一种铅富集植物与有机膦酸在铅污染土壤修复中的协同应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及铅污染土壤植物修复技术，严格地说就是一种利用二己烯三胺五亚甲 基膦酸强化富集植物薄荷在修复铅污染土壤中的应用。
【背景技术】
[0002] 铅是环境中一种主要的重金属污染物之一，我国及世界各地普遍存在土壤铅污染 情况，尤其在矿山、冶炼厂和公路周围，铅污染情况更为严重。铅一旦进入人体后，将通过血 液干扰神经细胞的正常工作，在血液中破坏血红素的生存和脑微血管的渗透性，可导致大 脑发育迟缓、不健全，最终影响人的智力，因此对铅污染土壤的治理和修复，是十分紧迫的 任务。
[0003] 污染土壤植物修复技术费用低廉、不破坏场地结构、不造成地下水环境二次污染、 美化环境，易于为社会所接受，成为当前国内外的热点科学问题和前沿研究方向。如今，人 们对环境的要求较高，不仅要满足人居要求，而且还要达到一定的美学标准，在降低污染水 平的同时，也希望看到污染环境的美化，而花卉植物当然是美化环境的首选。我国花卉资源 丰富，特别是一、二年生草本花卉，种类繁多，分布广泛，栽培历史长，栽培条件明确，具有对 水、肥等要求不严及较好的抗逆性等特征。
[0004] 但是，已筛选到的具重金属超积累特征的植物甚至超积累植物的修复效率还有待 于提高。人们发现植物螯合诱导修复技术可以增加土壤溶液中有效态重金属的浓度，提高 植物对重金属的吸收和富集能力，提高修复效率。现有技术普遍使用的螯合剂是m)TA，虽然 EDTA螯合铅的能力很强，但是它进入环境后不易降解，会引起严重的重金属渗滤，造成对地 表水和地下水等环境的二次污染。因此，现阶段螯合诱导修复的重点之一是选择较理想的 螯合剂，既保证修复效果，又能够减少可能造成的环境风险和健康危害。
[0005] 二己烯三胺五亚甲基膦酸是分子中有一个或多个膦酸基团的化合物，由于有机膦 酸类化合物能在较宽的pH范围内与多种重金属离子生成稳定的螯合物，且毒性小，合成方 法简单，原料易得，价格低廉，生成的有机膦酸类螯合剂易于被生物降解，相继得到了各国 的重视。但目前有机膦酸只是应用于水处理等行业，缺少在土壤修复的相关研究。
【发明内容】
[0006] 本发明提供一种可操作性强且对防止污染土壤风蚀、水蚀均有良好的效果的治理 铅污染土壤的方法，即一种铅富集植物与有机膦酸在铅污染土壤修复中的协同应用。
[0007] 为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
[0008] 在含污染物铅的土壤上种植薄荷，当植物长到成熟期时，向土壤中施加二己烯三 胺五亚甲基膦酸，活化土壤中的铅，通过薄荷根系大量吸收污染土壤中的铅，并将其转移至 地上部器官，当植物长到地上部生物量最大时，将植物地上部器官从污染土壤上移走，从而 实现除去土壤中污染物铅的目的。
[0009] 所述当植物长到成熟期时，向土壤中施加二己烯三胺五亚甲基膦酸，二己烯三胺 五亚甲基膦酸与土壤铅的摩尔浓度比为1:1。
[0010] 所种植的薄荷是指在土壤上直接播种薄荷种子或将幼苗期的薄荷移植到铅污染 土壤中。
[0011] 所述在铅污染土壤中种植薄荷，采取复种的方式，即在第一茬薄荷生长至生物量 最大时，将植物地上部器官从污染土壤上移走，再重复上述过程，直至最终修复铅污染土 壤。
[0012] 实验证明二己烯三胺五亚甲基膦酸可有效强化薄荷修复铅污染土壤。本发明通过 在铅污染土壤上种植薄荷，利用二己烯三胺五亚甲基膦酸作为外源强化剂，能够在稳定铅 污染土壤，减少土壤侵蚀及不引起地下水二次污染的同时，使铅污染土壤得到修复。与现有 技术相比，既不破坏现有铅污染土地的土壤结构，又大大提高修复效率。
【具体实施方式】
[0013] 在含污染物铅的土壤上种植薄荷，当植物长到成熟期时，向土壤中施加二己烯三 胺五亚甲基膦酸，活化土壤中的铅，通过薄荷根系大量吸收污染土壤中的铅，并将其转移至 地上部器官，当植物长到地上部生物量最大时，将植物地上部器官从污染土壤上移走，从而 实现除去土壤中污染物铅的目的。
[0014] 所述当植物长到成熟期时，向土壤中施加二己烯三胺五亚甲基膦酸，二己烯三胺 五亚甲基膦酸与土壤铅的摩尔浓度比为1:1。
[0015] 所种植的薄荷是指在土壤上直接播种薄荷种子或将幼苗期的薄荷移植到铅污染 土壤中。
[0016] 所述在铅污染土壤中种植薄荷，采取复种的方式，即在第一茬薄荷生长至生物量 最大时，将植物地上部器官从污染土壤上移走，再重复上述过程，直至最终修复铅污染土 壤。
[0017] 实施例1
[0018] 实验土壤中Pb投加浓度为lOOOmg kg\为国家土壤环境质量三级标准的2倍，投 加的重金属形态为Pb (N03)2，为分析纯试剂，以固态加入到土壤中，充分混匀，平衡一个月后 待用。
[0019] 盆栽花卉为薄荷，待幼苗长出5 - 6片叶子后移栽到上述处理土中。每盆3棵，3 次重复。根据土壤缺水情况浇水，使土壤含水量保持在田间持水量的70%左右。
[0020] 待植物成熟后，收获前1周向土壤中施加二己烯三胺五亚甲基膦酸，与土壤Pb摩 尔浓度比分别为的1:4 (Bl)、1:2 (B2)、1:1 (B3)、2:1 (B4)，设置未添加螯合剂对照（B0)。
[0021] 将收获的植物样分成根和地上部，用自来水充分冲洗以去除粘附于植物样品上 的泥土和污物，然后再用去离子水冲洗，沥去水分，于105°C下杀青30min，然后在70°C下 烘至恒重，用电子分析天平称出每种植物各部分的干重，称重后的植物样品粉碎备用。采 用HN03-HC1(V法消化（二者体积比为87% : 13% )，用原子吸收分光光度计（AAS，Hitachi 180-80)测定植物样品中的重金属含量。
[0022] 修复效率是指单位时间内植物从污染土壤中提取、去除的污染元素占植物根系范 围内土壤中该元素总量的百分比，即：
[0023] 修复效率=植物地上部吸收元素总量/根系范围内土壤中元素总量X 100%
[0024] 实验结果如下：
[0025] 从表1中可以看出，由于二己烯三胺五亚甲基膦酸是在薄荷成熟后加入土壤中， 地上部生物量受土壤二己烯三胺五亚甲基膦酸的影响较小。随着投加浓度的升高，其地上 部生物量有所下降，但各处理与对照均无显著差异（P>〇. 05)，因此本发明中二己烯三胺五 亚甲基膦酸的投加方式合理，对植物的生长影响较小。
[0026] 在不同二己烯三胺五亚甲基膦酸浓度处理下，薄荷吸收Pb的量随着土壤中投加 二己烯三胺五亚甲基膦酸浓度的升高而增加。在土壤中二己烯三胺五亚甲基膦酸与铅的摩 尔浓度比为1:1的情况下，薄荷地上部Pb含量达到最大值1885. 53mgkg\修复效率最高 (2. 49% )，为对照的11. 2倍。二己烯三胺五亚甲基膦酸浓度继续升高，薄荷吸收铅的量开 始下降，修复效率降低。
[0027] 因此，土壤中铅浓度为lOOOmg kg\二己烯三胺五亚甲基膦酸与土壤中铅的最佳 摩尔浓度比为1: 1，薄荷的修复效率达到最高。
[0028] 实施例2
[0029] 实验土壤中Pb投加浓度为3000mg kg\为国家土壤环境质量三级标准的6倍，投 加的重金属形态为Pb (N03)2，为分析纯试剂，以固态加入到土壤中，充分混匀，平衡一个月后 待用。
[0030] 盆栽花卉为薄荷，待幼苗长出5-6片叶子后移栽到上述处理土中。每盆3棵，3 次重复。根据土壤缺水情况浇水，使土壤含水量保持在田间持水量的70%左右。
[0031] 待植物成熟后，收获前1周向土壤中施加二己烯三胺五亚甲基膦酸，与土壤Pb摩 尔浓度比分别为的1:4 (Bl)、1:2 (B2)、1:1 (B3)、2:1 (B4)，设置未添加螯合剂对照（B0)。
[0032] 将收获的植物样分成根和地上部，用自来水充分冲洗以去除粘附于植物样品上 的泥土和污物，然后再用去离子水冲洗，沥去水分，于105°C下杀青30min，然后在70°C下 烘至恒重，用电子分析天平称出每种植物各部分的干重，称重后的植物样品粉碎备用。采 用HN03-HC1(V法消化（二者体积比为87% : 13% )，用原子吸收分光光度计（AAS，Hitachi 180-80)测定植物样品中的重金属含量。
[0033] 实验结果如下：
[0034] 从表2中可以看出，当土壤中铅浓度为3000mg kg\地上部生物量受土壤二己烯 三胺五亚甲基膦酸浓度的影响较小。由于二己烯三胺五亚甲基膦酸是在薄荷成熟后加入 土壤中，随着投加浓度的升高，其地上部生物量有所下降，但各处理与对照均无显著差异 (p>0. 05)。
[0035] 在不同二己烯三胺五亚甲基膦酸浓度处理下，薄荷吸收Pb的量随着土壤中投加 二己烯三胺五亚甲基膦酸浓度的升高而增加。在土壤中二己烯三胺五亚甲基膦酸与铅的摩 尔浓度比为1:1的情况下，薄荷地上部Pb含量达到最大值5677. 32mgkg\修复效率最高 (2. 43% )，为对照的10. 7倍。二己烯三胺五亚甲基膦酸浓度继续升高，薄荷吸收铅的量开 始下降，修复效率降低。
[0036] 因此，土壤中铅浓度为3000mg kg\二己烯三胺五亚甲基膦酸与土壤中铅的最佳 摩尔浓度比为1: 1，薄荷的修复效率达到最高。
[0037] 表1二己烯三胺五亚甲基膦酸强化薄荷富集铅的作用（Pb浓度为lOOOmg kg 4
[0038]
[0039] 表2二己烯三胺五亚甲基膦酸强化薄荷富集铅的作用（Pb浓度为3000mgkg4
[0040]
【主权项】
1. 一种铅富集植物与有机膦酸在铅污染土壤修复中的协同应用，其特征在于在含污染 物铅的土壤上种植薄荷，当植物长到成熟期时，向土壤中施加二己烯三胺五亚甲基膦酸，活 化土壤中的铅，通过薄荷根系大量吸收污染土壤中的铅，并将其转移至地上部器官，当植物 长到地上部生物量最大时，将植物地上部器官从污染土壤上移走，从而实现除去土壤中污 染物铅的目的。2. 根据权利要求1所述的一种铅富集植物与有机膦酸在铅污染土壤修复中的协同应 用，其特征在于所述当植物长到成熟期时，向土壤中施加二己烯三胺五亚甲基膦酸，二己烯 三胺五亚甲基膦酸与土壤铅的摩尔浓度比为1:1。3. 根据权利要求1所述的一种铅富集植物与有机膦酸在铅污染土壤修复中的协同应 用，其特征在于所种植的薄荷是指在土壤上直接播种薄荷种子或将幼苗期的薄荷移植到铅 污染土壤中。4. 根据权利要求1所述的一种铅富集植物与有机膦酸在铅污染土壤修复中的协同应 用，其特征在于所述在铅污染土壤中种植薄荷，采取复种的方式，即在第一茬薄荷生长至生 物量最大时，将植物地上部器官从污染土壤上移走，再重复上述过程，直至最终修复铅污染 土壤。
【专利摘要】本发明涉及铅污染土壤的植物修复强化技术，具体地说是一种利用二己烯三胺五亚甲基膦酸强化富集植物薄荷在修复重金属铅污染土壤中的应用，在含污染物铅的土壤上种植薄荷，当植物长到成熟期时，向土壤中施加二己烯三胺五亚甲基膦酸，活化土壤中的铅，通过薄荷根系大量吸收污染土壤中的铅，并将其转移至地上部器官，将植物地上部器官从污染土壤上移走，从而实现除去土壤中污染物铅的目的。本发明利用二己烯三胺五亚甲基膦酸强化富集植物薄荷治理铅污染土壤，具有可操作性强且防止污染土壤风蚀、水蚀等优点。
【IPC分类】B09C1/00
【公开号】CN105396870
【申请号】CN201510917381
【发明人】崔爽, 张文华, 赵杉林, 李萍
【申请人】辽宁石油化工大学
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年12月9日