催化剂的改性方法及该催化剂的用途的制作方法

专利名称：：催化剂的改性方法及该催化剂的用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及催化剂的改性方法及该催化剂的用途。
背景技术：
：立体选择性涉及归因于在分子中引入一个或多个手性中心而将有机分子转化成具有光活性的分子。立体选择性反应的一个实例是将两个氢原子控制地加成至不饱和的前手性化合物如烯烃、亚胺、羰基、羧酸、酯、酸酐、肟、亚砜或任意其它的前手性的有机双键的一面或另一面以产生至少一个手性中心。例如，果糖的氢化可以产生甘露糖醇或山梨糖醇，这取决于由该酮糖变旋的何种物质优选地被吸附至表面并氢化。化学选择性涉及一种类型的部分相对于其它的一种或多种部分更优选的转化。这种化学选择性优先可能是归因于一种部分相对于其它部分更强的吸附、该优选的官能团相对于其它的官能团降低的空间位阻、转化的官能团与促进剂优选的配位或其它产生区别的因素。区域选择性涉及基于官能团在分子中的位置而优选的转化。在此情形中，通常在最小空间位阻的位置处的官能团优先地被转化成理想的官能团。诸如空间位置、诱导性和邻近部分的共振效果等因素会影响分子转化的区域选择性。另外，其它未列在此的因素也可能决定反应的区域选择性。在区域选择性反应的情形中，竞争相同反应的官能团可以是相同的或不同的，决定何种部分反应的唯一标准在于该部分在分子中的位置。既考虑到化学选择性又考虑到区域选择性的反应的实例是柠檬醛(和其它的不饱和醛)氢化为不饱和的醇或氢化为饱和的醛，不饱和的脂肪腈选择性氢化为或者是不饱和的脂肪胺或者是饱和的腈。仅为区域选择性的实例是在同一分子中存在二-、三-或四取代的官能团下，末端的碳双键的选择性氢化。当然，相对于最少取代的烯烃，最多取代的烯烃的氢化也是区域选择性反应的一个例子，尽管这种情况很少。Degischer等人的US6521564也发现用甲醛处理活化的Ni催化剂在腈氢化期间在形成伯胺方面可以具有有利的效果。然而，他们并未利用其它元素进行催化剂促进，并未使用固定床形式，并且在他们的处理过程中使得在处理溶液中的Ni具有高的ppm水平，导致通过处理和/或处理该废液流而产生不理想的效果和额外的成本。而且，Degischer等仅在惰性气体下和不存在分子氧下进行他们的处理，而我们的结果显示不使用惰性气体也可以获得最好的效果。
发明内容根据本发明，我们发现在用甲醛、甲酸钠或其它类似的衍生物处理期间，催化表面确实发生氧化。因此，不需要使用昂贵的惰性气体，而且额外的氧气可能实际上也是有利的。本发明的一部分涉及进行改性过程，其不存在涉及在处理溶液中溶解的Ni和/或使用惰性气体的问题。本发明的另一部分涉及使用促进的催化剂进行该改性，所述催化剂可以任选地作为固定床催化剂制备和使用。本发明涉及改性的活化的基底金属(basemetal)催化剂的用途，其用于改善有机反应的选择性。根据本发明的改进在选择性方面涉及增强的立体-、化学-、和区域选择性转化，这些增强通过在Raney型基底金属催化剂上沉积含碳残留物而进行。这些含碳残留物还可以包含通常存在于有机分子中的氧、硫、氮、氢和其它原子。用于沉积碳残留物的优选的前体包括甲醛和甲酸金属盐。然而，也可以使用与活化的金属表面强烈作用的其它分子如一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(如甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和其它的有机分子。本发明的改性方法也可以与其它强烈吸附的分子协调地使用，所述其它强烈吸附的分子可以用作控制含碳沉积物结构的模板。本发明的主题是催化剂的改性方法，其中当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用；特征在于在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是空气并且不需要从所述处理溶液中除去溶解氧，-或者当所述催化剂是Cu催化剂时，在处理期间所述催化剂上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Qi、Co及其混合物的催化剂并且所述催化剂被一种或多种元素掺杂或促进时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，并且所述液相包含模板剂时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且在将改性剂加入至改性溶液之前、期间和/或之后，所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，和/或所述液相包含模板剂和/或一种或多种碱时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且在将改性剂加入至改性溶液之前、期间和/或之后，所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，和所述液相包含一种或多种碱时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，并且所述过程通过惰性气体和/或以在所述催化剂上的薄膜形式或溶液形式存在的液相保护时，处理固定床催化剂，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，和/或在一种或多种碱存在下，和/或在模板存在下，其中所述过程通过惰性气体和/或以在所述催化剂上的薄膜形式或溶液形式存在的液相保护时，处理固定床催化剂，-或者处理Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂，所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，并且任选地，所述改性介质包含模板，任选地，所述改性在一种或多种碱存在下发生，其中，最终的改性催化剂被包埋在脂肪胺中，-或者处理Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂，所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，并且任选地，所述改性介质包含模板，任选地，所述改性在一种或多种碱存在下发生，其中，最终的催化剂被包埋在脂肪伯胺中。当改性剂是甲醛时，它可以以聚乙醛的形式或以低聚甲醛的形式使用。优选地，甲醛以其水溶液，即福尔马林的形式使用，其中，水形成该水分散体介质的至少一部分。在本发明中可以用作改性剂的"低脂肪醛"优选是式R'CHO的醛，其中R'是具有1-5个碳原子的垸基，任选地被羟基取代。基于碳原子的数量，该烷基可以是直链的或支链的。在其中烷基被羟基取代的情形中，可以存在一个或多个羟基取代基。优选地，使用乙醛作为所述改性剂。在本发明中可以用作改性剂的"芳族醛"尤其是式R2CHO的醛，其中f是芳基或杂芳基。在此使用的术语"芳基"不仅包括通常不饱和的芳基基团，即苯基和萘基，而且包括相应的取代的苯基和萘基基团。取代基例如可以是卤原子、C"烷基、羟基、d-4烷氧基、氨基、氨基甲酰基和苯基、在各自情形中，可以存在一个或多个取代基。氟、氯、溴或碘被理解为术语"卤素"。取决于碳原子的数量，烷基或烷氧基可以是直链的或支链的。在多个取代基的情形中，取代基可以是相同的或不同的。通常，可以存在不多于5个(对于苯基)或7个(对于萘基)的卤原子，3个垸基，2个羟基，3个垸氧基，2个氨基，2个氨基甲酰基或1个苯基作为取代基。在此使用的术语"杂芳基"包括在环中具有一个或多个杂原子如氮、氧和/或硫原子的杂芳基。吡啶基和嘧啶基是所述杂芳基的实例。优选地，将苯甲醛或茴香醛用作起改性剂作用的芳族醛。在本发明中可以用作改性剂的"脂族、芳族或混合的脂族/芳族酮"优选是式WCOI^的酮，其中W和R"各自独立地代表垸基、芳基或杂芳基。在此使用的"烷基、芳基"或"杂芳基"被理解为上述对R'和W中的定义。优选地，将丙酮用作所述改性剂。在本发明的一个实施方式中，将一氧化碳、甲醛或低脂肪醛用作改性剂。在本发明的另一个实施方式中，将二氧化碳、金属甲酸盐(例如甲酸钠)或较低的脂肪族金属羧酸盐用作改性剂。根据本发明，对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性的方法特征在于当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(例如甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用，特征在于在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是空气并且不需要从所述处理溶液除去溶解氧。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(例如甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触而与金属表面强烈作用，特征在于在加入改性剂之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间，特征在于在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是空气并且不需要从所述处理溶液除去溶解氧。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中，在加入甲醛之前、期间和域之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中，在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入碱NaOH、KOH及其混合物。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸金属盐对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150。C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸金属盐对Ni、Qi、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中，在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸金属盐对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸金属盐对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中，在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物对Cu催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(例如甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用，由此，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相可以是空气和/或惰性气体。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物对Cu催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触而与金属表面强烈作用，其中在加入改性剂之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相可以是空气和/或惰性气体。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物甲醛对Cu催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150°C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲醛对Cu催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150。C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(例如甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(例如甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触而与金属表面强烈作用，其中在加入改性剂之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进，所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(例如甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进，所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(例如甲酰胺)、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触而与金属表面强烈作用，其中在加入改性剂之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。.当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物甲醛对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在5至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲醛对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物甲酸钠对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。当催化剂储存于处理溶液中时，可以通过沉积含碳残留物甲酸钠对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸钠对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸钠对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸钠对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在70至130'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸钠对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述M、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸钠对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。可以通过沉积含碳残留物甲酸钠对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲酸钠之前、期间和域之后，加入一种或多种碱。Raney型和负载型催化剂均可以以此方式改性。Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂在液相中被改性。Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂在液相中被改性，只是或者再循环或者不再循环地在溢流固定床反应器中进行改性。Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂被改性，只是在固定床反应器中的滴流相中进行改性，并且包围所述催化剂的气氛或者是惰性气氛或者是还原气氛。Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂可以被改性，其中在固定床反应器中用改性剂的气溶胶进行改性，并且包围所述催化剂的气氛或者是惰性气氛或者是还原气氛。Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂被改性，其中在固定床反应器中用改性剂在气相中进行改性，所述改性剂在改性条件下能以气相存在，并且包围所述催化剂的气氛或者是惰性气氛或者是还原气氛。Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂可以被改性，其中在固定床反应器中用改性剂在气相中进行改性，所述改性剂在改性条件下能以气相存在，其中，处理温度为-50至50(TC，并且包围所述催化剂的气氛或者是惰性气氛或者是还原气氛。Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂可以被改性，其中改性温度为大于0至150°C。根据本发明方法改性的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂可以包埋于脂肪胺中。根据本发明方法改性的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂可以包埋于脂肪伯胺中。催化剂可以被改性，其中催化性金属是Fe、Pd、Pt、Ru、Ag、Au、V、Re、W、Mo、Rh、Ir以及它们的混合物。催化剂可以被改性，其中在模板剂存在下进行改性。催化剂可以被改性，其中在还原气氛下进行碳沉积改性。改性的催化剂可以用于改进化合物的立体选择性氢化。改性的催化剂可以用于改进果糖的立体选择性氢化，以生成更高浓度的甘露糖醇。改性的催化剂可以用于改进化合物的化学选择性氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的化学选择性氢化，其中更强吸附部分相对于较弱吸附部分被氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的化学选择性氢化，其中腈相对于烯烃优选地被氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的化学选择性氢化，其中，羰基相对于烯烃优选地被氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的化学选择性氢化，其中，不饱和的脂肪胺由不饱和的脂肪腈制备。改性的催化剂可以用于改进化合物的区域选择性氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的区域选择性氢化，其中，空间位阻较小的部分相对于空间位阻较大的部分优选地被氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的区域选择性氢化，其中，外向环部分相对于桥环部分优选地被氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的区域选择性氢化，其中，末端部分相对于内部部分优选地被氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的区域选择性氢化，其中，其上连接有较少和较小体积的基团的部分相对于其上连接有较多和域较大体积的基团的部分优选地被氢化。改性的催化剂可以用于改进腈转化为伯胺的氢化。改性的催化剂可以用于改进腈转化为相应的二聚二取代的亚胺的转化。在氨存在下，改性的催化剂可以用于改进腈转化为伯胺的氢化。在一种或多种碱存在下，改性的催化剂可以用于改进腈转化为伯胺的氢化。在NaOH、KOH或它们的混合物存在下，改性的催化剂可以用于改进腈转化为伯胺的氢化。改性的催化剂可以用于改进芳族腈转化为伯胺的氢化。在氨存在下，改性的催化剂可以用于改进芳族腈转化为伯胺的氢化。在碱存在下，改性的催化剂可以用于改进芳族腈转化为伯胺的氢化。改性的催化剂可以用于改进(X，O)-二腈转化为氨基腈的氢化。改性的催化剂可以用于在不形成二聚体的情况下，改进硝基的氢化。改性的催化剂可以用于改进化合物的氢化，其中，催化剂的性能适应于反应器的生产量。改性的催化剂可以用于甘油三酯的氢化，其中，由分子的碘值监测的其烯烃部分被氢化以提供或者完全饱和的甘油三酯或者具有一定水平不饱和度的甘油三酯，这由氢化过程、催化剂设计和反应条件如温度和氢压力确定。具有根据本发明的改性催化剂的反应可以通过对反应类型和催化剂技术的最佳匹配而确定，通过以单一通路或者以循环过程，在搅拌罐反应器、流化床反应器或固定床反应器中，反应物以液相、气相、滴流相或气溶胶形式而进行。还发现本发明的方法在将腈氢化为伯胺而不形成仲胺或叔胺方面是有用的。这些腈本身可以是芳族的或脂族的。一个特别的情形是二腈选择性氢化为二胺或氨基腈，而一般不形成环状仲胺、线性仲胺或叔胺。关于其它催化的腈氢化，在氨存在下用本发明的一种催化剂进行腈的氢化有助于反应的选择性。采用本发明的催化剂，用于理想的伯胺选择性所需的氨的量比采用本领域中所用的标准催化剂所需的氨的量要少，并且伯胺选择性增强的水平要更高。总之，优选将本发明的催化剂用于其中二聚体和低聚物的形成是不期望的有机转化。因此，本发明的催化剂可以用于许多反应中，例如硝基的氢化，其中可以避免形成二聚体和其它不理想的大的化合物。本发明的催化剂可以用于避免在催化剂的表面上形成大的中间体，获得比目标化合物通常的产率更高的产率。已知在本领域中引火的和/或空气敏感的催化剂(例如，Raney型催化剂和其它类型的还原性金属催化剂)可以通过包埋于蜡状的脂族聚乙二醇型或其它包埋类型的材料中而与空气隔离。包埋剂的一种常用类型是脂族仲胺如二硬脂胺，其相应的包埋的催化剂通常用于将脂族腈氢化为脂族伯胺。在一些情形中，脂族仲胺包埋剂的存在会导致伯胺产品轻微的混浊，由此限制了其在一些应用中的使用。这可以通过将脂族伯胺用作包埋剂而补救，然而脂族伯胺在包埋过程中趋于形成脂族仲胺和氨。这不仅会产生上述的混浊问题，而且会产生健康和安全的问题，如所得的包埋的催化剂不仅在包埋过程中而且在储存期间也产生大量的氨。因此，包埋于伯胺中而不会形成仲胺和氨的任意催化剂是有利的，其用于脂族腈的氢化和任何其它的氢化，其中脂族伯胺相对于脂族仲胺优选地用作包埋剂。本发明的改性催化剂(用甲醛或任何其它的前述改性剂进行处理)是如下催化剂，在将其包埋进脂族伯胺中比未改性的催化剂产生更少的脂族仲胺。因此，本发明的一部分是将本发明的改性催化剂用于生产脂族伯胺包埋的催化剂。用前述的改性剂进行的改性可以在包埋过程之前和/或期间进行。本发明可以用来改性催化剂的活性，从而使之适合于已有反应器的质量传递的限制。以此方式，可以抑制由于缺氢而在金属表面形成不理想的焦炭。另一方面，通过本发明在催化的表面上控制沉积含碳物质也可以用来控制和抑制在催化表面上形成焦炭和经由模板化自由活性表面催化剂失活的进程以及避免可能产生不可逆的焦炭前体和其它催化剂毒物的催化中心。活化的金属催化剂在化学和化学工程领域中是已知的，如Raney型、海绵型和/或骨架型催化剂。它们大多数以粉末形式用于对有机化合物的大量氢化、脱氢、异构化和水合反应。这些粉末的催化剂由催化活性的金属的合金制备，在此也称为催化剂金属，其具有可溶于碱的其它合金组分。镍、钴、铜或铁主要地用作催化剂金属。通常将铝用作可溶于碱的合金组分，但是也可以使用其它组分，特别是锌和硅或它们与铝或不与铝的混合物。这些所谓的Raney合金通常通过锭铸方法(ingotcasting)制备。在该方法中，催化剂金属和例如铝的混合物首先被熔融并浇铸成锭。基于生产规模的典型的合金批料通常是约10-100kg/锭。根据DE2159736，实现不大于2小时的冷却时间。这相当于平均冷却速率为约0.2K/s。与此相反，在应用快速冷却的过程(例如原子化方法)中，实现102-106K/s和更高的速率。冷却速率特别地是受颗粒尺寸和冷却介质的影响(参见MaterialsScienceandTechnology,R.W.Chan,P.Haasen,E.J.Kramer编辑，Vol.15,ProcessingofMetalsandAlloys,1991，VCH-VerlagWeinheim，第57-110页)。在EP0437788Bl中使用所述类型的过程以制备Raney合金粉末。在该过程中，在高于其熔点5-50(TC的温度下，熔融合金被原子化并使用水和/或气体冷却。本发明可以应用于由缓慢地、适中地和快速地冷却的合金制备的催化剂。使用的冷却介质包括但不限于水、空气和惰性气体(例如，Ar、He、N2和其它)。本发明也可以用于制备用苛性碱溶液活化的合金，以获得用上述改性剂改性的催化剂。为了制备催化剂，如果在制备期间Raney合金未以理想的粉末形式制得，首先进行细研磨。然后，通过用碱例如苛性钠溶液(其它的碱如KOH也是合适的)萃取以部分除去铝(如果需要的话，完全地去除)，从而活化合金粉末。萃取铝之后，剩下的催化粉末具有高的比表面积(BET)，在5-150m"g之间，并且富含活性氢。活化的催化剂粉末是引火的并且储存在水或有机溶剂中，或者包埋于在室温下是固体的有机化合物中。这些催化剂也可以用一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进。优选地，促进元素选自元素周期表IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA和VA。或者通过在沥滤前首先将这些元素加入至前体合金，或者通过在活化催化剂期间或之后吸附这些元素，而将这些促进元素的一种或多种包含于催化剂中。另一种选择是将一种或多种促进剂元素加入至合金中，并在用苛性碱或其它合适的碱活化合金期间或之后吸附另外的一种或多种相同的和/或不同的促进剂元素。发现这些促进的催化剂对于本发明的处理过程(例如，用甲醛、甲酸钠和其它提及的改性剂进行处理)显示极其良好的响应，从而制得选择性优异的催化剂。该改性过程也可以应用于文献中的各种形式的活化的基底金属固定床催化剂。这些固定床的形式的实例包括但不限于片剂(SchutZ等.EP648535，Freund等，DE19721898,Ostgard等，US6489521,Ostgard等，US6284703)，挤出物(Sauer等，EP0880996和Cheng等，US4826799)，活化的中空球体(Ostgard等，DE10101647,Ostgard等，DE10101646，Ostgard等，DE10065031，Ostgard等，US6486366,Ostgard等，US6437186，Ostgard等，EP1068900)，活化的片状或纤维形式(例如，Ostgard等，EP10688%中的片剂和垫)，颗粒(由具有粘合剂和造孔剂的合金粉末的聚集体形成)，负载的活化催化剂金属/Al合金，含有能与Al合金的并能被苛性碱活化为催化剂的活化的AI处理的催化剂金属片和活化的Al处理的整体块。Raney型固定床催化剂也可以通过沥滤(例如通过苛性碱活化或使用任何其它合适的碱以及它们的组合)合金块制得，所述合金块包括具有任选存在的促进剂的基底金属和碱可沥滤的金属如Al、Zn、Si或其组合。前体合金块可以通过如下方法形成，粗研磨浇铸的缓慢冷却的合金，控制固化气体(例如氮气或空气)冷却的合金，控制固化液体(例如水)冷却的合金或控制固化气体和液体冷却的合金。所述控制的冷却过程包括在将其引入至液体或气体冷却介质中之前将合金熔融物冷却至高于固化温度约5-200°C，或优选地10-100°C。然后可以如下形成块，或者向冷却介质(水)逐滴地加入冷却的熔融物，其中液滴和相应的块尺寸取决于用于形成液滴的开口的尺寸；或者以连续液流的方式，所述液流可以被机械地打断以达到合适的块尺寸，然后骤冷合金。这些合金块的最终的、初始的或组合的冷却速率根据上述提及的方法可以在0.1-106之间改变。上述提及的合金块可以通过碱性地沥滤以除去理想量的Al，随后用化合物(例如，甲醛、甲酸钠、一氧化碳和其它)处理而活化，所述用化合物处理将在催化剂表面上控制沉积含碳残留物，从而制备本发明的催化剂。任选地，可以在活化和沉积步骤之间冲洗催化剂。如对于粉末催化剂的描述，所有的上述提及的固定床催化剂也可以用一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进。优选地，所述促进元素选自元素周期表IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA和VA。或者通过在沥滤前首先将这些元素加入至前体合金，或者通过在催化剂活化期间或之后吸附这些元素，而将这些促进元素的一种或多种包含于催化剂中。另一选择是将一种或多种促进剂元素加入至合金中，并在用苛性碱或其它合适的碱活化合金期间或之后将另外地吸附一种或多种相同的和/或不同的促进剂元素。发现这些促进的催化剂对于本发明的处理过程(例如，用甲酸、甲酸钠和其它提及的改性剂进行处理)显示极其良好的响应，从而制得选择性优异的催化剂。如对于粉末催化剂的情形，固定床催化剂可以用碳沉积物质(例如，甲醛，甲酸钠，一氧化碳和其它)在浆料相、滴流相和/或气相中在宽范围的条件下处理。用上述提及的改性剂(例如，甲醛，甲酸钠，一氧化碳和其它)的这些改性也可以在理想的反应之前或期间在固定床反应器中进行。在桨料相粉末催化剂的情形中，也可以在反应期间进行该改性。在特别装配的高压釜中，也可以用上述提及的改性剂(例如，甲醛，甲酸钠，一氧化碳和其它)对固定床催化剂进行改性，其中，固定床催化剂彻底地与处理介质混合。所述方法可以涉及用装配容纳催化剂的筐的搅拌的罐反应器，通过搅拌器使改性液体强制地通过催化齐u，或者具有催化剂的该筐可以是搅拌器本身的一部分，其中催化剂筐通过改性溶液旋转。然后，将上述提及的改性剂对该催化剂进行改性，或者在气相、滴流相或浆料相中，或者是用改性溶液的任何类型的气溶胶，从而获得本发明的改性催化剂。改性温度可以在低于室温至更高的温度之间，这由催化剂、溶剂和/或改性剂的性质确定。当在气相中对催化剂进行改性时，其改性温度可以达到更高，如500-1000。C。如果改性剂不是气体，为此其可以以气溶胶的形式施加，如果需要的话，在合适的溶剂中。也可以在滴流相中进行该改性。在气相中，催化剂改性也可以在较低的温度下进行(甚至低于室温，例如对于co为-100%，对于<:02为-50%)，这由改性条件和改性剂的冷凝性质确定。优选的改性条件为在改性剂的水溶液中5-130°C，其中，改性剂的浓度取决于每克催化剂理想的改性剂的量。还可以通过在高于介质的凝固点的低于室温(即比室温低)下进行改性而控制该改性过程。在该情形中，温度可以以控制的方式阶跃改变以获得理想的改性处理，以使在改性前改性剂可以均匀发布。一种改性方法涉及在低于分解温度的温度下将改性剂引入至催化剂，在高于改性剂分解温度下均匀化催化剂改性剂混合物并且阶跃改变系统温度。以此方式，可以以非常控制的方式进行改性。可以使用类似的涉及温度的控制方法，其中改性剂溶解于所用的溶剂体系中，其中，通过将改性剂溶解于溶剂中而使改性剂与催化剂初始接触。该方法的一个实例可以是在高于0"C的温度(例如约5"C)下开始用甲醛水溶液改性催化剂。当使用其它的溶剂体系(例如，有机溶剂、混合溶剂、具有其它溶质的溶剂、和其它体系)或使用气体体系(例如CO)时，即使较低的温度也可用于该改性。根据本发明的改性可以如下进行，将催化剂加入至含有改性剂的介质，将改性剂加入至含有催化剂的介质，将另外的改性剂加入至在介质中的改性催化剂，将另外的催化剂加入至在介质中的改性催化剂或者前述改性方法的任何合理的变体。我们的结果还显示在改性溶液中的改性剂的浓度不是关键因素，催化剂可以用或者相对较浓的或较稀的含有在活性金属表面上待分解的化合物的介质改性。在甲醛的情形中，改性过程在改性剂一与催化剂接触时就开始，并且少于15分钟的改性时间也是有效的。还可以在碱性活化期间，其中用苛性碱或其它任何合适的碱(如KOH)和它们的混合物将Al沥滤，改性上述提及的所有的Raney型催化剂。除了上述提及的催化剂之外，根据本发明，通过上述提及的改性剂(例如，甲醛，甲酸钠，一氧化碳和其它)可以改性粉末和固定床负载的Ni、Co、Cu、Fe、Pd、Pt和Ru催化剂，从而改变它们在上述提及的反应中的选择性。本发明的上述和其它目的通过用改性剂处理活化的基底金属催化剂(即Raney型基底金属催化剂)或负载的金属催化剂而制备改性催化剂而实现，上述改性剂在催化表面上沉积含碳残留物。这些含碳残留物可以包含通常存在于有机分子中的氧、硫、氮、氢和其它原子。用于含碳残留物沉积的优选的前体包括甲醛和甲酸金属盐。然而，可以使用与活化基底金属表面强烈作用的其它分子，如一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺(例如甲酰胺)、其它羧酸、其它羧酸的盐和其它有机分子。处理温度优选地在0-150'C之间，可以在浆料相、滴流相和/或气相中进行，也可以用改性剂的任何类型的气溶胶。在改性过程中也可以使用通常的有机溶剂。在浆料相中，也可以在催化剂的水悬浮体中进行改性。也可以用有机溶剂进行催化剂的浆料相改性。可以在其中进行改性的除了水之外的合适的有机溶剂包括脂族烃(例如戊烷和己垸)，芳族烃(例如苯和甲苯)，垸醇(例如甲醇、乙醇和丙醇)，脂族和环醚(例如二乙基醚和分别地，四氢呋喃和二噁烷)，以及杂芳族(例如吡啶)。分散介质可以仅由水、或单一的有机溶剂、或上述液体的两种或多种组成。例如，含水烷醇，例如含水乙醇可以用作液体分散介质。一般，由于基于其本性催化剂并不溶解，因此通过在水和/或上述有机溶剂中分散氢化催化剂而进行该过程。另一方面，改性剂必须至少部分地溶于分散介质中。本发明目前改性方法的一个变体通过适时地加入一种或多种碱(例如NaOH、KOH、有机碱和其它碱)至改性介质中而避免存在溶解的镍，由此降低废水处理的成本。这种改性可以在存在或不存在惰性气体下进行，其中避免使用惰性气体使得该过程更加节省成本。将改性剂施加至催化剂从而改善其在有机转化中以及在对于理想反应结果需要避免二聚合和低聚合的反应中的立体选择性、化学选择性、区域选择性。本发明的催化剂优选用于其中需要上述提及的选择性之一的氢化。所述氢化包括但不限于酮糖的立体选择性氢化，由不饱和的脂肪腈化学选择性和区域选择性形成不饱和的脂肪胺，腈选择性氢化为伯胺，二腈选择性氢化为二胺或氨基腈，不饱和的酮类化学选择性氢化为不饱和的醇，不饱和的醛类化学选择性和区域选择性氢化为不饱和的醇，以及末端烯烃相对于更大基团取代的烯烃区域选择性氢化。优选用本发明的催化剂进行会形成二聚体低聚物或大的中间体，以及副产物的其它反应(例如，芳族和脂族硝基的氢化)，从而避免这些不理想的化合物。在用含碳残留物沉积进行改性之前，前体催化剂可以从具有或不具有特殊介质的快速冷却的合金、以及常规浇铸的和缓慢冷却的所有类型的合金中沥滤。前体催化剂任选地包含选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的促进元素。优选地，促进元素选自元素周期表IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA和稀土元素。或者通过在沥滤前首先将这些元素加入至前体合金，或者通过在活化催化剂期间或之后吸附这些元素，而将这些促进元素的一种或多种引入催化剂中。通过使用如下技术的组合也可以实现用上述提及的元素的组合进行促进，其中在用苛性碱溶液沥滤合金期间或之后将一种或多种元素加入至合金并加入其它的一种或多种元素。在改性期间或之后可以进行用上述提及的一种或多种元素进行促进。本发明的催化剂可以是固定床催化剂或粉末催化剂。通常的固定床形式包括挤出物，片剂，颗粒，其中以控制的方式(缓慢地、快速地和/或其组合)固化初始的合金的活化的块，中空球体，中空挤出物，纤维/片状片剂/垫，整体块，金属片和负载的Raney型催化剂。可以在浆料相、滴流相、气相、改性剂的各种类型的气溶胶和/或其组合中处理和使用催化剂。也可以在反应期间进行催化剂的改性。如果在反应期间除去来自改性的沉积的物质，可以重复该改性处理以实现本发明催化剂的理想性质。在进行反应的反应器中可以进行再生过程，或者可以在单独的反应器中进行。也可以在存在其它的吸附分子下进行该改性方法，从而可以实现含碳结构更好的控制。以此方式，可以在催化剂的表面实现模板化效果。该模板剂例如可以是但不限于山梨糖醇、葡萄糖、甘露醇、甘露糖、酒石酸。本发明的另一部分是在脂族伯胺中包埋上述提及的改性催化剂，其中在包埋过程和储存期间的脂族伯胺向脂族仲胺和氨的转化明显地比不改性的催化剂的低。这些包埋的催化剂对于其中混浊问题是严重的脂族腈转化为脂族伯胺的氢化是明显优选的。除了Raney型催化剂之外，该改性方法还可以用于负载的粉末和固定床基和贵金属负载的催化剂以及它们的组合。实施例实施例1:用甲醛处理Raney型Ni催化剂根据在此描述的方法用不同含量的甲醛处理可商购获得的平均颗粒尺寸为约53pm的Raney型镍催化剂。将理想数量的催化剂悬浮于含有甲醛的水溶液中。在空气或氮气下在室温下搅拌该悬浮液1小时。处理后，催化剂沉降，倾析上层的(overstanding)水溶液，用蒸馏水清洗催化剂三次。表1中详细给出了用于制备各个催化剂的特定条件。表1:甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>实施例2:用甲醛处理其前体合金含有Mo的Raney型Ni催化剂将27.7g(干基)其前体合金含有Mo的催化剂悬浮于121ml含有甲醛的水溶液中。将该悬浮液在空气中于室温下搅拌1小时。处理后，催化剂沉降，倾析上层的水溶液，并用400ml的蒸馏水清洗催化剂三次。表2中详细给出了用于制备各个催化剂的特定条件。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>实施例3:用甲酸钠处理Raney型Ni催化剂将32.35g(干基)的平均颗粒尺寸为约53pm的Raney型Ni催化剂悬浮于141ml含有甲酸钠的水溶液中。将该悬浮液在空气中于25。C或90。C下搅拌1小时。改性后，随着催化剂沉降至容器底部，(根据需要)冷却处理的悬浮液，倾析上层的水溶液，并用蒸馏水清洗催化剂三次。表3中详细给出了用于制备这些催化剂的特定条件。表3:甲酸钠处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>实施例4:用甲酸钠处理其前体合金含有Mo的Raney型Ni催化剂将27.7g(干基)其前体合金含有Mo的催化剂悬浮于121ml含有不同含量的甲酸钠的水溶液中。将该悬浮液在空气中在室温下、90'C或105'C下搅拌1-5小时。改性后，随着催化剂沉降至容器底部，冷却处理的悬浮液，倾析上层的水溶液，并用400ml的蒸馏水清洗催化剂三次。表4中详细给出了用于制备各个催化剂的特定条件。表4:甲酸钠处理其前体合金含有Mo的Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>实施例5:用甲醛处理Raney型Ni催化剂根据在此描述的方法用甲醛处理具有平均颗粒尺寸为约28pm的Raney型镍催化剂。将理想数量的催化剂悬浮于含有甲醛的水溶液中。在空气中于室温下搅拌该悬浮液1小时。处理后，催化剂沉降至容器底部，倾析水溶液，用蒸馏水清洗催化剂三次。表5中详细给出了用于制备该催化剂的特定条件。表5:甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>RT＝室温实施例6:用甲酸钠处理Raney型Ni催化剂将平均颗粒尺寸为约28nm的Raney型Ni催化剂悬浮于141ml含有甲酸钠的水溶液中。将该悬浮液在空气中于室温或9(TC下搅拌1小时。处理后，随着催化剂沉降至容器底部，(如果初始加热的话)冷却该改性的悬浮液，倾析上层的水溶液，并用蒸馏水清洗催化剂三次。表6中详细给出了用于制备这些催化剂的特定条件。表6:甲酸钠处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>RT二室温实施例7:用甲酸钠处理用Mo掺杂而后活化的Raney型Ni催化剂将用Mo(经由钼酸铵化合物)掺杂而后活化的具有平均颗粒尺寸为约28pm的Raney型Ni催化剂悬浮于含有甲酸钠的水溶液中。将该悬浮液在空气中于室温下搅拌1小时。处理后，改性悬浮液中的催化剂沉降至容器底部，倾析上层的水溶液，并用蒸馏水清洗催化剂三次。表7中详细给出了用于制备该催化剂的特定条件。表7:甲酸钠处理用Mo掺杂而后活化的Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>实施例8:用甲醛处理Raney型Ni催化剂，其避免了在处理溶液中存在溶解的Ni根据在此描述的方法用甲醛处理具有平均颗粒尺寸为约53的Raney型镍催化剂，从而避免了在处理悬浮液中存在溶解的Ni。通过加入450ml的5重量％的NaOH水溶液，将包含约3200g的水和lOOOg(干基)的催化剂的水悬浮液的pH调节至约13。然后，室温下在30分钟内将500ml含有84.69g甲醛的溶液加入至催化剂悬浮液。室温下搅拌该处理的催化剂的悬浮液1小时。在1小时结束时，催化剂处理悬浮液的金属分析显示溶解的Ni的浓度是0ppm，进一步检测显示在处理溶液中未残留甲醛。然后，催化剂沉降至容器底部，倾析上层的溶液，用2000ml水清洗催化剂两次。由于处理溶液不含有溶解的Ni或甲醛，因此清洗步骤是任选的。所有步骤在空气中进行，表8中给出了用于该催化剂制备的条件。表8:甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件，避免了在处理溶液中存在溶解的Ni<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>RT=室温实施例10:用甲醛处理Raney型Ni催化剂，其避免了在处理溶液中存在溶解的Ni根据在此描述的方法用甲醛处理具有平均颗粒尺寸为约53pm的Raney型镍催化剂，从而避免了在处理悬浮液中存在溶解的Ni。室温下，在15分钟内，将105ml含有42.35g甲醛的溶液加入至含有约1350g的水和500g(干基)的催化剂的水悬浮液。在加入甲醛溶液期间，通过适时地加入5重量c/。的NaOH水溶液，将催化剂悬浮液的pH维持在7。在加入甲醛期间，加入至浆料的5重量％的NaOH溶液的总量是105ml。室温下，搅拌该处理的催化剂的悬浮液45分钟。在45分钟结束时，催化剂处理悬浮液的金属分析显示溶解的Ni的浓度是0ppm，进一步检测显示在处理溶液中未残留甲醛。然后，催化剂沉降至容器底部。倾析上层的溶液，用1000ml水清洗催化剂两次。由于处理溶液不含有溶解的Ni或甲醛，因此清洗步骤是任选的。所有步骤在空气中进行，表10中给出了用于该催化剂制备的条件。表10:甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件，避免了在处理溶液中存在溶解的Ni<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>RT二室温实施例ll:用甲醛处理Raney型Ni催化剂，其避免了在处理溶液中存在溶解的Ni根据在此描述的方法用甲醛处理具有平均颗粒尺寸为约53pm的Raney型镍催化剂，从而避免了在处理悬浮液中存在溶解的Ni。将105ml含有42.35g甲醛的溶液与225ml的5重量％的NaOH水溶液混合，室温下，在20分钟内，将该330ml的混合物加入至含有约1350g的水和500g(干基)的催化剂的水悬浮液。室温下，搅拌该处理的催化剂的悬浮液1小时。在该1小时结束时，催化剂处理悬浮液的金属分析显示溶解的Ni的浓度是0ppm，进一步检测显示在处理溶液中未残留甲醛。然后，催化剂沉降至容器底部。倾析上层的溶液，用1000ml水清洗催化剂两次。由于处理溶液不含有溶解的Ni或甲醛，因此清洗步骤是任选的。所有步骤在空气中进行，表11中给出了用于该催化剂制备的条件。表lh甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件，避免了在处理溶液中存在溶解的Ni<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>实施例12:在存在模板剂(山梨糖醇)下用甲醛处理Raney型Ni催化剂首先将平均颗粒尺寸为约53^m的可商购获得的Raney型镍催化剂悬浮于含有微小颗粒(molecule)的水溶液中，该微小颗粒在经由甲酸处理沉积含碳物质之前吸附至催化剂的表面由此产生模板。开始时，在室温下，将32.35g(干基)催化剂悬浮于122ml的搅拌的50重量％的山梨糖醇水溶液1小时。然后，加入2.011g的37重量％的甲醛水溶液，并在室温下继续搅拌该溶液1小时。所有的步骤均在空气中进行。处理后，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用400ml蒸馏水清洗催化剂三次。表12中给出了该处理的细节。表12:在存在山梨糖醇下，甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>实施例13:在存在模板剂(葡萄糖)下用甲醛处理Raney型Ni催化剂首先将平均颗粒尺寸为约53pm的可商购获得的Raney型镍催化剂悬浮于含有微小颗粒的水溶液中，该微小颗粒在经由甲醛处理沉积含碳物质之前吸附至催化剂的表面由此产生模板。开始时，在室温下，将32.35g(干基)催化剂悬浮于122ml的搅拌的50重量％的葡萄糖水溶液1小时。然后，加入2.011g的37重量％的甲醛水溶液，并在室温下继续搅拌该溶液1小时。所有的步骤均在空气中进行。处理后，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用400ml蒸馏水清洗催化剂三次。表13中给出了该处理的细节。表13:在存在葡萄糖下，甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>RT-室温实施例14:在存在模板剂(甘露糖醇)下用甲醛处理Raney型Ni催化剂首先将平均颗粒尺寸为约53pm的可商购获得的Raney型镍催化剂悬浮于含有微小颗粒的水溶液中，该微小颗粒在经由甲酸处理沉积含碳物质之前吸附至催化剂的表面由此产生模板。开始时，在室温下，将32.35g(干基)催化剂悬浮于122ml的搅拌的10重量％的甘露糖醇水溶液1小时。然后，加入2.011g的37重量％的甲醛水溶液，并在室温下继续搅拌该溶液1小时。所有的步骤均在空气中进行。处理后，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用400ml蒸馏水清洗催化剂三次。表14中给出了该处理的细节。表14:在存在甘露糖醇下，甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>RT二室温实施例15:在存在模板剂(甘露糖)下用甲醛处理Raney型Ni催化剂首先将平均颗粒尺寸为约53pm的可商购获得的Raney型镍催化剂悬浮于含有微小颗粒的水溶液中，该微小颗粒在经由甲醛处理沉积含碳物质之前吸附至催化剂的表面由此产生模板。开始时，在室温下，将32.35g(干基)催化剂悬浮于122ml的搅拌的20重量。/。的甘露糖水溶液1小时。然后，加入2.011g的37重量％的甲醛水溶液，并在室温下继续搅拌该溶液1小时。所有的步骤均在空气中进行。处理后，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用400ml蒸馏水清洗催化剂三次。表15中给出了该处理的细节。表15:在存在甘露糖下，甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>实施例16:用甲醛处理Raney型Cu催化剂根据在此描述的方法用不同含量的甲醛处理可商购获得的平均颗粒尺寸为约43Kim的Raney型铜催化剂。在理想的温度下，将理想数量的催化剂悬浮于含有甲醛的水溶液中。在空气中在理想的室温下搅拌该悬浮液l小时。处理后，随着催化剂冷却至室温(如果需要)，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用蒸馏水清洗催化剂三次。表16中详细给出了用于制备各个催化剂的特定条件。表16:甲醛处理Raney型Cu催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>RT^室温实施例17:在存在模板剂(酒石酸，含有或不含有NaBr)下用甲醛处理Raney型Ni催化剂首先用500ml蒸馏水清洗可商购获得的平均颗粒尺寸为约53lim的Raney型镍催化剂(32,25g干基)，然后于室温下，在500ml的含有5g酒石酸的理想对映异构体的溶液中搅拌5分钟。对于一些催化剂，还向该溶液中加入25g的NaBr。在该5分钟的酒石酸处理(具有或不具有NaBr)期间，通过加入需要量的10重量％的NaOH溶液，将pH保持在3.1和3.3之间。5分钟的酒石酸处理后，加入2.011g的37重量％的甲醛溶液，将所得的催化剂悬浮液搅拌1小时。所有的步骤均在空气中进行。处理后，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用400ml蒸馏水清洗催化剂三次。在这些实施例的之一中，在不用酒石酸而仅存在NaBr下进行上述处理。表17中给出了这些处理的细节。表17:在存在酒石酸，含有或不含有NaBr下，甲醛处理Raney型Ni催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>RT-室温实施例18:用甲醛处理Raney型Ni催化剂，随后进行Mo掺杂如在此所述，首先用甲醛处理可商购获得的平均颗粒尺寸为约53pm的Raney型镍催化剂，随后在催化剂表面上沉积钼酸铵盐而进行Mo掺杂。室温下，在空气中，将催化剂(110g，干基)悬浮于400nil的含有3.887g甲醛的搅拌的水溶液中1小时。甲醛处理后，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用880ml蒸馏水清洗催化剂三次。然后，将甲醛处理的催化剂悬浮于200ml的蒸馏水中，之后，向该催化剂加入足够的钼酸铵盐，以得到最终的Mo含量为0.9重量%。加入Mo之后，搅拌所得的催化剂悬浮液2.5小时。处理后，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用200ml蒸馏水清洗催化剂两次。表18中给出了用于制备该催化剂的特定条件。表18:甲醛处理Raney型Ni催化剂，随后用钼酸铵盐掺杂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>RT-室温实施例19:用甲酸钠处理Raney型Ni催化剂，随后进行Mo掺杂如在此所描述，首先用甲酸钠处理可商购获得的平均颗粒尺寸为约53jam的Raney型镍催化剂，随后在催化剂表面上沉积钼酸钠盐而进行Mo掺杂。卯。C下在空气中，将催化齐U(llOg，干基)悬浮于385ml的含有9.16g甲酸钠的搅拌的水溶液中1小时。甲酸钠处理后，催化剂沉降，同时冷却至室温。倾析上层的水溶液，用1360ml蒸馏水清洗催化剂三次。然后，将甲酸钠处理的催化剂悬浮于200ml的蒸馏水中，之后，向该催化剂加入足够的钼酸钠盐，以得到最终的Mo含量为1.2重量%。加入Mo后，搅拌所得的催化剂悬浮液2.5小时。处理后，催化剂沉降。倾析上层的水溶液，用200ml蒸馏水清洗催化剂两次。表19中给出了用于制备该催化剂的特定条件。表19:甲醛处理Raney型Ni催化剂，随后用钼酸钠盐掺杂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>实施例20:帝U备Raney型Ni中空球固定床催化剂以及用甲醛进行处理根据专利文献(Ostgard等US6747180,Ostgard等US6649799,Ostgard等US6573213和Ostgard等US6486366)制备活化的Raney型Ni中空球，通过喷射含有50重量％的Ni/50重量％的Al的合金和Ni粘合剂的悬浮液的含水聚乙烯醇至聚苯乙烯泡沫塑料(styrofoam)球的流化床上而制备。该喷射分两步进行。浸渍后，首先干燥涂布的聚苯乙烯泡沫塑料球，然后在700'C煅烧以燃烧聚苯乙烯泡沫塑料并稳定金属外壳。然后于约80-100'C下，在20-30%的苛性碱溶液中活化合金的中空球1.5-2小时。然后在改性前，冲洗催化剂并在温和的苛性碱水溶液(pH约10.5)中储存。将理想量的催化的中空球置于金属筐中，然后室温下将金属筐浸没于含有合适量的甲醛的搅拌的水溶液中1小时。该处理后，从甲醛溶液移出改性的催化剂，用水冲洗三次并在水中储存直至使用。在用于制备这些催化剂的条件下，所有的最终产品具有的堆密度为1.05g/ml。表20中列出了这些甲酸处理的条件。表20:甲醛处理Raney型Ni中空球固定床催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>RT-室温实施例21:制备Raney型Ni中空球固定床催化剂以及用甲酸钠进行处理根据专利文献(Ostgard等US6747180,Ostgard等US6649799，Ostgard等US6573213和Ostgard等US6486366)制备活化的Raney型Ni中空球，通过喷射含有53重量％的Ni/47重量％的Al的合金和Ni粘合剂的悬浮液的含水聚乙烯醇至聚苯乙烯泡沫塑料球的流化床上而制备。该喷射分两步进行。浸渍后，首先干燥涂布的聚苯乙烯泡沬塑料球，然后在750'C煅烧以燃烧聚苯乙烯泡沫塑料并稳定金属外壳。然后于约80-100。C下，在20-30%的苛性碱溶液中活化合金的中空球1.5-2小时。然后在改性前，冲洗催化剂并在温和的苛性碱水溶液(pH约10.5)中储存。将理想量的催化的中空球置于金属筐中，然后将金属筐浸没于含有合适量的甲酸钠的搅拌的水溶液中1小时，如表21中所示。该处理后，从甲酸钠溶液移出改性的催化剂，用水冲洗三次并在水中储存直至使用。在用于制备该催化剂的条件下，最终产品具有堆密度0.907g/ml。表21:甲酸钠处理Raney型Ni中空球固定床催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>RT二室温实施例22:制备Raney型Ni中空球固定床催化剂以及用甲醛进行处理根据专利文献(Ostgard等US6747180，Ostgard等US6649799,Ostgard等US6573213和Ostgard等US6486366)制备活化的Raney型Ni中空球，通过喷射含有53重量％的Ni/47重量％的Al的合金和Ni粘合剂的悬浮液的含水聚乙烯醇至聚苯乙烯泡沫塑料球的流化床上而制备。该喷射分两步进行。浸渍后，首先干燥涂布的聚苯乙烯泡沫塑料球，然后在750。C煅烧以燃烧聚苯乙烯泡沫塑料并稳定金属外壳。然后于约80-10(TC下，在20-30%的苛性碱溶液中活化合金的中空球1.5-2小时。然后在改性前，冲洗催化剂并在温和的苛性碱水溶液(pH约10.5)中储存。将理想量的催化的中空球置于金属筐中，然后在室温下将金属筐浸没于含有合适量的甲醛的搅拌的水溶液中1小时。该处理后，从甲醛溶液移出改性的催化剂，用水冲洗三次并在水中储存直至使用。在用于制备这些催化剂的条件下，所有的最终产品具有堆密度0.907g/ml。表22中列出了甲醛处理的条件。表22:甲醛处理Raney型Ni中空球固定床催化剂的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>RT二室温对比例l:Raney型Ni催化剂与根据本发明改性的那些催化剂相比，使用可商购获得的平均颗粒尺寸为约53nm的Raney型镍催化剂(CE1)。对比例2:Raney型Ni催化剂与根据本发明改性的那些催化剂相比，使用可商购获得的平均颗粒尺寸为约28pm的Raney型镍催化剂(CE2)。对比例3:其前体合金含有Mo的Raney型Ni催化剂与根据本发明改性的那些催化剂相比，使用可商购获得的其前体合金含有Mo的Raney型镍催化剂(CE3)。对比例4:由Mo掺杂而后活化的Raney型Ni催化剂与根据本发明改性的那些催化剂相比，使用由Mo(经由钼酸铵化合物)掺杂至Mo的水平为1.2%的后活化的具有平均颗粒尺寸为约28pm的Raney型Ni催化剂(CE4)。对比例5:根据Deglisher等US6521564用甲醛改性的Raney型Ni催化剂在氮气下于25t将含有8.47g甲醛的水溶液加入至含有100g具有平均颗粒尺寸为约53的Raney型Ni催化剂的水悬浮液。然后，在氮气中室温下搅拌该处理的悬浮液1小时。所得的催化剂悬浮液在过量的溶液中含有大于500ppm的Ni和大于100ppm的甲醛，即使在冲洗催化剂之后，催化剂悬浮液还含有大量的溶解的Ni，由此产生废水处理问题和使用该催化剂(CE5)的问题。由于在处理期间甲醛脱离，因此，不能确定每克催化剂保留了理想为2.82mmol的甲醛的量o对比例6:根据Deglisher等US6521564用甲醛改性的Raney型Ni催化剂在氮气下于25X:将含有44.36g甲醛的水溶液加入至含有500g具有平均颗粒尺寸为约53的Raney型Ni催化剂的水悬浮液。在氮气中室温下搅拌该处理的悬浮液1小时。所得的催化剂悬浮液在过量的溶液中含有大于500ppm的Ni和大于100ppm的甲醛，即使在冲洗催化剂之后，催化剂悬浮液还含有大量的溶解的Ni，由此产生废水处理问题和使用该催化剂(CE6)的问题。由于在处理期间甲醛脱离，因此，不能确定每克催化剂保留了理想为2.96mmol的甲醛的量。对比例7:Raney型Cu催化剂与根据本发明改性的那些催化剂相比，使用可商购获得的平均颗粒尺寸为约43pm的Raney型铜催化剂(CE7)。对比例8:掺杂Mo而后活化的Raney型Ni催化剂与根据本发明改性的那些催化剂相比，使用掺杂Mo(经由钼酸钠化合物)至Mo的水平为0.9%的后活化的具有平均颗粒尺寸为约53Hm的Raney型Ni催化剂(CE8)。对比例9:掺杂Mo而后活化的Raney型Ni催化剂与根据本发明改性的那些催化剂相比，使用掺杂Mo(经由钼酸钠化合物)至Mo的水平为1.2%的后活化的具有平均颗粒尺寸为约53|im的Raney型Ni催化剂(CE9)。对比例10:制备Raney型Ni中空球固定床催化剂根据专利文献(Ostgard等US6747180，Ostgard等US6649799，Ostgard等US6573213和Ostgard等US6486366)制备活化的Raney型Ni中空球，通过喷射含有50重量°/。的Ni/50重量％的Al的合金和Ni粘合剂的悬浮液的含水聚乙烯醇至聚苯乙烯泡沫塑料球的流化床上而制备。该喷射分两步进行。浸渍后，首先干燥涂布的聚苯乙烯泡沫塑料球，然后在70(TC煅烧以燃烧聚苯乙烯泡沫塑料并稳定金属外壳。然后于约80-100'C下，在20-30%的苛性碱溶液中活化合金的中空球1.5-2小时。然后冲洗催化剂(CE10)并在温和的苛性碱水溶液(pH约10.5)中储存。最终产品具有堆密度1.05g/ml。对比例11:制备Raney型Ni中空球固定床催化剂根据专利文献(Ostgard等US6747180，Ostgard等US6649799,Ostgard等US6573213禾nOstgard等US6486366)制备活化的Raney型Ni中空球，通过喷射含有53重量％的Ni/47重量％的Al的合金和Ni粘合剂的悬浮液的含水聚乙烯醇至聚苯乙烯泡沫塑料球的流化床上而制备。该喷射分两步进行。浸渍后，首先干燥涂布的聚苯乙烯泡沫塑料球，然后在75(TC煅烧以燃烧聚苯乙烯泡沫塑料并稳定金属外壳。然后于约80-10(TC下，在20-30%的苛性碱溶液中活化合金的中空球1.5-2小时。然后冲洗催化剂(CEll)并在温和的苛性碱水溶液(pH约10.5)中储存。最终产品具有堆密度0.907g/ml。对比例12:用酒石酸的对映异构体和溴化钠改性的Raney型Ni催化剂与根据本发明类似改性的那些催化剂对比，使用可商购获得的平均颗粒尺寸为约53(am的酒石酸/溴化钠改性的Raney型镍催化剂。如下表23所示，或者用L(+)或者用D(-)酒石酸进行该改性。<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>应用实施例1:苄腈氢化在1升具有1.3g催化剂(干基)、32.5g苄腈和514.15g作为溶剂的甲醇的钢高压釜中进行苄腈(BN)的氢化。首先用氮气冲洗反应器三次，然后用氢气冲洗三次，随后将氢压设为38bar，同时以2000rpm搅拌反应混合物。然后在65分钟内将温度由室温阶跃升至105°C，—旦氢消耗开始，将氢压保持恒定在41bar。在测量含量为32%的氨水溶液存在下也进行一些反应。反应结束后，冷却高压釜，通过气相色谱(GC)分析反应混合物。在该测试期间，将起始反应温度和达到98%氢消耗的时间列为催化剂活性的指标。GC分析提供了转化百分数(％转化)，以及苄胺(BA)、二苄基亚胺(DBI)和二苄基胺(DBA)的选择性百分数。这些测试的结果列于表24中。表24:节腈氢化测试的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>应用实施例2:牛脂腈(tallownitrile)混合物的浆料相氢化在1升钢高压釜中进行碘值(IV)为约51的牛脂腈混合物的浆料相氢化，所述混合物主要包括<:16和C18的脂肪族腈，并具有少量C14、C2o和其它长链脂肪族腈。首先将1g催化剂(干基)和500g上述提及的牛脂腈注入高压釜，随后用氮气冲洗三次，然后用氨冲洗三次。然后，用6bar的氨将试剂饱和，同时以2000rpm搅拌混合物，随后在约90分钟内将温度由室温阶跃升至14(TC，达到14(TC后，停止搅拌，调节氨压至理想的值(IO、16.5或20bar)，加入氢气以使压力为40bar,并通过在2000rpm下搅拌再次开始反应。每消耗20升氢气或每小时后(以先发生的时间为准)从反应混合物中取样。在反应结束时也取样。对于新鲜的牛脂腈和氢化样品均测定碘值(iv)、仲胺和叔胺值(2/3A)和总胺值(TAV)。通过类似于AmericanOilChemists'Society(AOCS)的Tg1-64方法的改进Wijs方法确定IV，其中差别仅在于使用环己垸代替四氯化碳。通过官方的AOCS方法Tf2a-64确定2/3A值，通过AOCS电势(potenziometric)滴定法Tfla-64确定TAV。这些测试的结果列于表25和26中。表25:浆料相牛脂腈氢化测试的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>表26:浆料相牛脂腈氢化测试结果的总结催化剂pNH3TAV=200的TAV=200的TAV=200的2/3胺(bar)时间Cmin;)IV(n/。IV保留率)(mgKOH/g样品)CE210110808E6a10110-12085"7E6b1014090"7E5a10160956CE320120903E2a20100952.5E2b20200952应用实施例3:牛脂腈混合物的固定床氢化利用管式反应器在滴流相中相对于60ml催化剂在60bar下进行碘值(IV)为约51的牛脂腈混合物的固定床氢化，相对于牛脂腈混合物的总饱和度，氢过量四倍，所述牛脂腈混合物主要包括C,6和C18的脂肪族腈，还具有少量Cw、C加和其它长链脂肪族腈。在140。C的温度下进行反应，LHSV的顺序为2、l和0.5h-l或l和0.5h-l。对于每个LHSV，收集两个或三个样品。对于新鲜的牛脂腈和氢化样品均测定碘值(IV)、仲胺和叔胺值(2/3A)和总胺值(TAV)。通过类似于AmericanOilChemists'Society(AOCS)的Tg1-64方法的改进Wijs方法确定IV，其中差别仅在于使用环己烷代替四氯化碳。通过官方的AOCS方法Tf2a-64确定2/3A值，通过AOCS电势滴定法Tfla-64确定TAV。这些测试的结果列于表27中。表27:固定床滴流相牛脂腈氢化测试的结果催化剂LHSV(h")温度('c)TAV2/3ArvE22b2140243.751E21a114059.213.844.80.5140119.033.728.6214047.513.546.5CE1111406622.740.80.51401234624.6应用实施例4:己二腈的浆料相氢化在1升具有3g催化剂(干基)、86.4g己二腈、314g乙醇和20g水的钢高压釜中进行己二腈的浆料相氢化。在用氮气冲洗反应器三次和用氢气冲洗三次后，将高压釜加压至25bar并以2000rpm搅拌，随后在60分钟内将温度由室温阶跃升至75"C。反应一旦开始，将反应压力保持恒定在25bar。在反应结束后，将反应混合物与催化剂分离并通过GC分析。结果列于表28中。表28:已二腈浆料相氢化的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>应用实施例5:果糖的浆料相氢化在1升高压釜中于50bar下氢化500g的40%的果糖水溶液。将IO(TC的反应温度和2.4重量％的催化剂应用于Ni，将ll(TC和7.2重量％的催化剂应用于Cu。首先将催化剂和果糖溶液注入高压釜，随后用氮气冲洗三次和用5bar的氢气冲洗四次。然后当反应混合物由室温被加热至理想的最终反应温度，将反应器加压至45bar并以1015rpm开始搅动。随着反应混合物被加热，归因于增加的水蒸汽，压力升高，一旦归因于初始的氢消耗该压力下降，在反应期间将氢压调节至50bar。随着反应进行，取样，通过HPLC分析这些样品。这些测试的结果列于表29中。表29:果糖的浆料相氢化结果<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>应用实施例6:果糖的固定床滴流相氢化利用管式固定床反应器在滴流相中在80bar的氢气下相对于60ml催化剂氢化40重量％的果糖溶液。氢气以20倍过量，用于这些测试的液时空速(LHSV)是0.2，0.3，0.4禾B0.5h-l。用于上述提及的各个LHSV的反应温度是90、100、110禾B120°C。通过HPLC分析产物混合物，结果列于表30中。从在此列出的结果，可以看出在催化剂上控制沉积含碳物质使得甘露糖醇的选择性增加，并且在所用条件下使催化剂活性适应于反应器的质量传递限制。表30:果糖的固定床滴流相氢化结果<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>实施例22:本发明的甲醛处理之前和之后的催化剂程序升温氧化(temperatureprogrammedoxidation)特性通过利用程序升温氧化(TPO)用和不用甲醛处理催化剂表面。在镍的情形中，各个活化的镍原子可以摄取一个氧原子作为氧化结果，任何吸附的碳原子可以摄取最多一个氧原子以形成一氧化碳或最多两个氧原子以形成二氧化碳。如果其吸附状态涉及与氧的键合，各个吸附的碳原子可以摄取少于两个氧原子以形成二氧化碳。这也同样适用于由涉及与氧键合的吸附的前体碳物质形成一氧化碳。为了进行TPO，在氮气流101/h中于120'C下干燥约5-10g的水湿的催化剂17小时。然后将炉仔细地冷却至20'C。当达到恒定的反应器温度后，将纯氮转换为在氮气中含有4%氧气的混合物，并以IO1/h的速率通过催化剂，同时以6°C/min的速率将温度阶跃升至最终温度为约800°C。在实验期间用"OxynosIOO"顺磁性检测器测量氧含量，由氧气曲线的面积确定消耗量。C02和CO的含量由其各自的检测器测定。在这些实验中，仅检测C02。经本发明进行甲醛对催化剂的处理，如前述实施例所述，通过用甲醛对催化剂进行含水处理，不需要在处理溶液上方使用惰性气体，并且发现获得的催化剂对于由腈(例如苄腈)氢化形成伯胺非常具有选择性。这些测试的结果示于图1和图2中。根据图1，在TPO期间，处理的催化剂产生C02，表示其表面被含碳残留物覆盖。图1和图2的比较也显示每克催化剂消耗的总氧量对于甲醛处理的催化剂更少，尽管含碳残留物的每个吸附的碳原子能摄取最多2个氧原子。这表明该处理用碳覆盖了表面并且改性了催化剂的所有可获得的表面。本发明改性的一部分是通过存在于甲醛中的氧和/或在处理溶液中剩余的溶解氧在处理期间氧化表面。实施例23:甲醛处理的催化剂包埋进脂肪伯胺中在包埋之前，根据本发明用甲醛处理Raney型Ni催化剂，如前述实施例所述，通过用甲醛对催化剂进行含水处理，不需要在处理溶液上方使用惰性气体，并且发现获得的催化剂对于由腈(例如苄腈)氢化形成伯胺非常具有选择性。该处理的催化剂首先沉降，然后通过抽吸去除过量的溶液。在真空下加热剩余的湿催化剂以尽可能多的去除剩余水分，随后加入牛油脂肪伯胺，均匀化混合物，并将该均匀的混合物铸锭(pastillation)至冷的表面上以形成该改性的催化剂在伯胺中7包埋的液滴。与未改性的催化剂相比，本发明的催化剂产生较少的氨以及在包埋过程和储存期间保留更多的脂肪伯胺。实施例24:甲酸钠处理的催化剂包埋进脂肪伯胺中首先将常规的Raney型Ni催化剂沉降，然后通过抽吸去除大部分的过量溶液。然后将甲酸钠供至湿催化剂块，搅拌使之均匀。将剩余湿的均匀的催化剂和甲酸钠的混合物加热至90°C，同时继续搅拌一个小时，然后施加真空以尽可能多的去除水分，随后加入牛油脂肪伯胺，均匀化混合物，并将该均匀的混合物铸锭至冷的表面上以形成该改性的催化剂在伯胺中包埋的液滴。与未改性的催化剂相比，本发明的催化剂产生较少的氨以及在包埋过程和储存期间保留更多的脂肪伯胺。权利要求1.催化剂的改性方法，其中当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150℃的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用；特征在于在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是空气并且不需要从所述处理溶液中除去溶解氧，-或者当所述催化剂是Cu催化剂时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且所述催化剂被一种或多种元素掺杂或促进时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，并且所述液相包含模板剂时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且在将改性剂加入至改性溶液之前、期间和/或之后，所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，和/或所述液相包含模板剂和/或一种或多种碱时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且在将改性剂加入至改性溶液之前、期间和/或之后，所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，和所述液相包含一种或多种碱时，在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是惰性气体或空气，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，并且所述过程通过惰性气体和/或以在所述催化剂上的薄膜形式或溶液形式存在的液相保护时，处理固定床催化剂，-或者当所述催化剂是Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂并且所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，和/或在一种或多种碱存在下，和/或在模板存在下，其中所述过程通过惰性气体和/或以在所述催化剂上的薄膜形式或溶液形式存在的液相保护时，处理固定床催化剂，-或者处理Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂，所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，并且任选地，所述改性介质包含模板，任选地，所述改性在一种或多种碱存在下发生，其中，最终的改性催化剂被包埋在脂肪胺中，-或者处理Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂，所述催化剂任选地被一种或多种元素掺杂或促进，并且任选地，所述改性介质包含模板，任选地，所述改性在一种或多种碱存在下发生，其中，最终的催化剂被包埋在脂肪伯胺中。2.催化剂的改性方法，其中，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用，特征在于在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是空气并且不需要从所述处理溶液除去溶解氧。3.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，其中，通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、CO及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触而与金属表面强烈作用，特征在于在加入改性剂之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。4.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，其中，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cn、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150"C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间，特征在于在处理期间所述催化剂处理溶液上方的气相是空气并且不需要从所述处理溶液除去溶解氧。5.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中，在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。6.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中，在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入碱NaOH、KOH及其混合物。7.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸金属盐对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触。8.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸金属盐对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中，在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。9.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸金属盐对Ni、Qi、Co及其混合物的催化剂进行改性-，在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触。10.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸金属盐对M、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中，在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。11.如权利要求l所述的催化剂的改性方法，其中，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物对Cu催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150'C的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用。12.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物对Cu催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触而与金属表面强烈作用，其中在加入改性剂之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。13.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，其中，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物甲醛对Cu催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从辨间至长于24小时的时间。14.如权利要求l所述的催化剂的改性方法，其中，通过沉积含碳残留物甲醛对Cu催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150"C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。15.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用。16.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触而与金属表面强烈作用，其中在加入改性剂之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。17.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIffi、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进，所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和其梦有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间而与金属表面强烈作用。18.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进，所述含碳残留物例如是甲醛、甲酸金属盐、一氧化碳、二氧化碳、醛类、酮类、酰胺、羧酸、羧酸盐和其它有机分子；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物通过与催化剂在液相中接触而与金属表面强烈作用，其中在加入改性剂之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。19.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物甲醛对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的M、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。20.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在5至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。21.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲醛对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，-在大于0至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。22.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲醛对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、跳、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在大于O至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲醛之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。23.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物甲酸钠对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。24.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，当催化剂储存于处理溶液中时，通过沉积含碳残留物甲酸钠对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表1A、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触从瞬间至长于24小时的时间。25.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸钠对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在大于0至15(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，'加入一种或多种碱。26.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸钠对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表lA、2A、■、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在大于O至150'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。27.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸钠对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触。28.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸钠对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表lA、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在70至130'C的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触。29.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸钠对被一种或多种选自Mo、Cr、Fe、Re和V的元素促进的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。30.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，通过沉积含碳残留物甲酸钠对Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂进行改性；所述Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被一种或多种选自周期表lA、2A、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB、IIB、IIIA、IVA、VA、VIA族和稀土元素的元素促进；在一种或多种溶剂存在下，在70至13(TC的温度范围内，所述含碳残留物与催化剂在液相中接触，其中在加入甲酸钠之前、期间和/或之后，加入一种或多种碱。31.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂在液相中被改性。32.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂在液相中被改性，只是或者再循环或者不再循环地在溢流固定床反应器中进行改性。33.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂被改性，只是在固定床反应器中的滴流相中进行改性，并且包围所述催化剂的气氛或者是惰性气氛或者是还原气氛。34.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂被改性，只是在固定床反应器中用改性剂的气溶胶进行改性，并且包围所述催化剂的气氛或者是惰性气氛或者是还原气氛。35.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂被改性，只是在固定床反应器中用改性剂在气相中进行改性，所述改性剂在改性条件下能以气相存在，并且包围所述催化剂的气氛或者是惰性气氛或者是还原气氛。36.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂被改性，只是在固定床反应器中用改性剂在气相中进行改性，所述改性剂在改性条件下能以气相存在，其中，处理温度为-50至500°C，并且包围所述催化剂的气氛或者是惰性气氛或者是还原气氛。37.如权利要求31所述的方法，特征在于，Ni、Cu、Co及其混合物的固定床催化剂被改性，只是改性温度为大于0至150°C。38.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，所述改性的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被包埋于脂肪伯胺中。39.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，所述改性的Ni、Cu、Co及其混合物的催化剂被包埋于脂肪胺中。40.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，催化剂被改性，其中催化的金属是Fe、Pd、Pt、Ru、Ag、Au、V、Re、W、Mo、Rh、Ir以及它们的混合物。41.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，催化剂被改性，其中在模板剂存在下进行改性。42.如权利要求1所述的催化剂的改性方法，特征在于，在还原气氛下进行碳沉积改性。43.化合物立体选择性氢化的改进方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。44.果糖立体选择性氢化的改性方法，其得到更高浓度的甘露糖醇，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。45.化合物化学选择性氢化的改进方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。46.化合物化学选择性氢化的改进方法，其中，更强吸附部分相对于较弱吸附部分被氢化，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。47.化合物化学选择性氢化的改进方法，其中，腈相对于烯烃优选地被氢化，特征在于，使用根据权利要求l、38和39所述的方法改性的催化剂。48.化合物化学选择性氢化的改进方法，其中，羰基相对于烯烃优选地被氢化，特征在于，使用根据权利要求l所述的方法改性的催化剂。49.化合物化学选择性氢化的改进方法，其中，由不饱和的脂肪腈制备不饱和的脂肪胺，特征在于，使用根据权利要求1、38和39所述的方法改性的催化剂。50.化合物区域选择性氢化的改进方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。51.化合物区域选择性氢化的改进方法，其中，空间位阻较小的部分相对于空间位阻较大的部分优选地被氢化，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。52.化合物区域选择性氢化的改进方法，其中，外向环部分相对于桥环部分优选地被氢化，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。53.化合物区域选择性氢化的改进方法，其中，末端部分相对于内部部分优选地被氢化，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。54.化合物区域选择性氢化的改进方法，其中，其上连接有较少和较小体积的基团的部分相对于其上连接有较多和/或较大体积的基团的部分优选地被氢化，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。55.腈转化为伯胺的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。56.腈转化为相应的二聚二取代的亚胺的改进方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。57.在氨存在下，腈转化为伯胺的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。58.在一种或多种碱存在下，腈转化为伯胺的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。59.在NaOH、KOH或它们的混合物存在下，腈转化为伯胺的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。60.芳族腈转化为伯胺的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。61.在氨存在下，芳族腈转化为伯胺的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求l所述的方法改性的催化剂。62.在碱存在下，芳族腈转化为伯胺的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求l所述的方法改性的催化剂。63.(x，(o-二腈转化为氨基腈的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。64.在不形成二聚体的情况下，硝基的改进的氢化方法，特征在于，使用根据权利要求l所述的方法改性的催化剂。65.化合物的改进的氢化方法，其中，催化剂的性能适应于反应器的生产量，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。66.甘袖三酯氢化至理想的碘值的改进方法，特征在于，使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。67.如权利要求43-66所述的方法，特征在于，通过对反应类型和催化剂技术的最佳匹配而确定，通过以单一通路或者以循环过程，在搅拌罐反应器、流化床反应器或固定床反应器中，反应物以液相、气相、滴流相或气溶胶形式来使用根据权利要求1所述的方法改性的催化剂。68.如权利要求43-66所述的方法，特征在于，通过对反应类型和催化剂技术的最佳匹配而确定，通过以单一通路或者以循环过程，在搅拌罐反应器、流化床反应器或固定床反应器中，反应物以液相、气相、滴流相或气溶胶形式来使用根据权利要求40所述的方法改性的催化剂。全文摘要本发明涉及在一种或多种溶剂存在下，通过沉积含碳残留物而对催化剂进行改性的方法，其中，在处理期间在催化剂处理溶液上方的气相是空气或惰性气体，和/或液相包含模板剂和/或碱。上述改性的催化剂可以用于有机化合物的立构-、化学-和区域-选择性转化。文档编号B01J31/02GK101102842SQ200480044826公开日2008年1月9日申请日期2004年11月12日优先权日2004年11月12日发明者D·奥斯特加德,M·贝尔魏勒,R·奥林多,S·勒德,V·杜普雷申请人:德古萨有限责任公司