l、悬浮物含量为0.010.1wt%、金属离子含量为1050mg/l、有机物含量为10003000mg/l，废水呈黄色、有刺激性的气味，该废水具有挥发性、可燃性，排入环境将造成严重的环境污染。处理乙二醇生产废水的方法主要有电解法、湿式氧化法、臭氧氧化法、化学氧化法、蒸馏法、生物法等。其中一些处理方法效果较好，但由于投资大，处理费用高，操作管理难等缺点而难以推广。一般认为生化法(厌氧--好氧)是目前较为经济合理的处理方法，但生化法需要的构筑物较多，占地面积大，且处理时间长。现有技术中，《兼氧--好氧法处理乙二醇生产废水》(《金山油化纤》2003,(04);23-26)介绍的处理方法，直接将乙二醇生产废水排入企业的废水处理单元，采用沉淀、吸附、生化处理等方法对废水进行常规处理，处理后的废水达标排放。该方法的缺点是不仅浪费了水资源，而且增加了废水处理的运行费用。如何减少废水排放量、降低企业生产成本，成为乙二醇生产厂家亟需解决
发明内容为了提高乙二醇废水的处理效果，减少废水排放量、降低企业生产成本，本发明提供了一种乙二醇生产废水的处理方法。该方法采用膜法处理乙二醇生产废水，脱除水中的悬浮物和溶于水中的无机离子和有机物，处理后的废水可直接回用于生产系统，可以充分利用水资源，减少乙二醇生产对环境的污染。一种乙二醇生产废水的处理方法是这样实现的一种乙二醇生产废水的处理方法，该方法依次包括以下步骤a.调节所述废水的pH至碱性；b.在所述废水中加入混凝剂，然后采用预过滤装置去除废水中的悬浮物；C.采用膜组件处理预过滤装置的出水。在具体实施时，在步骤a，调节所述废水的pH为810;在步骤b，所述混凝剂为聚合氯化铝，其投加量为1050mg/l;在步骤b，所述预过滤装置为微滤膜装置，微滤膜的材质为高分子聚合物，微滤膜的孔径为0.1lpm;在步骤c，所述膜组件是纳滤膜或反渗透膜，优选的膜组件为反渗透膜，膜组件的材质为高分子聚合物。在乙二醇生产废水中，不仅含有0.010.1wt。/。的悬浮物，还含有一些由副产物多縮聚乙二醇等形成的胶体物质，这些胶体物质采用一般的过滤方法不能完全去除，若进入后续的反渗透膜/纳滤膜处理过程会产生严重的污堵问题，影响膜处理过程的稳定运行。本发明在废水中加入聚合氯化铝混凝剂，投加浓度为1050mg/1，调节pH至810，在偏碱性条件下，废水中的上述胶体物质在混凝剂作用下脱稳析出，并与混凝剂一起几乎完全沉淀下来。经过混凝处理后，废水中的固含量为0.050.2wt%，本发明采用预过滤装置去除悬浮物，预过滤装置优选高分子聚合物微滤膜组件，处理后废水中的悬浮物去除率接近100%。为了进一步去除废水中的污染物，达到废水回用的目的，本发明采用高分子膜组件对废水进行处理，高分子膜组件可以是纳滤膜或反渗透膜，优选反渗透膜。该膜组件可以去除溶于水中的绝大部分无机离子和有机物，渗出水中的银、铁、钾、钠、钙、镁、硅、硫酸根等无机离子的总量小于8mg/1，去除率达到95%以上，乙二醇、乙二醛、二乙二醇、三乙二醇等有机物的去除率也达到99%以上，出水电导率小于5ps/cm。该出水的水质，已经达到乙二醇生产工艺回用水的要求。本发明采用膜法对乙二醇生产废水进行处理，处理后的废水可以直接回用于生产系统。本发明针对乙二醇生产废水的特点，采用调节pH和混凝的简单方法，有效去除了废水中的胶体物质，避免和减少了膜处理过程的污堵，保证了处理过程的稳定运行。该处理方法过程简单、效果突出，出水水质好，不仅减少了乙二醇生产对环境的污染，又能够有效地利用水资源、降低生产成本、获得较好的经济效益。具体实施例方式下面结合实施例进一步详述本发明的技术方案，本发明的保护范围不局限于下述的具体实施方式。实施例1某乙二醇生产厂的一批生产废水，该废水中含有以下物质固体悬浮物，<200mg/l;银，0.15mg/l;铁，0.16mg/l;钠，0.49mg/l;钾，9.28mg/1;f丐，0.57mg/1;镁，1.08mg/1;硅，1.21mg/1;硫酸根，0.86mg/1;乙二醇，1233.6mg/1;乙二醛，65.2mg/1;二乙二醇，17.7mg/1;三乙二醇，8.2mg/1;COD，3100mg/1;总固溶物，476mg/1;电导率，336(is/cm。首先在上述废水中加入聚合氯化铝15mg/l，并调节废水的pH至8.5，搅拌均匀；然后采用微滤膜装置进行预过滤，所用微滤膜为高分子聚砜膜，孔径O.lpm，过滤后滤液中的圃体悬浮物含量降为0。采用反渗透膜组件对滤液进一步处理，去除滤液中的无机离子和有机物。所用反渗透膜为高分子聚酰胺膜，操作温度为25°C，操作压力为1.45MPa。反渗透透过液的水质达到了回用水的水质标准，可以直接回用到乙二醇的生产过程中；反渗透得到的浓水，可以返回到微滤膜处理过程，与乙二醇生产废水混合，进行微滤处理。反渗透透过液的成分及废水处理过程的去除效果见下表。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>经过上述处理，出水已达到生产工艺用水标准。实施例2某乙二醇生产厂的一批生产废水，该废水中含有以下物质固体悬浮物，<200mg/l;银，0.18mg/1;铁，0.16mg/1;钠，0.53mg/1;钾，8.62mg/1;牵丐，1.07mg/1;,美，1.03mg/1;硅，1.36mg/1;存i酸木艮，1.16mg/1;乙二醇，1305.7mg/l;乙二醛，58.4mg/1;二乙二醇，20.1mg/1;三乙二醇，8.6mg/1;COD，3205mg/1;总固溶物，512mg/1;电导率，367)_is/cm。在上述废水中加入混凝剂聚合氯化铝45mg/1，调节废水的pH至9.5，搅拌均匀。然后采用同实施例1的微滤膜装置预过滤，所得滤液中的固体悬浮物含量降为0;滤液采用同实施例1的膜组件处理，所得透过液的组成和废水处理效果见下表。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>硅化物—100%乙二醇1.87mg/1>99%乙二醛1.02mg/1>99%二乙二醇21.3|ig/l>99%三乙二醇—~100%COD30.2mg/1〉99%电导率3.2|is/cm>99%经过上述处理，出水已达到生产工艺用水标准。权利要求1、一种乙二醇生产废水的处理方法，该方法依次包括以下步骤2、根据权利要求1所述的废水处理方法，其特征在于在歩骤a，调节所述废水的pH为810。3、根据权利要求1所述的废水处理方法，其特征在于在步骤b，所述混凝剂为聚合氯化铝，其投加量为1050mg/l。4、根据权利耍求1所述的废水处理方法，其特征在于在步骤b，所述预过滤装置为微滤膜装置，微滤膜的材质为高分子聚合物，微滤膜的孔径为0.1lpm。5、根据权利要求1所述的废水处理方法，其特征在于在步骤c，所述膜组件是纳滤膜或反渗透膜，膜组件的材质为高分子聚合物。全文摘要一种乙二醇生产废水的处理方法。该方法采用混凝调碱、预过滤、纳滤/反渗透过程处理乙二醇生产废水；对于废水中的胶体物质，本发明首先在废水中加入混凝剂、调节废水的pH至偏碱性，使所述胶体物质脱稳析出，并在之后的预过滤过程去除，避免了胶体物质对纳滤/反渗透系统的污堵，有利于膜处理过程的稳定运行。本发明的方法，过程简单、处理效果好、运行稳定，处理后的废水可以作为工艺水直接回用到乙二醇的生产过程中。文档编号C02F1/52GK101423304SQ20071017657公开日2009年5月6日申请日期2007年10月31日优先权日2007年10月31日发明者姝卢,彭海珠,燕梁,王玉杰,馗莫,陈石登申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院