专利名称：从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺的方法
技术领域：
本发明提供了一种工业苯胺废水的处理方法，尤其是一种从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺，以实现废水的资源化利用的方法。
背景技术：
苯胺是一种重要的有机化工原料和化工产品，由其制得的化工产品和中间体有300多种，在MDI (二苯 基甲烷二异氰酸酯)生产，染料、颜料、医药、农药、炸药、橡胶助剂等行业具有广泛的应用。苯胺废水浓度高(苯胺含量4%左右)，毒性大，色泽深，含盐量高(16% )，可生化性差，COD指标达到40000mg/L，传统的物理化学方法处理效率很低，属极难处理的危险有机工业废水，该废水直接排放将对环境和人类的健康造成极大的污染和危害，我国已将其列入“中国环境优先污染物黑名单”。现有的苯胺废水处理方法主要有吸附法、氧化法、萃取法等。吸附法对于浓度较高的苯胺废水处理效果不佳，且吸附后苯胺回收困难，脱附液不易再利用，吸附剂再生困难，造成苯胺处理成本较高；氧化法要消耗大量的氧化剂，因而处理成本较高；厌氧-好氧生物处理法目前尚处于探索阶段，特效菌种的筛选和培植是今后研究努力的方向。因此寻求开发处理成本低，设备投资少，操作简单，既能有效的回收废水中的苯胺，实现苯胺废水的回用，又无新的污染产生的新型处理方法非常有意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺的方法，实现苯胺的回收，处理后的废水满足回用要求。本发明是这样实现的，从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺的方法，所述的方法的步骤是a、以盐析作用下溶剂萃取法对苯胺废水进行处理，在常压静态混合反应器内，将废水、氯化钠和作为萃取溶剂的硝基苯混合，控制废水PH值为10-13，废水和硝基苯的体积比3 I 2 1，氯化钠的用量为废水重量的1% 10%，经原料泵打入管式静态混合反应器，在20°C 30°C温度下，停留时间2min 5min，使萃取溶剂硝基苯与苯胺废水充分混合，然后进入储罐，在储罐内分层后有机相回用；b、将储罐内分层后的水相即萃余液进行好氧-厌氧微生物氧化组合工艺处理，在进水流速为20 200ml/min、进水pH值为7. O 10、停留时间10 30小时的条件下，使萃余液流经厌氧池进行厌氧降解处理，选用的厌氧菌为人皮肤杆菌(Dermabacter hominis)；经过厌氧处理的废水在流速为20 200ml/min、曝气时间为8 10小时、沉淀时间为2 5个小时、进水pH值为7. O 10时，进入好氧池进行好氧降解处理，选用的好氧菌为粪拟杆菌(Bacteroides caccae)。这种从工业苯胺废水中去除苯胺的方法，可有效实现从工业苯胺废水中分离出苯胺，萃取分离出的苯胺和萃取剂不需分离，可直接回用。萃余液经筛选、驯化的耐盐新型工程菌好氧-厌氧处理后，可有效降解萃取过程溶解的萃取剂和少量残留苯胺，处理后的淡盐水满足回用要求。分离过程无污染产生，且分离的能耗低、处理成本低。这种方法可用于染料、农业、医药、军工、化工等行业产生的苯胺废水。应用领域广泛，经济效益显著。
具体实施例方式下面进一步说明本发明。在将储罐内分层后的水相即萃余液进行好氧-厌氧微生物氧化组合工艺处理时，厌氧菌、好氧菌分别被挂膜到厌氧池和好氧池内的载体上，膜厚约100 μ m。厌氧池、好氧池内，污泥的初始含量为2 8%的有效容积。处理后的淡盐水可直接回用。经本发明之方法处理后，废水中苯胺、萃取剂含量可降为O. 001%，接近于O。加入氯化钠这一无机盐后，通过盐析作用，可增加苯胺在萃取剂中的溶解度。通过对萃余液进行好氧-厌氧微生物氧化组合工艺处理，可氧化降解萃取后水相中残留的苯胺和溶解的微量萃取剂。当进水COD在50. 57-217. 6mg/L之间波动时，出水的COD小于37mg/L，COD去除率达90%。实施例I从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺的方法，所述的方法的步骤是a、以盐析作用下溶剂萃取法对苯胺废水进行处理，在常压静态混合反应器内，将废水、氯化钠溶液和作为萃取溶剂的硝基苯混合，控制废水pH值为10，废水和硝基苯的体积比2 1，氯化钠的周量为废水重量的1%，经原料泵打入管式静态混合反应器，在30°C温 度下，停留时间2min，使萃取溶剂硝基苯与苯胺废水充分混合，然后进入储罐，在储罐内分层后有机相回用；b、将储罐内分层后的水相即萃余液进行好氧-厌氧微生物氧化组合工艺处理，在进水流速为200ml/min、进水pH值为7. O、停留时间30小时的条件下，使萃余液流经厌氧池进行厌氧降解处理，选用的厌氧菌为人皮肤杆菌(Dermabacter hominis);经过厌氧处理的废水在流速为20ml/min、曝气时间为10小时、沉淀时间为2个小时、进水pH值为10时，进入好氧池进行好氧降解处理，选用的好氧菌为粪拟杆菌(Bacteroides caccae)。实施例2从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺的方法，其特征在于，所述的方法的步骤是a、以盐析作用下溶剂萃取法对苯胺废水进行处理，在常压静态混合反应器内，将废水、氯化钠溶液和作为萃取溶剂的硝基苯混合，控制废水pH值为13，废水和硝基苯的体积比3 1，氯化钠的用量为废水重量的10%，，经原料泵打入管式静态混合反应器，在20°C温度下，停留时间5min，使萃取溶剂硝基苯与苯胺废水充分混合，然后进入储罐，在储罐内分层后有机相回用；b、将储罐内分层后的水相即萃余液进行好氧-厌氧微生物氧化组合工艺处理，在进水流速为20ml/min、进水pH值为10、停留时间10小时的条件下，使萃余液流经厌氧池进行厌氧降解处理，选用的厌氧菌为人皮肤杆菌(Dermabacter hominis);经过厌氧处理的废水在流速为200ml/min、曝气时间为8小时、沉淀时间为5个小时、进水pH值为7. O时，进入好氧池进行好氧降解处理，选用的好氧菌为粪拟杆菌(Bacteroides caccae)。
实施例3从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺的方法，其特征在于，所述的方法的步骤是a、以盐析作用下溶剂萃取法对苯胺废水进行处理，在常压静态混合反应器内，将废水、氯化钠溶液和作为萃取溶剂的硝基苯混合，控制废水pH值为12，废水和硝基苯的体积比2. 5 1，氯化钠的用量为废水重量的5%，经原料泵打入管式静态混合反应器，在25°C温度下，停留时间4min，使萃取溶剂硝基苯与苯胺废水充分混合，然后进入储罐，在储罐内分层后有机相回用；
b、将储罐内分层后的水相即萃余液进行好氧-厌氧微生物氧化组合工艺处理，在进水流速为140ml/min、进水pH值为8. 5、停留时间25小时的条件下，使萃余液流经厌氧池进行厌氧降解处理，选用的厌氧菌为人皮肤杆菌(Dermabacter hominis);经过厌氧处理的废水在流速为160ml/min、曝气时间为9小时、沉淀时间为4个小时、进水pH值为8. 5时，进入好氧池进行好氧降解处理，选用的好氧菌为粪拟杆菌(Bacteroides caccae)。
权利要求
1.从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺的方法，其特征在于，所述的方法的步骤是 a、以盐析作用下溶剂萃取法对苯胺废水进行处理，在常压静态混合反应器内，将废水、氯化钠和作为萃取溶剂的硝基苯混合，控制废水PH值为10-13，废水和硝基苯的体积比·3 : I 2 : I,氯化钠的用量为废水重量的1% 10%,经原料泵打入管式静态混合反应器,在20°C 30°C温度下,停留时间2min 5min,使萃取溶剂硝基苯与苯胺废水充分混合，然后进入储罐，在储罐内分层后有机相回用； b、将储罐内分层后的水相即萃余液进行好氧-厌氧微生物氧化组合工艺处理，在进水流速为20 200ml/min、进水pH值为7. O 10、停留时间10 30小时的条件下，使萃余液流经厌氧池进行厌氧降解处理，选用的厌氧菌为人皮肤杆菌(Dermabacter hominis);经过厌氧处理的废水在流速为20 200ml/min、曝气时间为8 10小时、沉淀时间为2 5·个小时、进水pH值为7. O 10时，进入好氧池进行好氧降解处理，选用的好氧菌为粪拟杆菌(Bacteroides caccae)。·
全文摘要
本发明提供了一种从工业高含盐苯胺废水中去除苯胺的方法，以盐析作用下溶剂萃取法对苯胺废水进行处理，在常压静态混合反应器内，将废水、氯化钠和作为萃取溶剂的硝基苯混合，经原料泵打入管式静态混合反应器，使萃取溶剂硝基苯与苯胺废水充分混合，将萃余液进行好氧-厌氧微生物氧化组合工艺处理，使萃余液流经厌氧池进行厌氧降解处理，经过厌氧处理的废水进入好氧池进行好氧降解处理。这种从工业苯胺废水中去除苯胺的方法，可有效实现从工业苯胺废水中分离出苯胺，萃取分离出的苯胺和萃取剂不需分离，可直接回用。分离过程无污染产生，且分离的能耗低、处理成本低。这种方法可用于染料、农业、医药、军工、化工等行业产生的苯胺废水。
文档编号C02F9/14GK102936079SQ20111046237
公开日2013年2月20日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者李长海, 李跃金, 杨仲年, 刘学文 申请人:滨州学院