电化学产生氯化脲衍生物的制作方法
【专利摘要】本申请公开了单步骤电化学产生氯化脲、氯化二甲基脲和其他氯化脲衍生物的方法。氯化物质在需要时就地产生，并且可以用于工业水处理中的微生物控制。
【专利说明】电化学产生氯化脲衍生物
[0001]本申请要求2012年7月12日申请的美国专利申请N0.61/670,642的优先权，其全部内容通过援引加入本申请。
【技术领域】
[0002]本发明提供了电解产生脲及其衍生物的卤化产物、特别是N-氯脲和N-氯-N，N’ - 二甲基脲的方便简易方法。
【背景技术】
[0003]卤代胺是有效降低、抑制和/或控制造成循环水中生物污垢的微生物的繁殖的公知抗微生物剂。卤代胺抗微生物剂通常通过将活性卤素供体物质(例如次氯酸盐)的溶液与含胺组合物(例如卤化铵溶液)组合产生。例如，Barak的US 5，976，386和US 6，132，628公开了由次氯酸盐和各种铵盐制备卤代胺抗微生物剂用于处理液体，以抑制微生物的生长。如其他专利如Self的US 3，328，294或Sweeny的US 5，565，109中所述，卤代胺可通过将次氯酸盐与有机或无机胺源组合形成。这些物质的稳定性和抗生物活性不同。Jerusik的US2010/0331416描述了通过将次氯酸钠(漂白剂)加入含脲或二甲基脲的溶液产生N-氯脲、N-氯-N，N’ - 二甲基脲和其他改性的氯脲的方法。
[0004]在这些专利中，次氯酸盐溶液不是就地产生，而是从预先存在的溶液的贮存器中取出。这些活性卤素供体物质(active halogen donor species)如次卤酸盐是强烈的腐蚀性氧化剂，使其难以处理特别是难以大量处理并且处理它们是危险的。而且，这些物质会随时间降解，导致活性卤素供体物质溶液具有降低的效力和功效。
[0005]现有技术的许多专利和文献描述了通过电化学方法产生卤代胺。例如，C.Trembley 等人的 J.Chim.Phys.，90，79 (1993)、C.Trembley 等人的 J.Chim.Phys., 91, 535(1994)或 B.V.Lyalin 等人的 Russian Chem.Bull., 47, 1956(1998)描述了在卤代盐水溶液中由氨在一步中电化学产生单氯胺(NH2Cl)。这些尝试导致了低收率的单氯胺。Lyalin也讨论了以50%的总收率两步制备NH2C1。NCl3在四氯化碳中的溶液在一个装置中由NH4Cl以电化学方法产生。这种NCl3溶液然后与氨在第二个装置中混合以产生NH2Cl Xheng的US2008/18185也描述了两步法，其中活性氯物质首先通过电化学方法产生，然后与铵或胺源组合以根据需要制备氯胺物质。
[0006]Savolainen的W02006/103314描述了通过将微生物溶液经过膜分隔的电池而电化学产生微生物溶液的方法。原始的溶液含有钠、铵、氯化物、溴化物和其他离子。所得阳离子溶液和阴离子溶液可以分别或组合的形式使用，用于灭菌、杀菌、阻止细菌的生长和/或防止生物膜。
[0007]Jaroslav的US 3，776，825公开了在加有卤盐溶液和含胺化合物的电化学电池中产生用于牙科应用的单卤胺水溶液。活性卤供体物质以电化学方法产生并在氢氧根离子存在下转化为次卤酸盐。次卤酸盐就地与含胺化合物反应形成单卤胺。类似地，Lyalin等人的 Russian Journal of Electrochemistry, vol.36, No 11，2000 描述了通过含氯化钠和芳基磺酰胺源溶液的电解产生芳基磺酰胺的氯化衍生物。
[0008]发明概述
[0009]本发明涉及在单步反应中通过使含氯化物源和脲或二甲基脲的溶液进行电解而以电化学方法产生氯化脲和氯化二甲基脲衍生物。单步反应是电解和脲的氯化的组合。在电解时，活性氯物质(例如次氯酸钠或次氯酸)就地形成，立即与脲或二甲基脲的胺基或反应形成氯化衍生物。该方法提供了氯化产物增加的收率和稳定性。
[0010]本申请公开了一种产生氯化脲或氯化脲衍生物的方法。该方法包括:
[0011]i)将含有a)氯化物源、b)脲、脲衍生物或其组合、和c)酸的氯化物溶液加入电化学电池；
[0012]ii)使该溶液在电化学电池中进行电解，并产生至少一种活性卤素供体物质；
[0013]iii)在溶液中使该至少一种活性卤素供体物质与脲、脲衍生物或其组合反应，就地制备氯化脲或氯化脲衍生物。
[0014]氯化物源是可溶性无机氯化物。实例包括但不限于氯化钠、氯化钾、氯化锂、盐酸及其组合。
[0015]在一个实施方案中，脲衍生物包括N，N’ - 二甲基脲。
[0016]在一个实施方案中，氯化脲衍生物包括N-氯_N，N’ - 二甲基脲。
[0017]所述酸包括磷酸。
[0018]在iii)中的溶液的pH可以小于或等于8，并且可以小于7。
[0019]在电解之前含有二甲基脲、可溶性氯化物和酸的初始溶液的pH在从约I至8的范围内，并且可以为约I至约7，或约I至约5，并且可以从约I至约3。
[0020]在电解后含有N-氯-N，N’ - 二甲基脲衍生物的最终溶液的pH在从约5至8的范围内。
[0021]所述电化学电池可以是液流电池(flow cell)或间歇电池(batch cell) ο
[0022]本申请也公开了处理液体以控制微生物生长的方法。该方法包括将根据上述方法制备的氯化脲、或氯化N，N’ - 二甲基脲、或其他氯化脲衍生物、或其混合物以有效量加入所述液体从而降低、控制和/或抑制其中微生物的生长的步骤。
[0023]发明详述
[0024]该方法由在液流电池中制备含氯化物源和脲或脲衍生物(例如N，N- 二甲基脲)的水溶液并使其经受电流组成。在电解时，活性氯物质(分子氯、次氯酸或次氯酸盐)就地产生。这些物质立即与脲或脲衍生物反应并生成氯化物质。为了较高的收率和较好的稳定性，氯化物和脲或脲衍生物溶液在电解前被酸化。酸是为了中和电解所得的碱和最终产物溶液的稳定而加入。
[0025]此外，本发明旨在通过加入有效量的N-氯脲和N-氯-N，N’- 二甲基脲而控制工业过程水中微生物群落的方法。如下面所述的脲和N，N’- 二甲基脲的电解氯化提供了制备抗微生物剂的备选方法。
[0026]根据本发明，氯脲或氯化脲衍生物(特别是氯化二甲基脲)可以使用电化学电池制备，其中活性氯物质根据需要就地以电化学方法产生。因此，由于活性卤素供体物质溶液的贮存器不必装填并长时间维持，所以降解、处理、运输和安全问题被最小化。
[0027]本发明公开了产生N-氯脲(CU)和脲衍生物的氯化产物更具体地是N-氯-N，N’-二甲基脲(DMCU)的电化学方法。本发明公开了产生氯化脲或氯化脲衍生物的方法。该方法包括:
[0028]i)将含有a)氯化物源、b)脲、脲衍生物或其组合、和c)酸的溶液加入电化学电池；
[0029]ii)以电化学方法产生至少一种活性卤素供体物质；
[0030]iii)其中，在溶液中使该至少一种活性卤素供体物质与脲、脲衍生物或其组合反应，就地制备氯化脲或氯化脲衍生物。
[0031]本发明还公开了一种产生氯化N，N’ - 二甲基脲的方法，包括:
[0032]i)将含有氯化物源和N, N’ - 二甲基脲的氯化物溶液加入电化学电池；
[0033]ii)用电化学方法产生至少一种活性卤素供体物质；
[0034]iii)其中，在溶液中所述至少一种活性卤素供体物质与N，N’ - 二甲基脲反应，就地制备氯化N，N’ - 二甲基脲。
[0035]氯化物源是可溶性无机氯化物。实例包括但不限于氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化钙、氯化镁、盐酸及其组合。
[0036]在一个实施方案中，脲衍生物包括N，N’ - 二甲基脲。
[0037]在一个实施方案中，氯化脲衍生物包括N-氯-N，N’ - 二甲基脲。
[0038]在一个实施方案中，氯化脲是N-氯脲。
[0039]酸源是将调整溶液pH的任何酸。酸可以是提供缓冲作用的酸。合适酸的一个实例是磷酸。酸的其他实例是盐酸或硫酸。
[0040]在一些实施方案中，氯化物与脲的摩尔比可以为10:1至1:1，可以从10:1至3:1，并且可以从10:1至5:1。尽管大于10:1的氯与脲的比例可以使用，但是没有添加的优势。
[0041]根据流速、脲或脲衍生物负载、温度和其他因素，脲与二甲基脲电解氯化的电流效率(current efficiency)从 7%至 75%变化。其对于电致产生(electrogenerat1n)N-氯-N，N’ - 二甲基脲明显比电致产生N-氯脲更高。对于2C1_—>C12氧化过程，电极间的电压需要充足，例如1.5伏或更高，并且可以是2.0伏或更高。电极的电流密度和表面积限定了在单位时间内产生的活性氯物质的量。
[0042]氯化物源的浓度按重量百分比计可以在0.3% -5.0%的范围内，可以从0.5%至3.0%，可以为 0.5% -1.0%，并且可以为 0.5% -0.9%。
[0043]尽管该方法可以以高浓度氯离子进行，但是可以以较低水平完成，从而将生电(electro-generat1n)系统中的腐蚀最小化。氯化物摩尔浓度可以小于1.0摩尔，可以小于0.75摩尔，可以小于0.5，可以小于0.15，但是大于0.05摩尔。
[0044]在电化学电池中的反应之前的步骤i)中初始溶液的pH可以在约I至约7的范围内，并且可以从约I至约3。
[0045]在iii)中的溶液反应产物在酸性至接近中性条件下例如pH 8或更低并且可以为约7或更低下是最稳定的。在iii)中溶液的pH可以小于或等于8，并且可以小于约7。如果在iii)后溶液的pH不在约5至8的范围内，则该pH可以通过在加入水体系前加入酸调整至约5至8的pH。该pH范围会对所处理的体系的腐蚀的最小化或防止该腐蚀有帮助。
[0046]在含N-氯-N，N’- 二甲基脲衍生物的溶液电解后，最终溶液的pH在约5至8的范围内。较低的PH值是可接受的。然而，在将抗微生物剂加入要处理的水之前，pH可以调整至约5至8之间。
[0047]电化学电池可以是液流电池或间歇电池。
[0048]本申请还公开了处理针对微生物生长而待处理的液体的方法，包括将氯化脲、或氯化N，N’ -二甲基脲、或其他氯化脲衍生物、或其混合物以有效量加入要处理的液体从而降低、控制和/或抑制其中微生物生长的步骤。
[0049]用于处理液体的氯化脲、或氯化N，N’ -二甲基脲、或其他氯化脲衍生物或其混合物的浓度是至少1.0ppm。然而，浓度可以为0.l-200ppm，可以为0.l_50ppm，并且可以为0.0l-1Oppm0
[0050]N-氯脲的电致产生
[0051]对于通过该方法产生氯脲，含氯化物源例如氯化钠或盐酸的水溶液和脲经受电流。由氯化物源和脲组成的溶液的电解导致了 N-氯脲的形成。例如，使用氯化钠和脲，反应将为:
[0052]2NaCl+H20—>NaOCl+NaCl+H2
[0053]NaOCl+H2NCONH2—>H2NCONHCl+NaOH
[0054]已经发现在间歇电解(batch electrolysis)期间电解间包含膜显著增加了收率。特别地，优选的膜是允许阳离子但不允许阴离子和电子流动通过膜的那些膜。这种膜的实例是 Naf 1n?(E.1.du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware)，其由含横酸盐基团的特定氟化的共聚物制成。在一些实例中，与没有膜进行的电解相比，收率增加大于50 %，可以大于75 %，并且可以大于100 %。据推理，膜保护氯化脲物质免于在阴极表面还原。脲溶液的酸化由于减缓了氯化产物的分解所以也提高了收率。
[0055]本发明提供了氯脲产生的提高的收率。
[0056]氯化脲物质其不稳定性是已知的。出于此原因，脲的化学和电化学氧化已报告为从含水介质中除去脲的多种方法(例如AIChE Journal vol.32, No 9，1986中所报告的)之一。根据该文献，含氯化钠和脲的溶液的电解氧化导致了 N2、02、0)2和H2作为产物的形成。
[0057]N-氯-N，N’ - 二甲基脲好像比N-氯脲明显更稳定，并且可以使用本发明以明显更高的收率和电流效率制备。
[0058]N-氯-N, N’-二甲基脲的生成
[0059]对于通过该方法生成DMCU，含氯化物源例如氯化钠或盐酸、二甲基脲(DMU)和酸例如磷酸的水溶液经受电流。由二甲基脲、氯化物源例如氯化钠组成的溶液的电解容易地进行并导致N-氯-N，N’ - 二甲基脲的形成:
[0060]2NaCl+H20—>NaOCl+NaCl+H2
[0061 ] NaOCl+MeHN-C(O)-NHMe—>MeHN_C(0)-NClMe+NaOH
[0062]如果在具有膜的电池中以间歇(batch)模式进行电解，则以高收率产生N-氯-N，N- 二甲基脲。在一些实例中，与没有膜进行的电解相比，收率增加大于50 %，可以大于75%，并且可以大于100%。该膜允许阳离子流动但不允许阴离子流动。这种膜的一个实例是Naf1n?膜。在电极间没有分隔的液流电池中，收率仍然是相当大的。
[0063]除了氯化产物DMCU外，电解过程产生了等摩尔的碱NaOH。因此，溶液的pH可以由中性的7.3增加至高度碱性的12.5，如果没有控制的话。电极之间存在的膜保持了阳极液(anolite solut1n)酸性。该过程不受阴极周围NaOH形成的影响。
[0064]然而，在液流电池中，在电极之间没有任何分隔膜，因此如果没有控制的话，溶液的pH可以轻易增加至12和更高。已发现，N-氯-N，N’ - 二甲基脲的碱性溶液不稳定，并且显著量的DMCU在短时间内分解。
[0065]加入酸例如磷酸可以显著增加电解氯化(electrochlorinat1n)过程中N-氯-N，N’ -二甲基脲的收率。这是因为存在的磷酸pH变化受到磷酸二氢钠/磷酸氢二钠缓冲液的形成的控制。
[0066]NaOCl+MeHN-C(0)-NHMe+H3P04—>MeHN_C(0)_NClMe+NaH2P04
[0067]2Na0Cl+2MeHN-C (0) -NHMe+H3P04—>2MeHN_C (0) _NClMe+Na2HP04
[0068]为了避免DMCU分解，希望将pH水平保持低于8。在中性或酸性环境中，DMCU溶液明显更稳定。使用添加的磷酸或其他酸可以控制pH。
[0069]脲及其类似物的电化学氯化可以使用可用于稀漂白剂的就地产生的次氯酸盐产生物(高至8，OOOppm的活性氯物质)来实施。
[0070]与由漂白剂和二甲基脲的传统合成方法相比，DMCU的电化学产生具有许多优势。通过使用就地电解氯化法，与运输、存储和处理腐蚀性化学品如漂白剂相关的问题被完全消除。该方法中使用的化学品是安全的并且容易处理。DMCU可以就在其使用之前以所需量制备。
[0071]微生物研宄表明N-氯脲、N-氯-N，N’- 二甲基脲和改性脲的其他氯化衍生物是有效的抗微生物剂。因此，本领域技术人员会意识到本发明的方法可用于包括但不限于工业水处理、冷却水塔、造纸和制浆、游泳池的消毒、生活用水处理、食品处理和制药应用的广泛范围的应用中的微生物控制。
[0072]现在，将用具体实施例描述本发明，这些实施例被视为说明性的而不应视为限制本发明的范围。
【具体实施方式】
[0073]在产生N-氯脲和N-氯-N，N’ - 二甲基脲(DMCU)的电化学方法中，含有氯化钠作为氯化物源和脲或含氯化钠(氯化物源)和二甲基脲(和磷酸)的水溶液经受电流。
[0074]实验以液流(flow)模式和间歇(bach)模式进行。Davey Water Products的液流电池ESR 160和BMSC-13以液流模式用于电解氯化。这些设备能以约Ilb/日以100%干氯当量生产。系统中最大电流对于ESR 160为15.5Amp和对于BMSC-13为约12.5Amp。用于电解氯化的盐浓度指定为3000-7000ppm之间。与覆盖有二氧化钌涂层的阳极彼此平行的各电镀板(Electroplate)堆叠。实验在室温进行。卤胺浓度使用UV-VIS和NMR光谱以及某些情况下通过Hach测试组件确定。
[0075]以间歇模式的电化学氯化使用包括BAS Epsi1n,PffR-3功率提高和10mL容积的电解池(electrolytic cell)的BAS Analytical进行(参见实施例1和2)。具有特殊二氧化钌涂层的钛电极(Ru02/Ti)作为电化学产生活性氯供体物质用的阳极。铂线圈作为阴极。专门设计的隔栅由Naf1n?膜制成并且放在分隔的电化学电池中的电极间。
[0076]以间歇式电化学产生活性氯供体物质在2.0V电势(相对于Ag/AgCl参比电极，其中 EAg/AgC1= 0.196V)进行。
[0077]电化学产生所有活性卤素供体物质在(TC的冰/水浴中进行。除非另有说明，将阳极室溶液的等分部分每10分钟或20分钟移去以确定活性卤素供体物质的浓度和pH，为时2小时。卤胺浓度使用UV-VIS光谱以及某些情况下通过Hach测试组件确定。
[0078]实施例#1
[0079]将10ml 含 30，OOOppm(0.513M)氯化钠和 10，OOOppm(0.167M)脲的溶液加入未分隔的电池。溶液酸化至PH 2.8，然后通过使IAmp电流经过该溶液为时I小时进行电解。电解产生含3460ppm(0.036M)的氯化脲(CU)的溶液(21%的收率和18%的电流效率)。
[0080]当含25，OOOppm氯化钠(0.427M)和10，OOOppm(0.167M)脲的溶液在电极间具有Naf1n?膜隔膜的分隔的电池中被电解时，在60分钟内电解产生了含9，050ppm(0.096M)的⑶(57 %的收率和47 %的电流效率)的溶液。产物的识别通过观察UV-VIS光谱的252nm处的谱带和NMR分析确认。
[0081]实施例#2
[0082]将10ml 含 25，OOOppm (0.427M)的氯化钠和 10，OOOppm (0.114M)的 N, N’ - 二甲基脲溶液加入未分隔的电池。溶液通过使IAmp电流经过该溶液为时I小时进行电解。在60分钟内电解产生含5，300ppm (0.043M)的DMCU的溶液，38 %的收率和27 %的电流效率。
[0083]当相同的溶液在电极间具有Naf1n?膜隔膜的分隔的电池中被电解时，在30分钟内电解产生了含12，400ppm(0.101M)的DMCU(89%的收率和99%的电流效率)的溶液。产物的识别及其浓度通过UV-VIS和NMR分析监测。
[0084]实施例#3
[0085]含7000ppm(0.120M)氯化钠、2500ppm 脲(0.042M)和 1250ppm 磷酸(0.013M)的水溶液在ESR 160电池中以流速为0.lL/min的单通过模式进行电解。电解产生了230ppm(0.002M)氯脲(⑶)的稳定液流(6%的收率和7 %的电流效率)。氯化产物的识别通过NMR和UV-VIS光谱确认。从该系统排出氢气。最终溶液的pH从2.1变为2.6。
[0086]实施例#4
[0087]含7000ppm(0.120M)氯化钠、2500ppm DMU (0.028M)和 1250ppm 磷酸(0.013M)的水溶液在ESR 160电池中以流速为0.lL/min的单通过模式进行电解。电解产生了2370ppm(0.019M)的DMCU(68%的收率和45%的电流效率)的稳定液流。产物的识别及其浓度通过UV-VIS (在262nm处的谱带)和NMR分析确认。该过程也产生了从该系统排出的氢气。最终溶液的pH从2.1增加至6.9，并在该点稳定。
[0088]实施例#5
[0089]含7000ppm(0.120M)氯化钠、5000ppm DMU(0.057M)和 1250ppm 磷酸的水溶液在ESR 160电池中以流速为0.lL/min的单通过模式进行电解。电解产生了 1800ppm(0.015M)的DMCU (26 %的收率和31 %的电流效率)的稳定液流。产物的浓度通过UV-VIS和NMR分析确认。氢气从该系统排出。在该测试中溶液的PH从2.1增加至6.1o
[0090]实施例#6
[0091]含7000ppm(0.120M)氯化钠、1250ppm DMU (0.014M)和 625ppm 磷酸的水溶液在BMSC-13电池中以流速为0.2L/min的单通过模式进行电解。电解产生了 1300ppm(0.011M)的DMCU(75%的收率和55%的电流效率)的稳定液流。氢气从该系统排出。在该测试中溶液的pH从2.2增加至7.1o
[0092]实施例#7
[0093]含7000ppm(0.120M)氯化钠、3750ppm DMU(0.043M)和 1875ppm 磷酸的水溶液在BMSC-13电池中以流速为0.05L/min的单通过模式进行电解。电解产生了 2600ppm(0.021M)的DMCU(49.8%的收率和28%的电流效率)的稳定液流。氢气从该系统排出。在该测试中溶液的pH从1.9增加至6.2。
[0094]实施例#8
[0095]含7000ppm(0.120M)氯化钠、1250ppm DMU (0.014M)和 500ppm 磷酸的水溶液在BMSC-13电池中以流速为0.30L/min的单通过模式进行电解。电解产生了 1130ppm(0.09M)的DMCU(65.0%的收率和69%的电流效率)的稳定液流。氢气从该系统排出。在该测试中溶液的pH从2.3增加至6.9。
[0096]实施例#9
[0097]含7000ppm(0.120M)氯化钠、1250ppm DMU (0.014M)和 500ppm 磷酸的水溶液通过在混合槽中将固体氯化钠、二甲基脲和85%磷酸在去离子水中溶解制备。然后将溶液泵送并在ESC Max 50电池中以单通过模式进行电解。电解溶液的流速从0.8L/min至1.4L/min变化。产物溶液收集在4L分离烧瓶中，在烧瓶中其脱气然后进入产物存储槽。电解产生的DMCU的量用UV-VIS和1H NMR光谱测量。在这些测试中，溶液的pH根据流速从原始的2.3增加至最终的6.5-7.8。DMU的氯化百分比也取决于溶液流速，并在溶液流速从1.4L/min减慢至0.8L/min时从47%增加至77%。
【权利要求】
1.一种产生氯化脲或氯化脲衍生物的方法，包括: i)将含有a)氯化物源、b)脲、脲衍生物或其组合、和c)酸的氯化物溶液加入电化学电池； ii)用电化学方法产生至少一种活性卤素供体物质； iii)其中，在溶液中所述至少一种活性卤素供体物质与脲、脲衍生物或其组合反应，就地制备氯化脲或氯化脲衍生物。
2.权利要求1的方法，其中所述氯化物源是可溶性无机氯化物。
3.权利要求2的方法，其中所述氯化物源选自氯化钠、氯化钾、氯化锂、盐酸及其组合。
4.权利要求1的方法，其中所述脲衍生物包括N，N’- 二甲基脲。
5.权利要求3的方法，其中在所述酸中包括磷酸。
6.权利要求1的方法，其中所述氯化脲衍生物包括N-氯-N，N’- 二甲基脲。
7.权利要求1的方法，其中在iii)中所述溶液的pH小于或等于7。
8.权利要求1的方法，其中所述酸包括磷酸。
9.权利要求1的方法，其中在电解步骤ii)之前含有二甲基脲、可溶性氯化物和酸的初始氯化物溶液的PH为从约I至7。
10.权利要求9的方法，其中所述初始氯化物溶液的pH为从约I至3。
11.权利要求4的方法，其中在电解后含有N-氯-N，N’- 二甲基脲衍生物的最终溶液的PH为从约5至8。
12.权利要求1的方法，其中所述电化学电池是液流电池。
13.权利要求1的方法，其中所述电化学电池是间歇电池。
14.权利要求1的方法，其中所述电化学电池具有1.5或更高的电压。
15.权利要求1的方法，其中所述氯化物源是从约0.3%至约6.0%的氯化物溶液。
16.处理液体的方法，包括将根据权利要求1的方法制备的氯化脲、氯化N，N’-二甲基脲、或其他氯化脲衍生物、或其混合物以有效量加入所述液体从而降低、控制和/或抑制其中微生物的生长的步骤。
17.一种产生氯化N，N’ - 二甲基脲的方法，包括: i)将含有氯化物源和N，N’-二甲基脲的氯化物溶液加入电化学电池； ii)用电化学方法产生至少一种活性卤素供体物质； iii)其中，在溶液中所述至少一种活性卤素供体物质与N，N’- 二甲基脲反应，就地制备氯化N，N’ - 二甲基脲。
18.权利要求15的方法，其中所述氯化物源是选自氯化钠、氯化钾、氯化锂、盐酸及其组合的可溶性无机氯化物。
19.处理液体的方法，包括将根据权利要求15的方法制备的氯化N，N’-二甲基脲以有效量加入所述液体从而降低、控制和/或抑制其中微生物的生长的步骤。
【文档编号】C02F1/467GK104487616SQ201380037112
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2013年6月5日 优先权日:2012年7月12日
【发明者】D·E·沙洛颜 申请人:索里斯技术开曼有限合伙公司