专利名称：一种环己酮氨肟化废水预处理的方法
技术领域：
本发明涉及一种环己酮氨肟化废水预处理的方法。
技术背景
环己酮氨肟化工艺是一种生产环己酮肟的工艺技术。反应分为两步，第一步是氨 在钛硅分子筛作用下被过氧化氢氧化成羟胺，第二步是羟胺与环己酮进行无催化反应，生 成环己酮肟。除上述主反应外，还伴随有双氧水分解、重质物的生成等副反应发生。通过 无机膜过滤系统分离出催化剂和反应液，对反应液采用精馏和萃取方法回收溶剂和环己 酮肟，剩余的废水经废水汽提塔处理后排放，该废水主要污染物成分为甲苯、环己酮肟、叔 丁醇、偶氮化合物、过氧化物等，废水的COD为3000 5000mg/l，其中过氧化物的含量为 100 500mmol/l，可生化性指标B/C值为0 0. 1，属难生化废水。
现阶段，对难生化废水大都采用高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes, AOPs)进行预处理，其反应机理目前普遍认为是自由基氧化机理，即利用复合氧化剂、光照 射、电或催化剂等作用，诱发产生多种形式的强氧化活性物质，尤其是氢氧自由基能够使绝 大多数的有机污染物完全矿化或部分分解。
高级氧化技术在工业应用中存在设备投资高，能耗、物耗大的缺点。 发明内容
本发明的目的是提高环己酮氨肟化废水的可生化性(B/C值)，减少废水中的过氧 化物含量，降低废水的COD。
本发明是利用废水中的过氧化物分解产生的氧化反应降低废水中的有机污染物 含量，其过程是采用酸调节废水PH值为1 5，在温度20 150°C，压力(表压)0 1. OMpa条件下，自反应10 120min，然后，用碱或碳酸盐调节PH值为6 9。
(1)在本发明中，酸为硫酸、盐酸、硝酸。
(2)在本发明中，用酸调节废水的PH值为1 5。
(3)在本发明中，废水处理温度为20 150°C .
(4)在本发明中，废水处理压力(表)为0 0.5Mpa。
(5)在本发明中，反应时间10 120min。
(6)在本发明中，碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙。
(7)在本发明中，用碱或碳酸盐调节PH值为6 9。
与现有技术相比，本发明具有如下显著效果
1、实施本方法所需设备及工艺简单，效率高，无二次污染。
2、用本方法处理环己酮氨肟化废水成本低。
3、用本方法处理环己酮氨肟化废水后，可是环己酮氨肟化废水的可生化性(B/C 值)达到0. 35以上。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明提供的方法进行详述。
实施例1
在实验室装置中，取环己酮氨肟化废水IL加入2L的三口烧瓶，用50%的硫酸调 节PH至1. 0，在2L的带磁力搅拌的电加热套中升温至98°C，常压下搅拌lOmin，冷却后用 20%氢氧化钠调节PH值为7.0，对预处理后废水进行分析，过氧化物含量为Ommol/L，废水 COD减少45%，其可生化性指标B/C值达到0. 45。
实施例2:
如实施例1采用10%的盐酸调节环己酮氨肟化废水PH值为5. 0，升温至98°C，常 压下搅拌60min，冷却后用20%氢氧化钠调节PH值为9. 0，过氧化物含量为5mmol/L，废水 COD减少41 %，其可生化性指标B/C值达到0. 4。
实施例3
如实施例1采用5%的硝酸调节环己酮氨肟化废水PH值为3. 0，升温至98°C，常 压下搅拌30min，冷却后用20%氢氧化钠调节PH值为6. 0，过氧化物含量为2mmol/L，废水 COD减少43%，其可生化性指标B/C值达到0. 45。
实施例4
如实施例1采用50%的硫酸调节环己酮氨肟化废水PH值为2.0，废水温度 为20°C，常压下搅拌120min，冷却后用20 %氢氧化钾调节PH值为7. 0，过氧化物含量为 1 Ommol/L,废水COD减少40%，其可生化性指标B/C值达到0. 35。
实施例5
如实施例1采用50%的硫酸调节环己酮氨肟化废水PH值为3. 0，升温至80°C，常 压下搅拌60min，冷却后用氢氧化钙碱调节PH值为8. 0，过氧化物含量为6mmol/L，废水COD 减少42%，其可生化性指标B/C值达到0. 38。
实施例6
在实验室装置中，取环己酮氨肟化废水IL加入2L的高压磁力搅拌反应釜中，用 50%的硫酸调节PH至3. 0，在2L的带磁力搅拌的电加热套中升温至150°C，在压力0. 5Mpa 下搅拌lOmin，冷却后用碳酸钠调节PH值为7. 0，对预处理后废水进行分析，过氧化物含量 为Ommol/L，废水COD减少45%，其可生化性指标B/C值达到0. 45。
权利要求
1.一种环己酮氨肟化废水预处理的方法，其特征在于采用酸调节废水PH值为1 5， 在温度20 150°C，压力0 1. OMpa条件下，自反应10 120min，然后，用碱或碳酸盐调 节PH值为6 9。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于酸为硫酸、盐酸、硝酸。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙。
全文摘要
本发明提供了一种环己酮氨肟化废水预处理的方法，采用酸调节废水pH值为1～5，在温度20～150℃，压力0～1.0MPa条件下，自反应10～120min，然后，用碱或碳酸盐调节pH值为6～9。经过本发明处理的环己酮氨肟化废水，过氧化物含量小于10mmol/L，废水COD减少40％以上，其可生化性指标B/C值达到0.35以上。
文档编号C02F9/04GK102030434SQ20091017938
公开日2011年4月27日 申请日期2009年9月30日 优先权日2009年9月30日
发明者吴明, 旷志刚, 曾红霞, 李惠友, 王春志, 瞿亚平, 程立泉, 谈长富, 邓向阳 申请人:中国石油化工股份有限公司