一种含有3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，属于污水处 理领域。
【背景技术】
[0002] 3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠是生产有机磷杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱的原料，微溶 于水，冰水中饱和浓度约0. 5%，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，工业常用纯度为85%以上。 3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠在酸性条件下容易水解为三氯吡啶醇，三氯吡啶醇不溶于水，易 与常用有机溶剂混溶，白色或乳白色粉末状，有机物对其有增溶作用，其生成的细小自然沉 降速度慢。
[0003] 毒死蜱生产废水中存在乳化剂和少量毒死蜱原油及其他有机物，通常是微乳化状 态，同时有大量的3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠悬浮物，使得废水中3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠 量可达3%~5 %。常用的方法是通过过滤一浓缩一过滤或酸化一沉淀一过滤的工艺回收 大部分3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠或三氯吡啶醇，废水中0. 05%~0. 5%的3, 5, 6-三氯吡 啶-2-醇钠或三氯吡啶醇通过化学氧化或稀释几十倍后进入生化系统，这样增加了废水处 理成本，也造成了 3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的浪费。
[0004] 大孔树脂性质稳定，具有巨大的比表面积，通过物理吸附作用有选择地吸附有机 物，可重复使用，不会造成二次污染，能耗低。目前工业上主要用于天然有机物提取物的 除杂精制工艺，在废水处理工艺中应用主要集中于去除C0D、色度等。大孔树脂对草甘膦 废水中草甘膦的富集浓缩是大孔树脂应用于废水中物料回收的成功案例。但大孔树脂对 3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠选择性吸附未见报道。
[0005] 要解决的技术问题，废水中3, 5, 6-三氯吡啶醇钠的回收和去除，有机磷废水的除 磷，废水中磷的回收利用。独有的技术特征：有机磷废水用树脂吸附设备进行吸附分离后形 成浓缩液，浓缩液中含有大量有机物，几乎不含无机盐，有利于磷盐的回收利用。
【发明内容】
[0006] 本发明的主要目的是筛选合适的大孔吸附树脂，完成3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇中 间体送的选择性吸附，优化处理工艺，用一种低能耗、低成本的方法，深度回收废水中的 3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠，同时达到治理废水的效果。
[0007] 本发明是以以下研宄事实为基础：含3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠废水加酸后可以快 速转化为溶解度更低的3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇，3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇通过多级沉降釜结 合沉淀池，可以进一步沉淀；但废水中仍有大量细小3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇悬浮物。
[0008] 本发明采用的技术方案如下：
[0009] 一种含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，包括酸化、沉淀过程，其 特征在于，包括以下步骤：
[0010] (1)在含3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水中加硫酸调节pH为1-2 ;
[0011] (2)酸性废水经过六级沉降釜、沉淀池后进入过滤器；
[0012] (3)过滤后的废水进入大孔树脂吸附装置，吸附出水进入生化处理系统；
[0013] (4)树脂中加入脱附剂和清水进行脱附再生后再次使用；
[0014] (5)脱附液经过蒸馏后，回收脱附剂，蒸馏底液返回沉淀池；
[0015] 所述的大孔吸附树脂为氨基修饰的苯乙烯结构树脂。
[0016] 所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在于，所述的 过滤器为硅藻土过滤器。
[0017] 所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在于，所述的 过滤器中使用的过滤剂为煅烧硅藻土、助熔煅烧硅藻土中的一种或二者的混合。
[0018] 所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在于：所述的 大孔树脂平均粒径为3~5nm。
[0019] 所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在于，所述的 树脂吸附进水速度为每小时〇. 8~1. 5倍的树脂体积。
[0020] 所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在于，所述的 树脂吸附为2柱串联吸附模式。
[0021] 所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在于，所述的 树脂吸附单次处理废水量为8~12倍树脂体积。
[0022] 所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在于，所述的 脱附剂为甲醇、乙醇中的一种或二者的混合，所述的脱附剂用量为1~2倍的树脂体积。
[0023] 所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在于：所述的 清水用量为4倍树脂体积，流速为0. 5~0. 8倍树脂体积。
[0024] 本发明的积极进步效果在于：
[0025]1)用硅藻土过滤器结合合适的硅藻土配比，可以吸附废水中的悬浮颗粒、油状物 和乳化剂，出水清澈。2)优选出合适的树脂吸附-脱附工艺，去除废水中的3, 5, 6-三氯吡 啶-2-醇效果很好，出水中含量在0. 5mg/L以下。3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠几乎完全回 收。3)脱附剂为低沸点有机醇类，易回收再利用，提高原子利用率，回收的脱附剂可以重复 使用，节约成本。
【具体实施方式】
[0026] 为了更好的理解本发明，下面结合实施例进一步说明本发明，但不是对本发明的 限制。
[0027] 实施例1:
[0028] 3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠生产碱解废水，红黑色浑浊体系，碱性。
[0029] 废水废水加入硫酸调节pH为1~2,将三氯吡啶醇钠转化成三氯吡啶醇。酸化后 废水依次泵入六级串联沉降釜和三级沉淀池。过滤器中加入2L粗颗粒助溶煅烧硅藻土和 IL细颗粒煅烧硅藻土，进行反复涂膜至涂膜水澄清；沉淀后的废水进入硅藻土过滤器循环 吸附至出水清澈。吸附出水泵入装有Im3大孔树脂的吸附系统，两柱串联吸附，进水速度为 每小时0. 8m3;运行IOh后停止进水。依次加入2m3甲醇和4m3自来水进行树脂脱附再生。 依次收集2m3甲醇和0. 3m3清洗水为脱附液，剩余清洗水下次清洗时套用。脱附液经精馏塔 回收甲醇后得到浆状底液，返回沉淀池。
[0030] 表L原水及各工段处理后水中三氯吡啶醇（钠）含量
[0031]
【主权项】
1. 一种含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，包括酸化、沉淀过程，其特 征在于，包括以下步骤： (1) 在含3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水中加硫酸调节pH为1-2 ; (2) 酸性废水经过六级沉降釜、沉淀池后进入过滤器； (3) 过滤后的废水进入大孔树脂吸附装置，吸附出水进入生化处理系统； (4) 树脂中加入脱附剂和清水进行脱附再生后再次使用； (5) 脱附液经过蒸馏后，回收脱附剂，蒸馏底液返回沉淀池； 所述的大孔吸附树脂为氨基修饰的苯乙烯结构树脂。
2. 如权利要求1所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在 于，所述的过滤器为硅藻土过滤器。
3. 如权利要求2所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在 于，所述的过滤器中使用的过滤剂为煅烧硅藻土、助熔煅烧硅藻土中的一种或二者的混合。
4. 如权利要求1所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在 于：所述的大孔树脂平均粒径为3~5nm。
5. 如权利要求1所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在 于，所述的树脂吸附进水速度为每小时〇. 8~1. 5倍的树脂体积。
6. 如权利要求1所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在 于，所述的树脂吸附为2柱串联吸附模式。
7. 如权利要求1所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在 于，所述的树脂吸附单次处理废水量为8~12倍树脂体积。
8. 如权利要求1所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在 于，所述的脱附剂为甲醇、乙醇中的一种或二者的混合，所述的脱附剂用量为1~2倍的树脂 体积。
9. 如权利要求1所述的含有3, 5, 6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法，其特征在 于：所述的清水用量为4倍树脂体积，流速为0. 5~0. 8倍树脂体积。
【专利摘要】本发明涉及环境保护中污水处理领域，具体涉及一种含有3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的废水深度处理方法。具体操作步骤：含3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠废水调为酸性，酸性废水依次进入沉降釜、沉淀池和过滤器，过滤后的废水进入大孔树脂吸附装置；树脂加入脱附剂和清水进行脱附再生后可再次使用；吸附出水中3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠含量小于0.5mg/L，脱附液经过蒸馏后回收脱附剂，重复使用，蒸馏底液中3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠含量为1%~5%，返回沉淀池。本方法工艺成本低、处理污水的效果好，环保，节能。
【IPC分类】C02F103-36, C02F9-14
【公开号】CN104876394
【申请号】CN201510242826
【发明人】韦琛鸿, 杨志红, 吴李瑞, 黄慧真
【申请人】安徽国星生物化学有限公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年5月13日