专利名称：放入纸制容器或简易包装容器中的浴用剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有作白浊剂用造粒物的纸制容器或简易包装容器中的浴用剂。
背景技术：
浴用剂中的白浊剂一般配有无机颜料。但是即使直接配入无机颜料也不能在浴水中分散，所以白浊效果不充分。因此迄今为止人们为提高无机颜料在浴水中的分散性进行了各种研究，提出其中含有被水溶性高分子包覆无机颜料的白浊剂的浴用剂(日本第57516/1988号发明专利公开公报)、作为乳白剂配入其表面被HLB值11～18的表面活性剂包覆的无机颜料造粒物的浴用剂(日本第9811/1990号发明专利公开公报)、或者含有带酰化N的氨基酸系表面活性剂包覆的水不溶性的且优选的为白色的无机颜料的粉末状浴用剂(日本第240722/1991号发明专利公开公报)、以及其特征在于含有碳酸盐和水不溶性无机颜料，同时还含有多元醇的固态浴用剂(日本第325137/1996号发明专利公开公报)等。
其中特别是将氧化钛和水溶性高分子混合造粒的白浊剂，从稳定性和成本上考虑也被多数实例所采用。
这些专利文献中，无机颜料虽然是以被水溶性高分子包覆的物质形式描述的，但是由于无机颜料和水溶性高分子等实际上是与水一起混合，将其干燥而成的物质，所以在本说明书中记载为造粒物，不用说这与包覆物具有同等含义。
发明内容
但是，将上述含有被糖类包覆无机颜料的白浊剂的浴用剂，放入通常的纸制容器中保存，就会出现因吸湿而引起固化和制剂变色(褐变)等、制剂稳定性的问题。如果要使用纸制容器，就必须对容器材料用纸作特殊防湿加工处理，由于存在使包装成本增高的问题，所以实际上是不可能的。而且使用防湿效果强的塑料容器和钢制容器的场合下，如果开封之前处于密闭状态下，虽然没有制剂劣化问题，但是开封后由于保存环境处于高温高湿的浴室内及其附近，所以因开口部分吸湿而造成制剂固化和变色(褐变)的可能性增大。因此，含有迄今为止白浊剂的浴用剂组合物的保存容器，开封后也必须保持气密性，因而必须采用多重外部包装、在开口部分设置中间栓塞、盖子或牢固的嵌合结构、密封结构等，难于简化包装。现在环境问题受到重视，为了减少垃圾数量最好不使用直接变成垃圾的塑料容器，而是使用纸制容器。而且即使在使用塑料容器的场合下，最好也将包装形式制成简易包装以便简化包装，因此必须防止这种因吸湿而固化和变色现象。
而且即使将该白浊剂配入碱性制剂的场合下，由于也产生固化和变色等问题而使制剂开发的可能性减小。
本发明人等为解决这些课题而进行了深入研究，结果发现如果使用含有氧化钛与羧甲基纤维素钠的造粒物作为作白浊剂用的造粒物，即使将其包装在纸制容器或简易包装容器中，也不会因吸湿而固化和变色，同时也没有在碱性制剂中的稳定性(因吸湿而固化或变色)问题，而且在浴水中的溶解分散性也没有问题，因而完成了本发明。
也就是说，本发明包括以下发明(1)一种含有包括氧化钛和羧甲基纤维素钠的造粒物的、装入纸制容器或简易包装容器中的浴用剂。
(2)在含有包括氧化钛和羧甲基纤维素钠的造粒物的浴用剂中的纸制容器或简易包装容器的使用。
本发明的浴用剂由于可以用纸制容器或简易包装容器包装，所以从减少垃圾和简化包装的观点来看有很大优点。而且不管是用纸制容器还是用简易包装容器包装，在能够保持制剂稳定性的同时，还可以保持良好的溶解性和充分的白浊效果。
具体实施例方式
本发明中所说的纸制容器，是由主要材料纸构成的、盛装保存浴用剂组合物用的容器，在容器包装循环法中叫作纸制容器。而且所谓简易包装容器是指，使用时在罐、塑料瓶或瓶子的场合下，除覆盖开口部分的盖子之外没有包装零件的。具体讲是表示不需要中间栓塞、中间盖子的容器。
本发明中使用的氧化钛，因晶体结构不同而分为金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛，本发明中可以单独使用或者组合使用这些氧化钛。
本发明的造粒物中氧化钛与CMCNa的相对比例，优选90∶10～30∶70，更优选80∶20～50∶50。若上记相对比例低于此范围，则无法得到与造粒物的配合量相称的浊度，反之若超过此范围则被水溶性高分子的包覆效果降低，浴水中的分散稳定性恶化。
而且作为本发明使用的羧甲基纤维素钠(以下记作“CMCNa”)，只要是水溶性的就无特别限制，但是优选2％水溶液粘度处于200mPa·s以下的，更优选处于1～100mPa·s以下的。CMCNa的2％水溶液的粘度若低于此范围，则造粒物的分散稳定性恶化，而若超过此范围则造粒困难。
在本发明中使用的造粒物，可以通过将氧化钛、CMCNa和水以及必要时的其他成份水混合，干燥制成造粒物的方法制造。
对于将氧化钛、CMCNa和水等的混合顺序没有特别限制，但是可以将CMCNa加入水中，必要时加热溶解后加入氧化钛混合。而且也可以将氧化钛和CMCNa混合后加入水，用辊式、捏合式等混炼机混合、分散。造粒用水与氧化钛和CMCNa总量之比，优选10∶1～1∶10，更优选4∶1～1∶8。造粒用水与氧化钛和CMCNa总量之比若低于此范围，由于均质造粒变得困难而使造粒物的溶解性恶化，反之一旦超过此范围就会使除去水份的操作效率变差。
以下说明本发明造粒物的一种制造方法实例。
将20～50重量份CMCNa加入100重量份精制水中，在20～80℃下搅拌0.5～3.0小时使之溶解。向其中添加50～80重量份氧化钛常温下搅拌10～15分钟，使之分散。
将此分散物置于通风恒温干燥器中，在30～150℃下干燥10～30小时。然后用微小碾磨机、万用球磨机等粉碎机将其粉碎至60～200目。用以上方法能得到目的造粒物。
这样得到的造粒物可以作浴用剂的白浊剂使用。使用者这种造粒物，即使用纸制容器或简易包装容器包装，在不产生因吸湿而固化和变色的同时，也不存在碱性制剂中的稳定性(因吸湿而固化和变色)及浴水中的溶解分散性问题，而且从减少垃圾的观点来看也有很大的优点。
此外本浴用剂组合物中上记造粒物的配入量，优选配入使浴水中浓度达到0.15～30ppm，更优选达到1.5～22.5ppm。造粒物配入量一旦低于此范围，浴用剂色调就会降低，反之若超过此范围则向浴水中加入时溶解性降低。
在本发明中使用的造粒物中，除氧化钛和CMCNa之外、必要时，在不损害本发明效果的范围内还可以配入通常浴用剂组合物中配入的各种成份，例如碳酸盐、有机酸、无机颜料、保湿剂、防腐剂、香料、无机盐类、油性成份、生药和/或植物提取物、维生素类、蛋白分解酶、冷感剂、温感剂和CMCNa以外的水溶性高分子、金属离子封闭剂、崩解剂以及其他成份。在本发明使用的造粒物中含有氧化钛和CMCNa之外成份的场合下，这些选择性成份用量，优选占氧化钛和CMCNa总量的20％以下，更优选占10％以下。
此外，在本发明中使用的浴用剂组合物中除上记造粒物之外，必要时在不损害本发明效果的范围内也可以配入通常浴用剂组合物中配入的各种成份，例如碳酸盐、有机酸、无机颜料、保湿剂、防腐剂、香料、无机盐类、油性成份、生药和/或植物提取物、维生素类、蛋白分解酶、冷感剂、温感剂、CMCNa以外的水溶性高分子、金属离子封闭剂、崩解剂和其他成份。这种场合下，可以将所述造粒物加入上记造粒物以外的浴用剂成份之中，然后将其放入混合机中常温下均匀搅拌混合的方法制造。所说的混合机只要是粉末搅拌、混合用的都可以使用。具体可以举出室内混合机、粉体混合机、万用搅拌混合机、螺条式混合机、V型混合机等。混合时间可以是成份均匀混合所需的时间，使用上面列举的混合机的场合下，混合时间通常为5～50分钟。
作为碳酸盐例如可以举出碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸镁、碳酸钾、碳酸氢钾、倍半碳酸钠等；作为有机酸例如可以举出琥珀酸、富马酸、苹果酸、己二酸、酒石酸、枸橼酸、丙二酸、马来酸等。这些碳酸盐和有机酸可以各自使用一种以上。
作为无机颜料，例如可以举出氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、滑石、硅酸钙、无水硅酸、高岭土、膨润土、钛云母等。
作为保湿剂，例如可以举出山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、葡聚糖、葡萄糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖、木糖、果糖、甘露糖醇、乳糖醇等糖类，乙二醇、丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、甘油、1，3-丁二醇等多元醇类，吡咯烷酮甲酸钠、谷氨酸钠等氨基酸类，尿素等。
作为防腐剂，例如可以举出对氧代苯甲酸酯(例如对羟基苯甲酸甲酯)、苯甲酸、苯甲酸盐、苯氧基乙醇等。
作为香料，例如可以举出熏衣草油、茉莉花油、柠檬油等天然香料，香叶醇、玫瑰醇、苯乙醇等合成香料。
作为无机盐类，例如可以举出硫酸钠、硫酸镁、氯化钠、氯化钾和硫代硫酸钠。
作为油性成份，例如可以举出豆油、米糠油、加洲希蒙得木油、鳄梨油、扁桃油、橄榄油、可可脂、芝麻油、杏仁油、蓖麻子油、椰子油、貂油、牛油、猪油，这些天然油脂氢化得到的固化油和甘油三肉豆蔻酸酯、2-乙基己酸甘油酯等合成甘油酯、二甘油酯等的油脂类；巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂等蜡类，液体石蜡、凡士林、石蜡、微晶石蜡、地蜡、角鲨烯、十八碳烷等烃类，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二碳烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛脂酸、异硬脂酸等高级脂肪酸类，月桂醇、鲸蜡醇、十八烷醇、油醇、胆固醇、2-己基十二烷醇等高级醇类，辛酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、乳酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯等酯类，精油类，硅酮油类。
生药或植物提取物用生药或植物，优选不影响配合的配比和形态。生药或植物的实例，例如可以举出苍术、白术、缬草根、荆芥、厚扑、川芎、橙皮、当归、姜根、黄芩根、山栀子、艾叶、芦荟、人参、桂皮、芍药、薄荷、茯苓、独活、菖蒲、五味子、白芷、鱼腥草、龙脑、藏红花、黄柏、茴香、陈皮、雁皮、母菊、蜜蜂花、萝卜、杨柳、樟木、接骨木、草荳蔻、香薷、八角金盘、石菖蒲、艾蒿、小连翘、柚子、苦柑橘、桃树、皂荚、枇杷、忍冬、百叶草、牡丹皮、日本七叶树、欧蓍草、蛇麻子、迷迭香、桦木、吉草根、欧洲七叶树、山金车花、立葵、荨麻、金缕梅、郁金、黄芩、壁木、稻、七叶一枝花、瓦状艾蒿、弥猴桃、黄瓜、眩草、葡萄、栀子、水芹、雏菊、皂草、仙人掌、紫苏、白桦、问荆、菩提树、一串红、印度当药、桑树、大豆、百里香、大金盏花、蕺菜、大枣、荷兰芹、薏苡、金雀花、丝瓜、香蒲、蛇麻草、虎耳草、山莓、薰衣草、莲花、蔷薇、野蔷薇、茶、百合、大麦、小麦、明旦草、杏、燕麦、玉米、钱葵、紫草、红辣椒、生姜、莴苣、柠檬、榅桲树、橙、草莓、红花、三毛榉、欧龙胆、龙胆、绿薄荷、洋薄荷、无患子、桉树、薄红葵、山白竹、薄叶细辛、茎细辛、踊子草、牛蒡、大蒜、羽扁豆、角豆树、松树、常春藤、鬼灯檠、地榆、小牡丹蔓、绣线菊、鳄梨、冬虫夏草、海葱、葡萄柚、李子、酸橙、牻牛儿苗、香菇、芒柄花根、直立委陵菜、黄连、柏树、牡丹、大叶沿阶草、橄榄、向日葵、加洲希蒙得木、澳洲坚果、羽叶棕榈油、山茶、苦扁桃、可可豆、芝麻、晚樱、尤指玻璃苣等，这些可以单独使用或者两种以上组合使用。
维生素类，例如可以举出维生素A、维生素B、维生素D、维生素E、维生素F、维生素K、维生素P、维生素U、肉毒碱、阿魏酸、谷维素、硫辛酸、乳清酸及其衍生物等。蛋白分解酶，例如可以举出胃蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、组织蛋白酶、木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶、无花果蛋白酶和细菌酵母、以及来源于散囊菌素的蛋白酶等。作为冷感剂，例如可以举出L-薄荷醇、薄荷油、樟脑、麝香草酚等。作为温感剂，例如可以举出辣椒素、类辣椒素、二羟基辣椒素、辣椒红、辣椒酊、辣椒粉、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、N-酰基香草酰胺、壬酸香草酰胺、香草醇烷基醚类(具体讲香草醇乙基醚、香草醇丁基醚、香草醇异丁基醚、香草醇丙基醚、香草醇异丙基醚、香草醇戊基醚等)、壬酸香草基醚、生姜酊、丁基-[(3，4-亚甲基二氧代)苄基]醚和姜烯酚等。
作为水溶性高分子，例如可以举出明胶、动物胶、胶原蛋白、酪蛋白、藻酸钠、角叉胶、帚叉藻聚糖胶、罗望子树胶、果胶、阿拉伯胶、愈疮胶、黄原胶、黄蓍胶、刺槐豆胶、葡聚糖、琼胶、淀粉等天然高分子，羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙酸丁酸纤维素、藻酸丙二醇酯、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、阳离子淀粉等半合成水溶性高分子，聚丙烯酸钠、聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚乙二醇和聚乙烯基吡咯烷酮等合成水溶性高分子，这些高分子可以单独使用或两种以上组合使用。
作为金属离子封闭剂，只要是能使金属离子惰性化的就无特别限制，但是优选EDTA、枸橼酸、磷酸、琥珀酸、葡萄糖酸、六偏磷酸及其碱金属盐，特别优选EDTA四钠盐和EDTA二钠盐。这些金属离子封闭剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为崩解剂，例如优选硫酸钠、海藻糖、膨润土、淀粉、麦芽糖醇、蔗糖等，特别优选硫酸钠、海藻糖和膨润土。这些崩解剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为其他成份可以举出硫磺、矿砂、温泉中沉淀的矿物质、中性白土、蛋黄粉、炒糠、云母粉、脱脂奶粉、海藻提取物、颜料、杀菌剂等。
本发明浴用剂组合物的剂型，可以是固体形状(例如颗粒状、团状、片状、片剂状等)的。
利用纸制容器或简易包装容器包装这样得到的浴用剂组合物，可以得到本发明浴用剂简易包装容器。本发明中的包装，可以利用将浴用剂组合物填充在例如纸制、塑料制或钢制瓶子中，盖上盖子密封、或在开口部分进行密封后盖上盖子密封的方法制造。
使用者在必要时也可以在剥下开口部分的密封，开封后，仅用盖子盖好的状态下保存使用。
实施例以下借助于实施例具体说明本发明，但是本发明不受这些实施例的限制。
(制造例1)在100重量份精制水中加入20重量份CMCNa(ニチリン化学株式会社制造，商品名キツコレ-トTM；2％水溶液粘度为10mPa·s)，30℃下搅拌1小时溶解。向其中加入80重量份金红石型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
(制造例2)在100重量份精制水中加入20重量份CMCNa(ダイセル化学工业株式会社制造，商品名CMCダイセルTM；2％水溶液粘度为10mPa·s)，30℃下搅拌1小时溶解。向其中加入80重量份锐钛矿型氧化钛(テイカ株式会社制造，商品名TITANIXTM)，再加入3重量份膨润土，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎成100目的造粒物。
(制造例3)将70重量份金红石型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)与30重量份葡聚糖(松谷化学工业株式会社制造，商品バインデツクス)混合，向其中加入100重量份精制水，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎成100目的造粒物。
(制造例4)将30重量份聚氧乙烯(10)油基醚(日光化学株式会社制造，商品名NIKKOLTMBO-10TX)溶解在100重量份精制水中，向其中加入70重量份锐钛矿型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎成100目的造粒物。
(实施例1～3及对照例1～2)粉末状浴用剂将制造例1～4得到的造粒物及表1或表2中所示各种成份加入万能搅拌混合机(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中，搅拌混合10分钟后制成粉末状浴用剂组合物。用填充机将这种粉末浴用剂组合物填充在纸制容器(凸板印刷株式会社制造)中，制成装入纸制容器的粉末状浴用剂组合物。而且用填充机将这种粉末状浴用剂组合物填充在仅带盖子的塑料瓶(材料聚乙烯，吉野工业株式会社制造)中，制成简易包装的粉末状浴用剂。
(实施例4和对照例3)颗粒状浴用剂用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)将制造例1、3得到的造粒物与表1中实施例4和表2中对照例3记载的各成份混合成的制片粉碎，得到了100目的颗粒状浴用剂组合物。用填充机将这种颗粒状浴用剂组合物填充在纸制容器(凸版印刷株式会社制造)或仅带盖子的塑料瓶(材料聚乙烯，吉野工业株式会社制造)中，制成装入纸制容器的颗粒状浴用剂组合物。而且用填充机将这种颗粒状浴用剂组合物填充在仅带盖子的塑料瓶(材料聚乙烯，吉野工业株式会社制造)中，制成简易包装的颗粒状浴用剂。
(实施例5、6及对照例4)片剂状浴用剂将制造例1、2或4得到的造粒物及表1中实施例5～6和表2中对照例4记载的各种成份加入万能搅拌混合机(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中，搅拌混合10分钟后，用单发制片机制片，得到了片剂状浴用剂组合物。用填充机将这种片剂状浴用剂组合物填充在纸制容器(凸板印刷株式会社制造)中，制成装入纸制容器的片剂状浴用剂组合物。而且用填充机将这种片剂状浴用剂组合物填充在仅带盖子的塑料瓶(材料聚乙烯，吉野工业株式会社制造)中，制成简易包装的片剂状浴用剂。
(实施例7、8及对照例5)团状浴用剂将制造例1～3得到的造粒物及表1中实施例7～8和表2中对照例5记载的各种成份加入万能搅拌混合机(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中，搅拌混合10分钟后，用干式造粒机造粒，得到了团状浴用剂组合物。用填充机将这种团状浴用剂组合物填充在纸制容器(凸板印刷株式会社制造)中，制成装入纸制容器的团状浴用剂组合物。而且用填充机将这种团状浴用剂组合物填充在仅带盖子的塑料瓶(材料聚乙烯，吉野工业株式会社制造)中，制成简易包装的团状浴用剂。
(试验例1)保存品外观性状的变化将实施例1～8和对照例1～5记载的装入纸制容器的浴用剂组合物和装入仅带盖子塑料瓶中的简易包装浴用剂开封后，在带盖的状态下于40℃、75％相对湿度条件下保存30日后，观察外观性状的变化。判定基准详见后述。
本试验结果查明，实施例1～8的浴用剂外观和性状均无变化，与此相比，对照例1～5的样品均发现了固结和变色。结果示于表1和表2之中。
(试验例2)溶解性和分散稳定性试验将实施例1～8和对照例1～5记载的装入纸制容器的浴用剂组合物和装入仅带盖子塑料瓶中的简易包装浴用剂开封后，在带盖的状态下于40℃、75％相对湿度条件下保存30日。然后将一次用量的该浴用剂溶解在加热至40℃的200升自来水中，目视判定浴用剂的溶解性和浴水的白浊度。判定基准详见后述。
本试验结果查明，实施例1～8的浴用剂无论是装入纸制容器中还是装入仅带盖子塑料瓶中的，都形成乳白色的乳状浴液状浴水，即使洗澡使用后经过一昼夜，仍然处于稳定的分散状态下，与此相比，对照例1～5，尤其是使用纸制容器的场合下，均不能获得充分的浊度，而塑料瓶包装的情况也相同。结果如表1和表2中的记载。
表1
<判定>
固结、变色○40℃、75％相对湿度下保存后，无固结、无变色△40℃、75％相对湿度下保存后发现部分制剂固结或轻度变色×40℃、75％相对湿度下保存后发现制剂固结或明显变色溶解性
○迅速溶解△虽然溶解但需要一些时间×变成白色颗粒而溶解经过数分钟，或者完全不溶解而产生溶解残留物。
分散稳定性○均一分散5分钟以上稳定浑浊(可以得到浊度)。
△虽经均一分散，但是因缓缓沉降而不能保持浊度。
×分散不均或者不能获得充分浊度。
表2
<判定>
固结、变色○40℃、75％相对湿度下保存后，无固结、无变色△40℃、75％相对湿度下保存后发现部分制剂固结或轻度变色×40℃、75％相对湿度下保存后发现制剂固结或明显变色溶解性○迅速溶解△虽然溶解但需要一些时间×变成白色颗粒而溶解经过数分钟，或者完全不溶解而产生溶解残留物。分散稳定性○均一分散5分钟以上稳定浑浊(可以得到浊度)。
△虽经均一分散，但是因缓缓沉降而不能保持浊度。
×分散不均或者不能获得浊度。
权利要求
1.一种含有包括氧化钛和羧甲基纤维素钠的造粒物的、装入纸制容器或简易包装容器中的浴用剂。
2.在含有包括氧化钛和羧甲基纤维素钠的造粒物的浴用剂中的纸制容器或简易包装容器的使用。
全文摘要
本发明涉及一种含有包括氧化钛和羧甲基纤维素钠的造粒物的装入纸制容器或简易包装容器中的浴用剂，以及在含有包括氧化钛和羧甲基纤维素钠的造粒物的浴用剂中的纸制容器或简易包装容器的使用。本发明的浴用剂由于可以用纸制容器或简易包装容器包装，所以从减少垃圾和简化包装的观点来看有很大优点。而且虽然用纸制容器还是用简易包装容器包装，但是能够保持制剂稳定性的同时，还可以保持良好的溶解性和充分的白浊效果。
文档编号B01J2/00GK1466940SQ0314250
公开日2004年1月14日 申请日期2003年6月6日 优先权日2002年6月7日
发明者鸟居和树 申请人:株式会社津村