一种4,6-二羟基嘧啶生产的废水处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及4，6_二羟基嘧啶生产技术领域。
【背景技术】
[0002]4，6-二羟基嘧啶是精细化工原料，医药中间体，用作有机合成中间体，在医药工业中用来生产磺胺类药磺胺莫托辛，也是维生素B4、抗肿瘤药及辅助药类的中间体。主要生产过程是以盐酸酸化嘧啶钠盐得到产品4，6-二羟基嘧啶，每生产一吨4，6-二羟基嘧啶成品，将会产生10吨左右的废水，其中甲酸钠含量10%，该废水属于高盐有机废水，无法进行生化处理，生产企业通常做法是将废水浓缩，得到氯化钠与甲酸钠的混合盐，该方法虽然完成了废水的有效处理，却无法将其中的有用物质回收利用，如其中的甲酸钠，目前全球市场需求在80万吨左右，主要用于保险粉、草酸、甲酸、造纸、食品、医药等工业，在国外很大比例的甲酸钠被用作融雪剂和防冻剂。
【发明内容】
[0003]本发明要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，不仅能得到合格的4，6_二羟基嘧啶产品，还能有效回收废水中的甲酸钠和甲醇，生产及回收成本低，操作简单，无二次污染，适用于4，6_ 二羟基嘧啶的大规模生产的废水治理。
[0004]为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是:一种4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，是处理采用甲酸酸化法生产4，6-二羟基嘧啶产生的废水，甲酸酸化法生产指，在搅拌状态下向4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液中加入过量的甲酸进行酸化，主反应式为C4H2N2O2Na2 + 2HC00H^C4H4N202 + 2HC00Na，反应后进行固液分离，得到4，6_ 二羟基嘧啶产品和4，6-二羟基嘧啶废水;在搅拌状态下向4，6-二羟基嘧啶废水中加入工业烧碱，发生中和反应，中和过量的甲酸，使4，6-二羟基嘧啶废水的pH值调节为6?9;将中和后的废水进行精馏蒸醇，得到副产工业甲醇和除醇后的4，6_ 二羟基嘧啶废水;将除醇后的4，6_ 二羟基嘧啶废水分离，得到副产甲酸钠。
[0005]优选地，将分离得到副产甲酸钠后的剩余母液回套至除醇后的4，6_ 二羟基嘧啶废水中。
[0006]优选地，除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水分离为，将除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水进行减压浓缩，进行固液分离，得到副产甲酸钠。
[0007]优选地，减压浓缩过程中蒸出的水回套至4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液中。
[0008]优选地，工业烧碱为氢氧化钠或碳酸钠，中和反应的主反应式为HCOOH + NaOHHCOONa + H2O 或 2HC00H + Na2CO3 —2HC00Na + H2O + CO2。
[0009]优选地，中和pH值为7?8.5。
[0010]采用上述技术方案所产生的有益效果在于:本发明提供的一种4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，不仅能得到合格的4，6-二羟基嘧啶产品，还能有效回收4，6-二羟基嘧啶废水中的甲酸钠和甲醇，且操作简单，无二次污染，生产原料采用甲酸，使废水中的反应产物较单一，在保证4，6_ 二羟基嘧啶产品质量的同时，有效降低生产及回收成本，回收甲酸钠的产品质量可以达到工业标准，本发明的方法能适用于4，6_ 二羟基嘧啶的大规模生产的废水治理。
【具体实施方式】
[0011 ]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[0012]一种4，6-二羟基嘧啶生产的废水处理方法，是处理采用甲酸酸化法生产4，6-二羟基嘧啶产生的废水，甲酸酸化法生产指，在搅拌状态下向反应釜中连续加入4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液和过量的85%的副产甲酸，进行酸化反应，主反应式为C4H2N2O2Na2 + 2H⑶0H—C4H4N2O2 + 2HC00Na，反应后进行固液分离，得到4，6-二羟基嘧啶产品和4，6-二羟基嘧啶废水，该废水中的主要成分是甲酸钠、甲醇和少量有机杂质。
[0013]实施例1
(1)在搅拌状态下向4，6-二羟基嘧啶废水中加入氢氧化钠，发生中和反应，中和过量的甲酸，中和反应式为HCOOH + NaOH -^HCOONa + H2O,使4，6_二羟基嘧啶废水的pH值调节为7；
(2)对步骤(I)中中和后的废水进行精馏蒸醇，得到副产工业甲醇，甲醇含量为98%，剩余除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水；
(3)将步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水进行减压浓缩，再进行固液分离，得到副产甲酸钠，甲酸钠含量为97%，并将剩余废水母液回套至步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水中，减压浓缩过程中蒸出的水回套至4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液中。
[0014]实施例2
(1)在搅拌状态下向4，6-二羟基嘧啶废水中加入氢氧化钠，发生中和反应，中和过量的甲酸，中和反应式为HCOOH + NaOH -^HCOONa + H2O,使4，6_二羟基嘧啶废水的pH值调节为8；
(2)对步骤(I)中中和后的废水进行精馏蒸醇，得到副产工业甲醇，甲醇含量为95%，剩余除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水；
(3)将步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水进行减压浓缩，再进行固液分离，得到副产甲酸钠，甲酸钠含量为95%，并将剩余废水母液回套至步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水中，减压浓缩过程中蒸出的水回套至4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液中。
[0015]实施例3
(1)在搅拌状态下向4，6-二羟基嘧啶废水中加入氢氧化钠，发生中和反应，中和过量的甲酸，中和反应式为HCOOH + NaOH -^HCOONa + H2O,使4，6_二羟基嘧啶废水的pH值调节为9；
(2)对步骤(I)中中和后的废水进行精馏蒸醇，得到副产工业甲醇，甲醇含量为93%，剩余除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水；
(3)将步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水进行减压浓缩，再进行固液分离，得到副产甲酸钠，甲酸钠含量为93.6%，并将剩余废水母液回套至步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水中，减压浓缩过程中蒸出的水回套至4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液中。
[0016]实施例4
(1)在搅拌状态下向4，6-二羟基嘧啶废水中加入氢氧化钠，发生中和反应，中和过量的甲酸，中和反应式为2HC00H + Na2CO3 —2HC00Na + H2O + CO2，使4，6-二羟基嘧啶废水的pH值调节为6;
(2)对步骤(I)中中和后的废水进行精馏蒸醇，得到副产工业甲醇，甲醇含量为90%，剩余除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水；
(3)将步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水进行减压浓缩，再进行固液分离，得到副产甲酸钠，甲酸钠含量为93%，并将剩余废水母液回套至步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水中，减压浓缩过程中蒸出的水回套至4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液中。
[0017]实施例5
(1)在搅拌状态下向4，6-二羟基嘧啶废水中加入氢氧化钠，发生中和反应，中和过量的甲酸，中和反应式为2HC00H + Na2CO3 —2HC00Na + H2O + CO2，使4，6-二羟基嘧啶废水的PH值调节为8.5;
(2)对步骤(I)中中和后的废水进行精馏蒸醇，得到副产工业甲醇，甲醇含量为92%，剩余除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水；
(3)将步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水进行减压浓缩，再进行固液分离，得到副产甲酸钠，甲酸钠含量为93%，并将剩余废水母液回套至步骤(2)中除醇后的4，6_二羟基嘧啶废水中，减压浓缩过程中蒸出的水回套至4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液中。
[0018]本发明的实施例提供的4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，能适用于4，6_ 二羟基嘧啶的大规模生产的废水治理，不仅能高效生产合格的4，6_二羟基嘧啶产品，还能有效回收4，6_ 二羟基嘧啶废水中的甲酸钠和甲醇，操作简单，无二次污染，生产原料采用副产甲酸，有效降低生产成本，并使废水中的反应产物较单一，回收方便且成本低，回收甲酸钠的产品质量可以达到工业标准。
[0019]以上技术特征构成了本发明的最佳实施例，其具有较强的适应性和最佳实施效果，可根据实际需要增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。
【主权项】
1.一种4，6-二羟基嘧啶生产的废水处理方法，其特征在于:是处理采用甲酸酸化法生产4，6-二羟基嘧啶产生的废水，所述甲酸酸化法生产指，在搅拌状态下向4，6-二羟基嘧啶钠盐溶液中加入过量的甲酸进行酸化，主反应式为C4H2N2O2Na2 + 2HC00H—C4H4N202 +2HC00Na，反应后进行固液分离，得到4，6-二羟基嘧啶产品和4，6-二羟基嘧啶废水;在搅拌状态下向所述4，6-二羟基嘧啶废水中加入工业烧碱，发生中和反应，中和过量的甲酸，使所述4，6_二羟基嘧啶废水的pH值调节为6?9;将中和后的废水进行精馏蒸醇，得到副产工业甲醇和除醇后的4，6_ 二羟基嘧啶废水;将所述除醇后的4，6_ 二羟基嘧啶废水分离，得到副产甲酸钠。2.根据权利要求1所述的一种4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，其特征在于将分离得到所述副产甲酸钠后的剩余母液回套至所述除醇后的4，6_ 二羟基嘧啶废水中。3.根据权利要求1或2所述的一种4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，其特征在于所述除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水分离为，将所述除醇后的4，6-二羟基嘧啶废水进行减压浓缩，进行固液分离，得到副产甲酸钠。4.根据权利要求3所述的一种4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，其特征在于所述减压浓缩过程中蒸出的水回套至所述4，6_ 二羟基嘧啶钠盐溶液中。5.根据权利要求1所述的一种4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，其特征在于所述工业烧碱为氢氧化钠或碳酸钠，所述中和反应的主反应式为HCOOH + NaOH -^HCOONa +H2O 或 2HC00H + Na2CO3 —2HC00Na + H2O + CO2。6.根据权利要求1所述的一种4，6_二羟基嘧啶生产的废水处理方法，其特征在于所述中和pH值为7?8.5。
【专利摘要】本发明公开了一种4,6-二羟基嘧啶生产的废水处理方法，涉及4,6-二羟基嘧啶生产技术领域。该方法是处理采用甲酸酸化法生产4,6-二羟基嘧啶产生的废水，在搅拌状态下向4,6-二羟基嘧啶钠盐溶液中加入过量的甲酸进行酸化，固液分离得到4,6-二羟基嘧啶产品及废水；在搅拌状态下向废水中加入工业烧碱，发生中和反应，中和过量甲酸，使pH值调节为6～9；将中和后的废水进行精馏蒸醇，得到副产工业甲醇；将除醇后的废水分离，得到副产甲酸钠。本发明提供的一种4,6-二羟基嘧啶生产的废水处理方法，不仅能得到合格的4,6-二羟基嘧啶产品，还能有效回收废水中的甲酸钠和甲醇，生产及回收成本低，操作简单，无二次污染。
【IPC分类】C02F103/36, C07C29/80, C07C31/04, C07C29/88, C07C51/41, C02F101/34, C02F101/38, C02F9/10, C07C51/42, C07C53/06, C07D239/54
【公开号】CN105585192
【申请号】CN201510985196
【发明人】马学令, 李红路, 郭会, 马建兵, 甄壮伟, 王建璞, 李玉顺, 董伦
【申请人】石家庄杰克化工有限公司
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2015年12月25日