专利名称：用于四氢糠醇合成吡啶的负载型催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于四氢糠醇合成吡啶的负载型催化剂及其制备方法，属于合成吡啶的催化剂技术。
背景技术：
吡啶是重要的有机溶剂和精细化工原料，广泛应用于合成橡胶，染料，医药及农药领域中。
吡啶可由煤焦油工业或焦炭生产的副产品而获得，但是产量较低，获得吡啶的优选方法是进行催化合成。催化合成一般通过氨与醛或酮的催化气相反应。然而，这些催化合成方法历来具有收率低及选择性差，以及操作周期和催化剂寿命短的缺点。
也有通过四氢糠醇与氨合成吡啶的方法，其关键技术是催化剂的效率。US3238214公开的是以四氢糠醇、氨为原料合成吡啶，其采用的是钯负载在氧化铝的催化剂。GB911523公开的也是从四氢糠醇合成吡啶的方法，其采用的是氧化钼或氧化钒负载在氧化铝的催化剂。但它们均存在吡啶的选择性及收率不高的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于四氢糠醇合成吡啶的负载型催化剂及其制备方法，该催化剂用于以四氢糠醇、氨为原料合成吡啶，具有产物吡啶的选择性及收率较高的特点。
为达到上述目的，本发明是通过下述方案加以实现的。一种用于四氢糠醇合成吡啶的负载型催化剂，其特征在于，该催化剂载体为γ-Al2O3，负载组分之一为MoO3，负载量为载体质量的5～30％；负载组分之二为La、Ce或Cd的氧化物，负载量为载体质量的0.5～15％。
上述催化剂的MoO3负载量为10～20％，La、Ce或Cd的氧化物负载量为2～10％。
上述催化剂的制备方法，其特征在于包括以下过程将钼酸铵及包含一种La、Ce或Cd的硝酸盐溶解于水中，配成质量浓度2～40％的钼酸铵溶液和0.5～30％的硝酸盐溶液，然后将干燥后的γ-Al2O3载体放入溶液混合，搅拌使溶液被均匀吸收到γ-Al2O3载体的微孔中，室温下干燥；然后将室温干燥的催化剂在100～150℃干燥0.5～4小时后，于400～800℃灼烧4～10小时，之后自然冷却至室温制得催化剂。
上述催化剂的干燥温度为110～120℃，干燥时间为2～3小时，灼烧温度为500～600℃，灼烧时间为5～8小时。
本发明的优点是所用设备简单，生产方便，用于四氢糠醇合成吡啶产物的选择性及收率高。
具体实施例方式
实施例1采用氧化钼、氧化镧负载在γ-Al2O3载体上。其制备是将6.2g(NH4)6Mo7O24.4H2O，5.4g La(NO3)3.6H2O溶解于100mL水中，然后将干燥后的50gγ-Al2O3载体放入溶液中混合，搅拌使溶液均匀吸收到氧化铝载体的微孔中，室温下干燥；然后将室温干燥的催化剂在150℃干燥4小时，800℃灼烧4小时即制成负载型催化剂，其中氧化钼的负载量为载体质量的10％，氧化镧的负载量为载体质量的4％。
实施例2采用氧化钼、氧化铈负载在γ-Al2O3载体上。其制备是将12.4g(NH4)6Mo7O24.4H2O，2.53g Ce(NO3)3.6H2O溶解于100mL水中，然后将干燥后的50gγ-Al2O3载体放入溶液中混合，搅拌使溶液均匀吸收到氧化铝载体的微孔中，室温下干燥；然后将室温干燥的催化剂在120℃干燥4小时，500℃灼烧8小时即制成负载型催化剂，其中氧化钼的负载量为载体质量的20％，氧化铈的负载量为载体质量的2％。
实施例3采用氧化钼、氧化镉负载在γ-Al2O3载体上。其制备是将6.2g(NH4)6Mo7O24.4H2O，4.8g Cd(NO3)2.4H2O溶解于100mL水中，然后将干燥后的50gγ-Al2O3载体放入溶液中混合，搅拌使溶液均匀吸收到氧化铝载体的微孔中，室温下干燥；然后将室温干燥的催化剂在150℃干燥4小时，800℃灼烧4小时即制成负载型催化剂，其中氧化钼的负载量为载体质量的10％，氧化镉的负载量为载体质量的4％。
权利要求
1.一种用于四氢糠醇合成吡啶的负载型催化剂，其特征在于该催化剂载的体为γ-Al2O3，负载组分之一为MoO3，负载量为载体质量的5～30％；负载组分之二为La、Ce或Cd的氧化物，负载量为载体质量的0.5～15％。
2.按权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于催化剂的MoO3的负载量为10～20％，La、Ce或Cd的氧化物的负载量为2～10％。
3.一种用于四氢糠醇合成吡啶的负载型催化剂制备方法，其特征在于包括以下过程将钼酸铵及包含一种La、Ce或Cd的硝酸盐溶解于水中，配成质量浓度2～40％的钼酸铵溶液和0.5～30％的硝酸盐溶液，然后将干燥后的γ-Al2O3载体放入溶液混合，搅拌使溶液被均匀吸收到γ-Al2O3载体的微孔中，室温下干燥；然后将室温干燥的催化剂在100～150℃干燥0.5～4小时后，于400～800℃灼烧4～10小时，之后自然冷却至室温制得催化剂。
4.按权利要求3所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，催化剂的干燥温度为110～120℃，干燥时间为2～3小时，灼烧温度为500～600℃，灼烧时间为5～8小时。
全文摘要
本发明公开了一种用于四氢糠醇合成吡啶的负载型催化剂及其制备方法，属于合成吡啶的催化剂技术。所述的催化剂载体为γ－Al
文档编号B01J37/02GK1736587SQ20051001404
公开日2006年2月22日 申请日期2005年6月28日 优先权日2005年6月28日
发明者冯亚青, 周丹 申请人:天津大学