生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附剂及制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附剂及制备方法和应用，该吸附剂为生产成本低廉、环境友好、吸附效果好的生物质树脂基纳米复合吸附剂，该制备方法工艺简单清洁，生产效率高，二次污染少，并能有效地投入到工程应用中。本发明采用废弃的农作物秸秆作为载体，通过对农作物秸秆进行氨基化得到生物质阴离子交换树脂，然后通过“原位沉积法”将金属氧化物负载于生物质离子交换树脂上，制备得到生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附剂。吸附实验证实，本发明的复合材料对水中磷酸根、砷酸根均具有优异的去除效果。
【专利说明】生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附剂及制备方法和应用
[0001]【技术领域】:
本发明涉及一种生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附剂的方法，主要利用农作物废弃物与金属氧化物为主要原料制备，属于废物资源化利用及纳米复合功能材料污水处理领域。
[0002]【背景技术】:
水体中阴离子型污染物如磷是引起水体富营养化的限制性营养物质，通常认为如果湖水中磷浓度超过2 μ Μ，就会导致水体富营养化，造成藻类大量繁殖，藻体死亡后分解会使水体产生霉味和臭味，影响鱼虾等水生生物的生存，人类长期饮用含磷的水可使人的骨质疏松，发生下颌骨坏死等病变。砷是典型的有毒有害元素，对人和动物具有极强的毒性，长期暴露于100 μ g/L砷的水，会引起神经紊乱，皮肤色素脱失、沉着，肺癌等疾病，并严重影响儿童的智力和发育。无论国内、国际，对水体磷和砷的含量均有严格的限定。
[0003]研究表明，水合氧化锆/氧化铁颗粒具有较高的比表面积和表面活性位点，可通过内核配位作用与水中磷酸根、砷酸根结合，对磷和砷具有极高的吸附选择性，当水体中共存竞争离子N03-、Cr、S042_等的浓度远高于目标阴离子时，仍能使出水浓度达到饮用水安全控制标准。同时，水合氧化锆/氧化铁均可通过调节PH值实现其再生利用。然而，水合氧化锆/氧化铁一般以超细颗粒(粒径0.02-10Mm左右)存在，易团聚失活，直接应用于连续式吸附系统时易产生极高的压头损失，致使系统无法稳定运行，难以直接实现工业化应用，且细小的颗粒使得脱附再生操作困难。
[0004]研究表明将氧化物颗粒负载于大颗粒(0.3-1.5mm)树脂内制备成复合吸附材料是解决这一难题的有效途径。专利号:CN 101643289A ；CN 101343093A公开了以氯甲基化苯乙烯一二乙烯基苯阴离子交换树脂为载体，通过“表面沉积技术”将纳米氧化铁颗粒固载于聚合物载体孔道内，研制出树脂基氧化铁复合吸附剂，成功解决了水体中微量磷、砷等多种污染物的深度净化难题。这种纳米复合吸附剂既解决了分散态氧化物应用时的高流体阻力问题，同时利用树脂表面固定化季铵基团产生的Donnan膜强化扩散与预富集作用，加强了对目标污染物的吸附选择性，进一步提高了吸附容量。
[0005]而目前广泛使用的商业化离子交换树脂在合成中要使用大量的硝基苯、氯甲醚、苯乙烯、二乙烯苯等剧毒化学原料，合成工艺复杂并会产生大量有毒有机中间副产物，带来严重的二次污染，对环境造成极大的破坏。
[0006]
【发明内容】
:
本发明提供一种成本低廉、环境友好、吸附效果好的生物质树脂基无机纳米复合吸附齐U，同时提供一种该生物质类复合材料的制备方法，该方法生产效率高，二次污染少，并能有效地投入到工程应用中。
[0007]本发明的具体技术方案如下:
I)取农作物秸杆颗粒与50-500份N-N 二甲基甲酰胺混合，超声20min，在20-30°C下搅拌1-3小时，得混合液，然后升温至30-120°C ;然后将25-150份环氧氯丙烷溶解到1_份N-N 二甲基甲酰胺中，滴加至混合液中(0.5-1.5小时滴加完)，于30-120°C下搅拌反应0.5-3小时，得混合溶液备用；其中农作物秸杆颗粒与N-N 二甲基甲酰胺的重量体积比为(5-30):(50-500) g/mL ；
2)将25-200份三甲胺/三乙胺溶液滴加至步骤I所得混合溶液中(0.5-1.5小时滴加完)，于30-120°C下搅拌反应1-6小时；反应结束后，将固体产物依次用去离子水、乙醇溶液、洗涤至中性，抽滤，25-60°C真空干燥4-12小时，得到氨基化的生物质阴离子交换树脂；
3)称取ZrOCl2.8H20/FeCl3.6H20加入到50-500份HCl溶液中，将步骤2得到的生物质阴离子交换树脂加入其中，恒温25°C搅拌反应2-12小时；将材料用滤网滤出，然后加入到50-300份NaOH与NaCl的混合溶液中，恒温25°C搅拌反应2_12小时；反应结束后将固体产物水洗至中性，然后分别用5wt% NaCl溶液、去离子水、乙醇溶液洗涤，25-60°C真空干燥4-12小时，即得到生物质树脂基纳米氧化物复合吸附剂；其中，农作物秸杆颗粒与ZrOCl2.8H20/FeCl3.6H20 用量的重量比为(5-30):(15-80)。
[0008]优选地，所述的农业废弃物包括麦草秸杆、水稻秸杆、玉米秸杆，平均粒径介于0.4-1.2_之间。通过液相沉积的方法将水合氧化锆/氧化铁固载于生物质阴离子交换树脂上，得到负载的纳米无机功能材料，负载量分别以锆/铁计重量百分比为0.5-15%。
[0009]上述生物质树脂基纳米氧化物复合吸附剂以Zr/Fe重量计算平均每克可吸附磷15(T800mg，砷10(T750mg ;对吸附后的生物质复合吸附剂，可以通过盐碱混合液进行脱附再生，其中盐为NaCl或KCl，碱为NaOH或Κ0Η。
[0010]相比现有技术，本发明具有如下优点:
1、本发明针对现有离子交换树脂作为复合材料载体的合成过程中原材料毒性过大、工艺复杂成本过高、制备过程中二次污染严重的问题(如常规树脂一聚苯乙烯-二乙烯苯系离子交换树脂合成过程需要用到硝基苯、氯甲醚、苯乙烯、二乙烯苯等剧毒物质)，提供了一种利用天然农作物秸杆作为载体制备生物质树脂基无机氧化物复合吸附材料的方法，该工艺简单清洁，成本低廉，环境友好。农作物秸杆主要由纤维素、半纤维素和木质素组成，它们的结构单元上含有大量反应性能活泼的羟基和羧基等功能集团，这些功能基团的存在使得秸杆本身具有很强的反应活性，利于表面化学改性。同时，利用农作物废弃物作为载体制备吸附材料，开发了除农作物秸杆能源化、肥料化、饲料化之外，还可以用于水处理领域的新回收利用途径，对于强化秸杆综合利用，保护农业生态环境，避免农田废弃物燃烧带来的严重大气污染问题有着重要意义。
[0011]2、本发明对农作物秸杆进行氨基化得到生物质阴离子交换树脂，然后通过原位沉积法将氧化铁/氧化锆负载于生物质离子交换树脂上，制备得到生物质基氧化物复合吸附齐U。这一复合材料兼具载体上所带固定正电荷——季胺基对水中阴离子的静电吸附引力与氧化铁/氧化锆对阴离子内核配位的专属吸附作用，具有双重吸附功能。根据实验结果证实，本发明的复合材料在强碱离子交换容量为1.8mmol/g、锆固载量为2.4%时，pH为中性体系中对磷酸根的饱和吸附容量为51.3 mg P/go而目前商业阴离子交换剂AmberliteIRA-900, Amberlite IRA-474对磷酸根的饱和吸附量分别为46.9、35.9mg P/g。由以上结果可知，本发明制备的吸附材料对磷酸根的吸附性能与商业阴离子交换树脂相比具有优势。
[0012]3、本发明的生物质树脂基纳米无机氧化物复合材料由于具有金属氧化物对阴离子的内核配位的专属吸附作用，对水中阴离子具有高效的吸附选择性。当体系中竞争离子——硫酸根浓度高达1000mg/L时，商用阴离子交换树脂Amberlite IRA-900、D201在这种强竞争离子体系中对水中磷酸根/砷酸根的吸附量降为0，而本发明的复合材料的吸附能力仍能达到原有性能的30°/Γ80%。如图1所示，当复合材料的强碱交换容量为1.8mmol/g，锆负载量为2.4%时，溶液中初始浓度为1mg P/g、竞争离子S042_浓度为500mg/L时，复合材料对磷的吸附量为无竞争离子体系中性能的78%，仍能实现水相中微量磷、砷的深度处理与安全控制。
[0013]4、本发明方法制得的生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附材料，与原生物质秸杆(如图2)相比，扫描电镜结果显示复合材料表面呈现出氧化锆的纳米颗粒，如图3所示，锆固载量为2.4%的复合材料上氧化锆的形貌呈现出不规则的无定形态，尺寸控制在5(T150 nm之间，实现了纳米化和固定化，既提高了吸附性能，又实现了从水中的快速分离；同时借助生物质载体的大颗粒特性，降低了金属氧化物的压力降，克服了其在水相中易团聚现象，使吸附位点充分暴露，使其能够有效的投入到实际应用中，从而解决地表水、地下水及工业废水中深度除磷、除砷的技术难题。
[0014]【专利附图】
【附图说明】:
图1为生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附材料Composite-Zr与商用阴离子交换树脂D201的竞争离子吸附效果图。
[0015]图2为实施例1中农作物秸杆颗粒扫描电镜图(SEM)。
[0016]图3为实施例1制得的生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附材料扫描电镜图(SEM)。
[0017]【具体实施方式】:
实施例1
(1)取5g农作物秸杆颗粒与50mLN-N 二甲基甲酰胺混合，超声20min，在25°C下搅拌混合I小时，得混合液，然后升温至60°C。然后将25mL环氧氯丙烷溶解到2mL N-N 二甲基甲酰胺中，再滴加至混合液中，60°C下搅拌反应I小时，得混合溶液备用；
(2)用滴液漏斗滴加25ml的三乙胺溶液至步骤I所得混合溶液中，60°C下搅拌反应2小时。反应结束后,将固体产物依次用去离子水、体积浓度50%乙醇溶液洗至中性，抽滤，40°C真空干燥12小时，得到氨基化的生物质阴离子交换树脂；
(3)称取1gZrOCl2.8H20加入到10mL HCl (0.2mol/L)溶液中，将步骤2得到的生物质阴离子交换树脂加入其中，恒温25°C搅拌反应6小时。将材料用滤网滤出，然后加入到10mL NaOH与NaCl混合溶液(由质量浓度均为5%的NaOH溶液与NaCl溶液按体积比1:1混配而成)中，恒温25°C搅拌反应4小时。反应结束后将产物水洗至中性，然后依次用5wt%NaCl溶液、去离子水、体积浓度50%乙醇洗涤，30°C真空干燥12小时，即得到生物质树脂基纳米氧化锆复合吸附剂。
[0018]采用本实施方案制得的生物质复合吸附剂，强碱交换容量为0.9mmol/g，锆负载量为1.3%。实验表明，上述制得的生物质复合材料对水中磷酸根具有明显的去除效果。当水体中磷酸根含量5mg/L，竞争离子NO3 Vcr/SO42-浓度分别为50、50、25mg/L，原水pH为
6.5时，上述生物质复合材料可将磷酸根浓度降至0.2mg/L以下，达到国家饮用水标准。
[0019]实施例2 (1)取5g农作物秸杆颗粒与150mLN-N二甲基甲酰胺混合，超声20min，在25°C下搅拌混合2小时，得混合液，然后升温至100°C。然后将50mL环氧氯丙烷溶解到3mL N-N 二甲基甲酰胺中，滴加至混合液中，100°C下搅拌反应I小时，得混合溶液备用；
(2)用滴液漏斗滴加50mL的三乙胺溶液至步骤I所得混合溶液中，100°C下搅拌反应3小时。反应结束后，将固体产物依次用去离子水、体积浓度50%乙醇洗至中性，抽滤，60°C真空干燥10小时，得到氨基化的生物质阴离子交换树脂；
(3)称取25gZrOCl2.8H20加入到浓度为250mLHCl (0.5mol/L)溶液中，将步骤2得到的生物质阴离子交换树脂加入其中，恒温25°C搅拌反应6小时。将材料用滤网滤出干燥，然后加入到200mL NaOH与NaCl的混合溶液(由质量浓渡均为5%的NaOH溶液与NaCl溶液按体积比1:1混配而成)中,恒温25°C搅拌反应6小时。反应结束后将产物水洗至中性，然后用5wt% NaCl溶液、去离子水、体积浓度50%乙醇洗涤，40°C真空干燥12小时，即得到生物质树脂基纳米氧化锆复合吸附剂。
[0020]采用本实施方案制得的生物质复合吸附剂，强碱交换容量为1.8mmol/g,锆负载量为2.4%。实验表明，上述制得的生物质复合材料对水中磷酸根具有明显的去除效果。当水体中磷酸根含量8mg/L，竞争离子NO3 Vcr/SO42-浓度分别为50、50、25mg/L，原水pH为6.5时，上述生物质复合材料可将磷酸根浓度降至0.2mg/L以下，达到国家饮用水标准。
[0021]实施例3
(1)取5g农作物秸杆颗粒与200mLN-N 二甲基甲酰胺混合，超声20min，在25°C下搅拌混合2小时，得混合液，然后升温至90°C。然后将90mL环氧氯丙烷溶解到2mL N-N 二甲基甲酰胺中，滴加至混合液中，90°C下搅拌反应2小时；得混合溶液备用；
(2)用滴液漏斗滴加100mL的三乙胺溶液至步骤I所得混合溶液中，90°C下搅拌反应2小时。反应结束后,将固体产物依次用去离子水、体积浓度50%乙醇水洗至中性，抽滤，60°C真空干燥10小时，得到氨基化的生物质阴离子交换树脂；
(3)称取15gFeCl3.6H20加入到浓度为150mL HCl (0.25mol/L)溶液中，将步骤2得到的生物质阴离子交换树脂加入其中，恒温25°C搅拌反应6小时。将材料用滤网滤出干燥，然后加入到10mL NaOH与NaCl的混合溶液(由质量浓度均为5%的NaOH溶液与NaCl溶液按体积比1:1混配而成)中，恒温25°C搅拌反应8小时。反应结束后将产物水洗至中性，然后用5wt% NaCl溶液、去离子水、体积浓度50%乙醇洗涤，50°C真空干燥8小时，即得到生物质树脂基纳米氧化铁复合吸附剂。
[0022]采用本实施方案制得的生物质复合吸附剂，强碱交换容量为1.lmmol/g，铁负载量为1.9%。实验表明，上述制得的生物质复合材料对水中磷酸根具有明显的去除效果。当水体中砷酸根含量3mg/L，NO3_/Cr/SO广浓度分别为50、50、25mg/L，原水pH为6.5时，上述生物质复合材料可将砷酸根浓度降至10 μ g/L以下，达到国家饮用水标准。
[0023]实施例4
(1)取5g农作物秸杆颗粒与300mLN-N 二甲基甲酰胺混合，超声20min，在30°C下搅拌混合3小时，得混合液，然后升温至110°C。然后将50mL环氧氯丙烷溶解到3mL N-N二甲基甲酰胺中，滴加至混合液中，110°C下搅拌反应I小时；得混合溶液备用；
(2)用滴液漏斗滴加150mL的三乙胺溶液至步骤I所得混合溶液中，110°C下搅拌反应3小时。反应结束后，将固体产物依次用去离子水、体积浓度50%乙醇洗至中性，抽滤，60°C真空干燥10小时，得到氨基化的生物质阴离子交换树脂；
(3)称取30gFeCl3.6H20加入到浓度为350mL HCl (0.6mol/L)溶液中，将步骤2得到的生物质阴离子交换树脂加入其中，恒温25°C搅拌反应6小时。将材料用滤网滤出干燥，然后加入到200mL NaOH与NaCl混合溶液(由质量浓度均为5%的NaOH溶液与NaCl溶液按体积比1:1混配而成)中，恒温25°C搅拌反应6小时。反应结束后将产物水洗至中性，然后用5wt% NaCl溶液、去离子水、体积浓度50%乙醇洗涤，50°C真空干燥8小时，即得到生物质树脂基纳米氧化铁复合吸附剂。
[0024]采用本实施方案制得的生物质复合吸附剂，强碱交换容量为1.5mmol/g,铁负载量为3.0%。实验表明，上述制得的生物质复合材料对水中砷酸根具有明显的去除效果。当水体中砷酸根含量5 mg/L, NO3VCl VSO广浓度分别为100、100、50mg/L，原水pH为6.5时，上述生物质复合材料可将砷酸根浓度降至10 μ g/L以下，达到国家饮用水标准。
[0025]实施例5
(1)取1g农作物秸杆颗粒与450mLN-N 二甲基甲酰胺混合，超声20min，在30°C下搅拌混合2小时，得混合液，然后升温至90°C。然后将150mL环氧氯丙烷溶解到3mL N-N 二甲基甲酰胺中，滴加至混合液中，90°C下搅拌反应I小时；得混合溶液备用；
(2)用滴液漏斗滴加150mL的三乙胺溶液至步骤I所得混合溶液中，90°C下搅拌反应4小时。反应结束后,将固体产物依次用去离子水、体积浓度50%乙醇洗至中性，抽滤，60°C真空干燥10小时，得到氨基化的生物质阴离子交换树脂；
(3)称取55gZrOCl2.8H20加入到浓度为450mL HCl (0.8mol/L)溶液中，将步骤2得到的生物质阴离子交换树脂加入其中，恒温25°C搅拌反应6小时。将材料用滤网滤出干燥，然后加入到250mL NaOH与NaCl的混合溶液(由质量浓度均为5%的NaOH溶液与NaCl溶液按体积比1:1混配而成)中,恒温25°C搅拌反应6小时。反应结束后将产物水洗至中性，然后用5wt% NaCl溶液、去离子水、体积浓度50%乙醇洗涤，50°C真空干燥8小时，即得到生物质树脂基纳米氧化锆复合吸附剂。
[0026]采用本实施方案制得的生物质复合吸附剂，强碱交换容量为2.3mmol/g，锆负载量为3.4%。下面通过静态吸附试验来考察生物质复合材料的吸附容量:配制一系列的10mL 含磷溶液,磷的初始浓度为 2.5mg/L、5mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L,背景离子NaNO3浓度10mmol/L，pH为6.5，生物质复合材料投加量为0.5g/L，25°C下震荡反应24小时。结果显示，随着初始浓度的增加复合材料的吸附容量也逐渐增加，最大饱和吸附容量可达 56.2mg/g。
[0027]实施例6
(1)取1g农作物秸杆颗粒与450mLN-N 二甲基甲酰胺混合，超声20min，在25°C下搅拌混合2小时，得混合液，然后升温至85°C。然后将150mL环氧氯丙烷溶解到5mL N-N 二甲基甲酰胺中，滴加至混合液中，85°C下搅拌反应I小时；得混合溶液备用；
(2)用滴液漏斗滴加150mL的三乙胺溶液至步骤I所得混合溶液中，85°C下搅拌反应4小时。反应结束后,将固体产物依次用去离子水、体积浓度50%乙醇洗至中性，抽滤，60°C真空干燥10小时，得到氨基化的生物质阴离子交换树脂；
(3)称取60gFeCl3.6H20加入到浓度为300mL HCl (0.25mol/L)溶液中，将步骤2得到的生物质阴离子交换树脂加入其中，恒温25°C搅拌反应6小时。将材料用滤网滤出干燥，然后加入到250mL NaOH和NaCl混合溶液(由质量浓度均为5%的NaOH溶液与NaCl溶液按体积比1:1混配而成)中，恒温25°C搅拌反应6小时。反应结束后将产物水洗至中性，然后用5wt% NaCl溶液、去离子水、体积浓度50%乙醇洗涤，50°C真空干燥8小时，即得到生物质树脂基纳米氧化铁复合吸附剂。
[0028]采用本实施方案制得的生物质复合吸附剂，强碱交换容量为1.9mmol/g,铁负载量为4.1%。下面通过静态吸附试验来考察生物质复合材料的吸附容量:配制一系列的10mL含砷溶液，砷初始浓度为 5mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L,背景离子 NaNO3 浓度5mmol/L，pH为6.5，生物质复合材料投加量为0.5g/L，25°C下震荡反应24小时。结果显示，随着初始浓度的增加复合材料的吸附容量也逐渐增加，最大饱和吸附容量可达62.5mg/g°
[0029]实施例7
该生物质树脂基纳米氧化锆复合吸附剂可通过柱吸附实验来考察材料对磷的处理能力。具体实验步骤如下:配制模拟含磷废水:磷浓度为5mg/L，NO3_/C1_/S042_浓度分别为30、30、20mg/L，原水pH为6.5，生物质复合材料用量为5mL，流速为15_30min/BV，在出水磷浓度低于0.5mg/L的前提下，根据本制备工艺制得的生物质复合吸附剂对磷的处理量为150-650 BV0
[0030]实施例8
该生物质树脂基纳米氧化铁复合吸附剂可通过柱吸附实验来考察材料对砷的处理能力。具体实验步骤如下:配制模拟含砷废水:砷浓度为5mg/L，NO3_/C1_/S042_浓度分别为50、50、25mg/L，原水pH为6.5，生物质复合材料用量为5mL，流速为15_30min/BV，在出水砷浓度低于lmg/L的前提下，根据本制备工艺制得的生物质复合吸附剂对磷的处理量为120-500 BV0
[0031]本发明的生物质树脂基纳米氧化锆/氧化铁复合吸附剂用于水体深度除阴离子型污染物的方法，除了可以用于除含磷和砷的废水之外，可以同样适用于去除硒酸根、铬酸根等阴离子。
【权利要求】
1.一种生物质树脂基纳米无机氧化物复合吸附剂的制备方法，其特征在于，该制备方法由以下体积份的原料，按如下步骤制备而成: 1)取农作物秸杆颗粒与50-500份N-N二甲基甲酰胺混合，超声20min，在20-30°C下搅拌1-3小时，得混合液，然后升温至30-120°C;然后将25-150份环氧氯丙烷溶解到1_6份N-N 二甲基甲酰胺中，滴加至混合液中，于30-120°C下搅拌反应0.5-3小时，得混合溶液备用；其中农作物秸杆颗粒与N-N 二甲基甲酰胺的重量体积比为(5-30):(50-500) g/mL ； 2)将25-200份三甲胺/三乙胺溶液滴加至步骤I所得混合溶液中，于30-120°C下搅拌反应1-6小时；反应结束后，将固体产物依次用去离子水、乙醇溶液、洗涤至中性，抽滤，25-60°C真空干燥4-12小时，得到氨基化的生物质阴离子交换树脂； 3)称取ZrOCl2.8H20/FeCl3.6H20加入到50-500份HCl溶液中，将步骤2得到的生物质阴离子交换树脂加入其中，恒温25°C搅拌反应2-12小时；将材料用滤网滤出，然后加入到50-300份NaOH与NaCl的混合溶液中，恒温25°C搅拌反应2_12小时；反应结束后将固体产物水洗至中性，然后分别用5wt% NaCl溶液、去离子水、乙醇溶液洗涤，25-60°C真空干燥4-12小时，即得到生物质树脂基纳米氧化物复合吸附剂；其中，农作物秸杆颗粒与ZrOCl2.8H20/FeCl3.6H20 用量的重量比为(5-30):(15-80)。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述农作物秸杆为麦草秸杆、水稻秸杆、玉米秸杆及其混合物，平均粒径在0.4-1.2mm之间。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的纳米无机功能颗粒为纳米水合氧化锆或纳米水合氧化铁，负载量分别以锆/铁计重量百分比为0.5-12%。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)和步骤3)中所用乙醇溶液的体积浓度为50%。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述HCl溶液浓度为0.1-lmol/L ； NaOH与NaCl混合溶液由质量浓度均为5%的NaOH溶液与NaCl溶液按体积比1:1混配而成；洗涤所用NaCl溶液质量浓度为5%。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤I)中滴加速度为0.5-2mL/min ；步骤2)中滴加速度为0.5-2mL/min。
7.权利要求f6之一所述制备方法制得的生物质树脂基纳米氧化物复合吸附剂。
8.权利要求7所述生物质树脂基纳米氧化物复合吸附剂在去除水体中磷、砷方面的应用。
9.根据权利要求8所述应用，其特征在于，该吸附剂以Zr/Fe重量计算平均每克达吸附磷 150?800mg，砷 100?750mg。
10.根据权利要求8所述应用，其特征在于，对吸附后的生物质复合吸附剂，通过盐碱混合液进行脱附再生，其中盐为NaCl或KCl，碱为NaOH或Κ0Η。
【文档编号】C02F1/58GK104353440SQ201410698677
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年11月28日 优先权日:2014年11月28日
【发明者】邱慧, 梁晨, 陈敏东, 许正文, 方昊, 赵云霞, 陶涛, 刘乐乐 申请人:南京信息工程大学