专利名称：三异丙基苯和二异丙基苯的脱氢方法
技术领域：
本发明涉及三异丙基苯(以下称为TIPB)和二异丙基苯的脱氢方法。
具体地说，本发明涉及在水蒸汽存在下，高温汽相中TIPB的脱氢方法，用于生产二异丙基异丙烯基苯(以下称为DIPIPeB)，异丙基二异丙烯基苯(以下称为IPDIPeB)和/或三异丙烯基苯(以下称为TIPeB)，也涉及在水蒸汽存在下，高温汽相中二异丙基苯的脱氢方法，用于生产异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯。
DIPIPeB，IPDIPeB，TIPeB，异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯是作为有机合成中间体的重要化合物，或者是功能高分子的单体成分。
但是还没有报道过TIPB脱氢经济地生产DIPIPeB，IPDIPeB和/或TIPeB的方法。
另一方面，至今提出过许多使二异丙基苯脱氢的催化剂，例如铜-铬催化剂(CA，14，7383h)，铁-铬-钾催化剂(Nissan GardlerCo.，Ltd.G64)(USP 3,429,941)，铁-铬-钾-镁催化剂(CA，81，169877z)，熔融的碘化锂或碘化铅催化剂(CA，86，55085n)等。
另外提纯二异丙烯基苯的方法也是公知的(Japanese PatentLaid-Open No.65029/1984和Japanese Patent Laid-OpenNo.204733/1985)，但是没有记载脱氢催化剂和详细的反应条件。
由于存在催化剂活性和寿命的问题，至今公知的催化剂还不能够满足工业生产的需求，另外的问题是从环境观点看，处理使用过的催化剂需要巨大的花费，因为除了熔融的碘化锂和碘化铅以外，所有的催化剂都含有铬，因此很难说上述催化剂是好的工业催化剂。况且当使用熔融的碘化锂或碘化铅催化剂时，还存在如何处理熔融状态的催化剂的问题。
从这些反应条件方面看，以生产苯乙烯作为脱氢反应的典型实例，反应在在平衡状态下以水蒸汽稀释进行，以便除去催化剂上含碳物质，提供的水蒸汽的数量相对于原料乙基苯为重量比约为1，从催化剂的寿命方面看，可以推测催化剂常规维持一年就需要更换，但从目前来自二异丙基苯或三异丙基苯脱氢反应的催化剂寿命的报道看，这似乎完全不能满足工业化的要求。
由于催化剂寿命存在问题，催化剂价格要增高，以及要处理替换催化剂时产生的废催化剂，或者要停止操作或由于要替换催化剂而打开反应器等，目前的方法经济上是不利的。
本发明人经过深入细致的研究解决了上述问题，发现使用TIBP作为原料脱氢时，使用含铁化合物和含钾化合物作为主要成分的固体催化剂，或者使用含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分的固体催化剂进行反应，能够以高的产率和高选择性得到目的产物DIPIPeB，IPDIPeB和/或TIPeB，因此完成了本发明。
本发明人还发现，在含铁化合物和含钾化合物作为主要成分的固体催化剂，或者含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分的固体催化剂存在下，在进行的反应中可以使用水蒸汽或氧或空气进行催化剂的周期性再生，以及可以间歇地加入原料二异丙基苯和三异丙基苯得到目的产物，即能够以高产率得到异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯，或二异丙基异丙烯基苯，异丙基二异丙烯基苯和/或三异丙烯基苯，并且提高了催化剂的寿命，同时以高水平保持了催化剂的选择性，因此完成了本发明。
简言之，本发明涉及TIPB的脱氢方法，反应在高温汽相中，在水蒸汽和固体催化剂存在下进行，用于生产DIPIPeB，IPDIPeB和/或TIPeB，本发明包括使用含铁化合物和含钾化合物作为主要成分的固体催化剂的TIPB脱氢的方法，本发明还包括使用含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分的固体催化剂的TIPB脱氢的方法。
另外，本发明还包括三异丙基苯的脱氢方法，反应在高温汽相中，在水蒸汽和固体催化剂存在下进行，用于生产二异丙基异丙烯基苯，异丙基二异丙烯基苯和/或三异丙烯基苯，其中i)固体催化剂以含铁化合物和含钾化合物作为主要成分，或者固体催化剂以含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分，和ii)通过间歇地加入三异丙基苯将反应周期和催化剂的再生周期结合起来。
在反应周期中，三异丙基苯和水蒸汽这两个组分和固体催化剂接触；在催化剂再生周期中，仅仅水蒸汽和固体催化剂接触。
另外，本发明还包括二异丙基苯的脱氢方法，反应在高温汽相中，在水蒸汽和固体催化剂存在下进行，用于生产异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯，其中i)固体催化剂以含铁化合物和含钾化合物作为主要成分，或者固体催化剂以含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分，和ii)通过间歇地加入二异丙基苯将反应周期和催化剂的再生周期结合起来。
在反应周期中，二异丙基苯和水蒸汽这两个组分和固体催化剂接触；在催化剂再生周期中，仅仅水蒸汽和固体催化剂接触。
图2表示在有或无催化剂用水蒸汽再生的情况下，1，3，5-三异丙基苯随时间的转化率。
作为原料的二异丙基苯也可以使用间-二异丙基苯和对-二异丙基苯，在使用间-二异丙基苯时，可得到间-异丙烯基枯烯和间-二异丙烯基苯；在使用对-二异丙基苯时，可得到对-异丙烯基枯烯和对-二异丙烯基苯。上述二异丙基苯工业上以从苯和丙烯生产枯烯时的副产物得到，将其蒸馏提纯后可作为本发明中的原料。
在本发明中，原料二异丙烯基苯和TIPB在水蒸汽和固体催化剂的存在下进行脱氢，固体催化剂以含铁化合物和含钾化合物作为主要成分，或者固体催化剂以含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分。
作为本文含铁化合物的实例，一般使用氧化铁；作为含钾化合物可以使用碳酸钾，氢氧化钾，氧化钾，硝酸钾等；作为含镁化合物的实例，可以举出氧化镁，碳酸镁，硝酸镁等。
在以含铁化合物和含钾化合物作为主要成分的固体催化剂中，含铁化合物和含钾化合物的优选的百分组成(％重量)是Fe2O335-85％，K2CO310-55％；在以含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分的固体催化剂中，优选的百分组成是Fe2O335-85％，K2CO310-55％和MgCO31-15％。
另外，除了含铁化合物和含钾化合物作为主要成分以外，或者含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分以外，本发明使用的固体催化剂还可以含有至少一种选自以下组中的化合物碱金属化合物，碱土金属化合物，稀土金属化合物，钼化合物，锆化合物，锌化合物，锰化合物，铜化合物(在活性和选择性方面是更优选的)。上述化合物的优选含量以其氧化物计是0.1-20％。
碱金属化合物的实例可以举出锂，钠，铷，铯等的氧化物，碳酸盐，氢氧化物，硝酸盐等；作为碱土金属化合物的实例可以举出钙，镁，锶，钡的氧化物，碳酸盐，氢氧化物，硝酸盐等；作为稀土金属化合物的实例可以举出钪，钇，镧，铈，钐等的氧化物，硫酸盐卤化物，氢氧化物，硝酸盐等；作为钼化合物，锆化合物，锌化合物，锰化合物，铜化合物的实例可以分别举出钼，锆，锌，锰或铜的氧化物，硝酸盐，卤化物等。
这些固体催化剂容易在市场上买到，作为以含铁化合物和含钾化合物作为主要成分的固体催化剂，例如可以使用Nissan GardlerCatalyst Co.Ltd.的G-64 I，G-64 F，G-84 B；在TIPB脱氢情况下，作为优选的以含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分的固体催化剂，可以使用例如Nissan Gardler Catalyst Co.Ltd.的G-64J，G-64JX，RegularG-84C，G-84，G-84E，Styromax-4，Styromax-5，Styromax-Plus。在二异丙基苯脱氢情况下，可以使用例如NissanGardler Catalyst Co.Ltd.的G-64J，G-64JX，RegularG-84C，G-84C，G-84D，G-84E，Styromax-1，Styromax-3，Styromax-4，Styromax-5，Styromax-Plus。
TIPB脱氢时反应器中的催化剂层的温度优选保持在480-650℃，优选510-600℃，更优选520-580℃。在本发明的说明书中，“催化剂层”是指含有催化剂的区域，不仅是指狭义的“层”，而是指催化剂的任何排列，例如蜂窝床和流动床。假如催化剂层的温度低于480℃，即使反应发生，反应进行也很慢，是不利的；假如反应在高于650℃进行，有可能发生催化剂变质的问题，并且使原料和产物分解，降低产率等，也是不利的。在二异丙基苯脱氢反应中，优选反应器中催化剂层的温度维持在500-650℃范围，更优选510-600℃，更优选520-580℃。如果催化剂层温度低于500℃，即使反应发生，反应进行也很慢，是不利的；假如反应在高于650℃进行，有可能发生催化剂变质的问题，并且使原料和产物分解，降低产率等，也是不利的。
对于TIPB或二异丙基苯脱氢使用的反应器没有特别的限制，例如包括等温或绝热反应器。在使用等温反应器时，催化剂层的温度为510-600℃是合适的，另一方面。在使用绝热反应器时(这种反应器经常用于乙基苯脱氢)，当通过使催化剂层的入口温度低于580℃，同时将催化剂层分为2-3层以及提供加热的水蒸汽等使催化剂层的温度维持等温，可以得到好的结果。
加到催化剂层的TIPB的数量，以液体的时空间速度LHSV表示优选范围是0.01-1.4，更优选0.01-1.0，更优选0.05-0.5。加到催化剂层的二异丙基苯的数量，以液体的时空间速度LHSV表示优选范围是0.01-1.4，更优选0.1-1.0，更优选0.2-0.8。
在本发明中“在水蒸汽存在下”是指和原料(即TIPB或二异丙基苯)一起将水蒸汽加入到反应器中的催化剂层，和原料TIPB一起加到催化剂层中的水蒸汽的数量优选范围是(按照重量比)比TIPB大5-80倍，更优选10-60倍，更优选20-50倍。在二异丙基苯脱氢的情况下，加入的水蒸汽的数量范围(按照重量比)比二异丙基苯大3-60倍。水蒸汽的数量比上述范围少是不利的，除了催化剂的活性低以外，由于焦化明显，催化剂会变质；另一方面，使用的水蒸汽的数量高于上述范围时，也是不利的，虽然催化剂的活性高，并且变质被抑制，但是能量的利用率不利，并且反应器的体积效率也低。况且水蒸汽数量大时，例如前述重量比超过70，虽然其机理不清楚，但由于使用过量的水蒸汽，结果催化剂的转化比失稳，并且逐渐失活，都是不利的。
在TIPB和二异丙基苯脱氢反应这两种情况下，较低的反应压力对于平衡是有利的，反应压力通常优选范围是0.01-0.5MPa，更优选0.03-0.2MPa(绝对压力)。
为了稳定地储藏通过TIPB脱氢得到的DIPIPeB，IPDIPeB，和/或TIPeB的液体混合物，或通过二异丙基苯脱氢得到的异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯的液体混合物，可以加入聚合抑制剂。
蒸馏该液体混合物可以得到单独的液体成分，即分馏为DIPIPeB，IPDIPeB，TIPeB成分；或者分馏为异丙烯基枯烯，二异丙烯基苯成分。蒸馏使用的蒸馏塔没有特别的限制，包括例如填料塔，板塔，泡罩塔等。蒸馏的方式没有特别的限制，包括例如连续式或间歇式等。
为了稳定地储藏DIPIPeB，IPDIPeB，TIPeB，异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯这些单独的成分，可以类似地加入上述聚合抑制剂。
聚合抑制剂的实例可以举出二苯基苦基偕腙肼，2，4-二硝基苯酚，4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶N-氧化物，N-(3-N-氧苯胺基-1，3-二甲基丁炔)苯胺氧化物，对-苯醌，对-叔丁基儿茶酚，亚硝基苯，苦味酸，二硫代苯甲酰基二硫化物，氯化铜(II)等。
使用的上述聚合抑制剂的数量没有特别的限制，通常优选范围是0.01ppm到1％，更优选0.1-1000ppm，更优选1-500ppm(基于通过TIPB脱氢得到的DIPIPeB，IPDIPeB，，TIPeB的液体混合物重量，或通过二异丙基苯脱氢得到的异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯的液体混合物重量，或者基于通过蒸馏分馏出的单独成分液体的重量)。上述聚合抑制剂可以单独使用或结合使用。
如
图1所示，催化剂的变质程度通过纵坐标上间-二异丙基苯(m-DIPB)的转化率和横坐标上反应周期的消失说明。在图1中，当反应在水蒸汽数量为间-二异丙基苯的10倍进行时，转化率逐渐降低，直到约100小时，假如不提供再生周期的话，并且看来其后是稳定的，但是似乎稍有下降。另一方面，当反应间歇地进行，同时提供再生周期，催化剂的活性每次能够恢复到新鲜的状态，且又能够表现出高的活性。因此当和反应200小时时的原料的转化量比较，反应和再生周期同时进行可以得到较高的转化率，并且能够提高产物的产率是很清楚的。
对于上述再生操作，仅仅在该周期中间断加入二异丙基苯就可以容易地完成催化剂的再生。此外，当加入的水蒸汽的数量和温度与反应条件完全相同时，不会发生任何问题，另外再生时间约0.2到1小时是足够的。如图1指出的那样，当反应进行25小时，然后再生1小时，可以看到催化剂的活性又恢复了，再生后的催化剂又和最初的活性一样催化反应的进行。
在该种催化剂再生中，可以使用氧或空气代替水蒸汽。在这种情况下，往反应器中不仅加入二异丙基苯还有水(水蒸汽)必须是间断地进行，还要考虑废水的处理等；使用氧或空气再生的方法也是可行的，加入氧的数量优选1000-15000，更优选2000-12000，更优选3700-9000(基于GHSV)；加入空气的数量优选2000-30000，更优选4000-25000，更优选7500-20000(基于GHSV)。加入比上述范围小的数量时是不利的，因为很难使催化剂再生；大于上述数量由于成本问题也不利。
考虑到像重复反应周期和催化剂再生周期的操作，可以采用以下方法实现有效的生产其中反应器有单一的管线，二异丙基苯间歇地被加入，以及通过有两条或两条以上的管线的连续的方法，其中不是所有的管线同时在现阶段进行催化剂再生，催化剂的再生周期在每条管线中错开。
关于何时需要停止反应并且开始再生催化剂，没有特别的限制，由考虑反应设备的操作环境，操作计划或操作成本等来适当决定，例如当催化剂的活性由原来的活性降低20-30％时，可以通过开始再生催化剂来控制操作。
催化剂再生周期的长度也可以适当确定。按照本发明当再生特别是使用水蒸汽进行时，可以在很大程度上缩短周期，直到间断反应后重新开始反应。原因是在常规的工艺中，当关闭设备并且停止加入原料和水蒸汽再生催化剂时，可以维持催化剂的再生，但是按照本发明可以连续地进行反应和催化剂的再生，而不必关闭设备，此时加入水蒸汽的条件保持不变。
本文以二异丙基苯脱氢作为实例进行说明，也是在TIPB脱氢情况下，重复反应和催化剂再生如上述是同样有效的。
通过以下实施例具体地说明本发明的方法，但是本发明不限于所述方法。以下实施例中的所有反应均在大气压力下进行。
开始反应前，催化剂层和预热层的温度用电炉加热到560℃。将1，3，5-TIPB(以6g/h)和水(以240g/h)加入到预热层，使其在进入催化剂层之前气化和汽化，此时1，3，5-TIPB的液体的时空流速LHSV是0.16。
开始反应3小时以后，收集反应管的流出物，分析其重量和组成。结果表明1，3，5-TIPB的转化率为90％，得到的1，3-二异丙基-5-异丙烯基苯(以下称为1，3-DIP-5-IPeB)的产率为12％，1-异丙基-3，5-二异丙烯基苯(以下称为1-IP-3，5-DIPeB)的产率为23％，1，3，5-TIPeB的产率为54％。
表1
实施例7除了1，3，5-TIPB的液体时空间速度LHSV变为以下表2所示以外，本实施例以和实施例2同样的方式进行。结果列于表2。
表2
实施例8除了1，3，5-TIPB的液体时空间速度LHSV变为1.5以外(保持1，3，5-TIPB/水的流速比不变)，本实施例以和实施例7同样的方式进行。结果表明1，3，5-TIPB的转化率为15％，得到的1，3-DIP-5-IPeB的产率为7％，1-IP-3，5-DIPeB的产率为6％，1，3，5-TIPeB的产率为0％。
表3
实施例10除了改变水蒸汽和1，3，5-TIPB的加料比(Wt/Wt)为2以外，本实施例以和实施例9同样的方式进行。结果表明1，3，5-TIPB的转化率为30％，得到的1，3-DIP-5-IPeB的产率为13％，1-IP-3，5-DIPeB的产率为12％，1，3，5-TIPeB的产率为0％。
开始反应前，催化剂层和预热层的温度用电炉加热到540℃，将间-二异丙基苯(以下称为m-DIPB)(以6g/hr)和水(以60g/hr)加入到预热层，使其在进入催化剂层之前气化和汽化，此时的液体的时空间速度LHSV是0.35。
反应以连续的方式进行25小时以后，仅停止加入m-DIPB 1小时，以形成催化剂的再生周期，维持水的流速比和反应器温度不变。然后再加入m-DIPB起始反应，重复上述反应-和-催化剂的再生周期，总共连续完成200小时反应(不包括催化剂的再生周期)，确定m-DIPB的转化率。收集反应管的流出物，分析开始每次反应后3小时和25小时的重量和组成，m-DIPB转化率和反应时间的关系列于表4和图1。比较例3除了进行连续反应时没有催化剂再生周期以外，本比较例以和实施例11同样方式进行。开始反应后3，50，100和200小时分析流出物的重量和组成的结果表明m-DIPB的转化率分别是73，58，51和50％。
除了将实施例11的反应装置安排于两套管线中，并且每次催化剂的再生周期错开13小时，形成交替的催化剂再生周期以外，本实施例以和实施例11同样的方式进行，结果列于表4。
表4二异丙基苯转化率(％)
比较例5除了催化剂变为N-401催化剂以外(Nikki Chemical Co.含有铬-镁-氧化铝作为催化剂的成分)，本比较例和实施例11在同样条件下进行。收集反应管流出物，分析反应开始后3小时的重量和组成，结果表明m-DIPB的转化率为25％，得到的间-异丙烯基枯烯的产率为7％，间-二异丙烯基苯的产率为0％。比较例6除了催化剂变为ST-200催化剂以外(Sakai Chemical IndustryCo.Ltd.，含有铜-铬作为催化剂的成分)，本比较例以和比较例5在同样的方式进行，结果表明m-DIPB的转化率为23％，得到的间-异丙烯基枯烯的产率为18％，间-二异丙烯基苯的产率为2％。
开始反应前，催化剂层和预热层的温度用电炉加热到560℃，将1，3，5-三异丙基苯(以下称为1，3，5-TIPB)(以6g/hr)和水(以240g/hr)加入到预热层，使其在进入催化剂层之前气化和汽化，此时1，3，5-TIPB的液体时空间速度LHSV是0.16。
反应以连续的方式进行25小时以后，仅停止加入1，3，5-TIPB 1小时，以形成催化剂的再生周期，维持水的流速比和反应器温度不变，然后再加入1，3，5-TIPB起始反应，重复上述反应-和-催化剂的再生周期，总共连续完成150小时反应(不包括催化剂的再生周期)，确定1，3，5-TIPB的转化率。收集反应管的流出物，分析开始每次反应后3小时和25小时的重量和组成，1，3，5-TIPB的转化率和反应时间的关系列于表5和图2。比较例7除了进行连续反应时没有催化剂再生周期以外，本比较例以和实施例16同样方式进行，开始反应后3，50，100和150小时分析流出物的重量和组成的结果表明1，3，5-TIPB的转化率分别是92，71，67和64％。
表5 1，3，5-三异丙基苯的转化率(％)
工业适用性使用含铁化合物和含钾化合物作为主要成分的固体催化剂，或者使用含铁化合物和含钾化合物和含镁化合物作为主要成分的固体催化剂进行反应，提供了三异丙基苯的经济的和工业化的脱氢方法，脱氢催化剂用于从三异丙基苯生产二异丙基异丙烯基苯，异丙基二异丙烯基苯和/或三异丙烯基苯。
在三异丙基苯或二异丙基苯脱氢中，反应停止-和-开始交替进行，其中使用的上述固体催化剂是对环境无害的，不含有铬作为催化剂的成分，其中使用水蒸汽或氧气或空气使催化剂再生，二异丙基苯的经济的工业脱氢方法解决了传统技术中的问题，特别是延长了催化剂的寿命，具有工业优越性。
权利要求
1.三异丙基苯在高温汽相中，在水蒸汽和固体催化剂存在下的脱氢方法，用于生产二异丙基异丙烯基苯，异丙基二异丙烯基苯和/或三异丙烯基苯，其特征在于该固体催化剂主要由铁化合物和钾化合物组成。
2.按照权利要求1的方法，其中三异丙基苯是1，3，5-三异丙基苯。
3.按照权利要求1或2的方法，其中固体催化剂主要由铁化合物和钾化合物和镁化合物组成。
4.按照权利要求1-3中任何一项的方法，其特征在于上述固体催化剂还可以含有至少一种选自以下组中的化合物碱金属化合物，碱土金属化合物，稀土金属化合物，钼化合物，锆化合物，锌化合物，锰化合物和铜化合物。
5.按照权利要求1-4中任何一项的方法，其中脱氢反应的温度在480℃-650℃之间。
6.按照权利要求1-5中任何一项的方法，其中在脱氢反应中，和原料三异丙基苯一起加入的水蒸汽的数量按照重量比是三异丙基苯加入量的5-80倍之间。
7.按照权利要求1-6中任何一项的方法，其中加入三异丙基苯的量按液体时空间速度LHSV在0.01-1.4之间。
8.按照权利要求1-6中任何一项的方法，其中加入三异丙基苯的液体时空流速LHSV在0.01-1.0之间。
9.三异丙基苯在高温汽相中，在水蒸汽和固体催化剂存在下的脱氢方法，用于生产二异丙基异丙烯基苯，异丙基二异丙烯基苯和/或三异丙烯基苯，其特征在于该固体催化剂主要由铁化合物和钾化合物组成，并且通过间歇地加入三异丙基苯使反应周期和催化剂的再生周期结合，在上述反应周期中，三异丙基苯和水蒸汽这两个组分和固体催化剂接触，在固体催化剂再生周期中，仅仅水蒸汽和固体催化剂接触。
10.按照权利要求9的方法，其中在反应周期和催化剂再生周期中，加入的水蒸汽的数量按照重量比是反应周期中加入的三异丙基苯数量的5-80倍之间。
11.按照权利要9求的方法，其中在催化剂再生周期中使用氧气或空气代替水蒸汽。
12.按照权利要求9-11中任何一项的方法，其中加入三异丙基苯的量按液体时空间速度LHSV在0.01-1.4之间。
13.按照权利要求9-11中任何一项的方法，其中加入三异丙基苯的量按液体时空间速度LHSV在0.01-1.0之间。
14.按照权利要求9-13中任何一项的方法，其中固体催化剂主要由铁化合物和钾化合物和镁化合物组成。
15.按照权利要求9-14中任何一项的方法，其中三异丙基苯是1，3，5-三异丙基苯。
16.按照权利要求9-15中任何一项的方法，其特征在于上述固体催化剂含有至少一种选自以下组中的化合物碱金属化合物，碱土金属化合物，稀土金属化合物，钼化合物，锆化合物，锌化合物，锰化合物和铜化合物。
17.二异丙基苯在高温汽相中，在水蒸汽和固体催化剂存在下的脱氢方法，用于生产异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯，其特征在于该固体催化剂主要由铁化合物和钾化合物组成，并且通过间歇地加入二异丙基苯使反应周期和催化剂的再生周期结合，在上述反应周期中，二异丙基苯和水蒸汽这两个组分和固体催化剂接触，在固体催化剂再生周期中，仅仅水蒸汽和固体催化剂接触。
18.按照权利要求17的方法，其中在反应周期和催化剂再生周期中，加入的水蒸汽的数量按照重量比是反应周期中加入的二异丙基苯数量的3-60倍之间。
19.按照权利要求17的方法，其中在催化剂再生周期中使用氧气或空气代替水蒸汽。
20.按照权利要求17-19中任何一项的方法，其中加入二异丙基苯的量按液体时空间速度LHSV在0.01-1.4之间。
21.按照权利要求17-19中任何一项的方法，其中加入二异丙基苯的量按液体时空间速度LHSV在0.01-1.0之间。
22.按照权利要求17-21中任何一项的方法，其中固体催化剂主要由铁化合物和钾化合物和镁化合物组成。
23.按照权利要求17-22中任何一项的方法，其中二异丙基苯是间-二异丙基苯，并且异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯分别是间-异丙烯基枯烯和间-二异丙烯基苯。
24.按照权利要求17-22中任何一项的方法，其中二异丙基苯是对二异丙基苯，并且异丙烯基枯烯和二异丙烯基苯分别是对-异丙烯基枯烯和对-二异丙烯基苯。
25.按照权利要求17-24中任何一项的方法，其特征在于上述固体催化剂含有至少一种选自以下组中的化合物碱金属化合物，碱土金属化合物，稀土金属化合物，钼化合物，锆化合物，锌化合物，锰化合物和铜化合物。
全文摘要
三异丙基苯脱氢的经济的工业方法,用于生产二异丙基异丙烯基苯,异丙基二异丙烯基苯和/或三异丙烯基苯,该方法包括使用主要由铁化合物和钾化合物组成的催化剂或者使用主要由铁化合物和钾化合物和镁化合物组成的固体催化剂作为脱氢催化剂进行反应。使用固体催化剂的三异丙基苯或二异丙基苯的脱氢反应,用水蒸汽或氧气或空气间歇地使催化剂再生,可以连续地进行,因此延长了催化剂的寿命。该脱氢方法是经济的,并且极适于工业生产。
文档编号B01J23/94GK1382112SQ00814699
公开日2002年11月27日 申请日期2000年8月30日 优先权日1999年8月31日
发明者渡部恭吉, 松下达己, 青木忍, 永井直, 久保山久春 申请人:三井化学株式会社