专利名称：一种防结皮剂甲乙酮肟的生产方法
技术领域：
本发明是关于一种防结皮剂甲乙酮肟的生产方法，属于化工原料领域。
背景技术：
甲乙酮肟简称MEK0，外观为淡黄色或无色透明液体。 产品结构式如下 甲乙酮月亏，又名丁酮月亏(Methyl ethyl ketoxime or 2—butanon oxime，MEKO)，它 可以作为硅的交联剂原料，也可用作油漆防结皮剂和锅炉给水除氧剂，是一个很有工业价 值的精细化工产品。目前，国内外工业生产主要采用羟胺法，即甲乙酮和盐酸羟胺或硫酸羟 胺反应。该路线不仅工艺复杂、生产流程长、设备投资高、副产大量铵盐，而且产生冊2、 S02 等对环境有害的物质，存在较严重的环境污染。 用甲乙酮肟作为原料可以生产甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、四 丁酮肟基硅烷。甲基兰丁酮肟基硅烷主要应用在室温硫化硅橡胶中作固化剂使用，该固化 剂的室温硫化硅橡胶无毒、无腐蚀，在电子、建筑等领域使用广泛；乙烯基三丁酮肟基硅烷 主要作为交联剂(硫化剂)用于室温硫化硅橡胶。 随着研究的深入其应用范围亦会越来越广，目前，我国对甲乙酮肟的需求很大，基 本依靠从日本进口 ，研究甲乙酮肟的合成方法，对我国的精细化工产业具有重要意义。
TS-1是一类催化新材料钛硅分子筛，TS-1与H202组成的催化氧化体系，可以催化 烯烃环氧化、芳烃羟基化、环己酮氨氧化等一系列反应。采用TS-1与H202组成的催化氧化 体系，可以进行甲乙酮氨氧化合成甲乙酮肟。用该方法生产甲乙酮肟在本发明之前没有报 道。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种防结皮剂甲乙酮肟的生产方法。 本发明的目的之二是提供了以甲乙酮肟为原料甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁
酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷等。 本发明所解决的技术方案如下 1.催化剂TS-l的合成 采用水热法合成了ts-i，其凝胶组成(sio2) : mo2) : (tpaoh) : (ipa) : (h2o) 为i. o : (o. 02 o. 03) : (o. 20 o. 35) : (i. 0 1.1) : (25.0 50.0)。具体合成
方法如下将四丙基氢氧化铵(TPAOH)平均分成两部分，一部分加入硅酸四乙酯(TEOS)中，所得澄清液搅拌一段时间后，加热至60 95t:，得到TE0S水解液；另一部分TPA0H在搅拌 条件下加至钛酸四丁酯(TB0T)的异丙醇(IPA)溶液中，得到淡黄色的TBOT水解液。两种 水解液直接混合后，在60 95t:下加热除去异丙醇1 6h。然后将其装入2L的不锈钢反 应釜内，于自生压力和17(TC下，搅拌晶化24-48h。将所得晶化产物快速冷却至室温，经过 滤、洗涤、烘干后，在空气中由室温程序升温至54(TC，焙烧5 8h，即得到TS-1。
2.甲乙酮氨氧化反应 采用带有冷凝回流管的三口夹套玻璃反应器，将反应催化剂钛硅分子筛TS-1粉 末和溶剂加入三口瓶中，恒温水浴加热，磁力搅拌，待升温至预定温度时加入甲乙酮，连续 滴加氨水和H202溶液，加完后继续反应lh，即得到最终产品甲乙酮肟。 本发明所说的工艺是一种环境友好的清洁生产工艺，纳米TS-1与H^2组成的催化 体系可以高选择性地催化甲乙酮氨氧化生成甲乙酮肟，在本发明的工艺控制条件下甲乙酮 的转化率和甲乙酮肟的选择性均可达到99%以上。
权利要求
一种防结皮剂甲乙酮肟的生产方法，其特征在于以下步骤采用带有冷凝回流管的三口夹套玻璃反应器，将反应催化剂钛硅分子筛TS-1粉末和溶剂加入三口瓶中，恒温水浴加热，磁力搅拌，待升温至预定温度时加入甲乙酮，连续滴加氨水和H2O2溶液，加完后继续反应1h，即得到最终产品甲乙酮肟。
2. 根据权利要求1所说的反应催化剂钛硅分子筛TS-l粉末，其特征在于合成的方法如 下将四丙基氢氧化铵(TPAOH)平均分成两部分，一部分加入硅酸四乙酯(TEOS)中，所得澄 清液搅拌一段时间后，加热至60 95°C ，得到TEOS水解液；另一部分TPAOH在搅拌条件下 加至钛酸四丁酯(TBOT)的异丙醇(IPA)溶液中，得到淡黄色的TBOT水解液。两种水解液 直接混合后，在60 95t:下加热除去异丙醇1 6h，然后将其装入2L的不锈钢反应釜内， 于自生压力和17(TC下，搅拌晶化24-48h，将所得晶化产物快速冷却至室温，经过滤、洗涤、 烘干后，在空气中由室温程序升温至54(TC，焙烧5 8h，即得到TS-1。
3. 根据权利要求2所说的TS-1的合成方法中，其特征在于各原料的组成如下(Si02):(Tio2) : (TPAOH) : (ipa) : 0120)为1.0 : (o.02 o.03) : (o.20 o.35) : (i.o 1. 1) : (25. 0 50. 0)。
4. 根据权利要求1所说的反应催化剂钛硅分子筛TS-1粉末和溶剂，其特征在于TS-l 粉末的晶体尺寸为纳米级；所选的溶剂为叔丁醇或叔丁醇与水的混合物。
5. 根据权利要求1所说的反应升温至预定温度，其特征在于该反应温度为75°C。
6. 根据权利要求1所说的升温至预定温度时加入甲乙酮，连续滴加氨水和h202溶液，其特征在于反应物配比(mek) : (nh3) : (h2o2) :=i.o : 4.0 : 1.5。
全文摘要
本发明公开了一种防结皮剂甲乙酮肟的生产方法。首先以SiO2、TiO2、TPAoHIPA、H2O为原料采用水热法合成了反应催化剂钛硅分子筛TS-1。然后将反应催化剂钛硅分子筛TS-1粉末和溶剂加入带有冷凝回流管的三口夹套玻璃反应器中，恒温水浴加热，磁力搅拌，待升温至预定温度时加入甲乙酮，连续滴加氨水和H2O2溶液，加完后继续反应1h，即得到最终产品甲乙酮肟。本发明是一种环境友好的生产工艺，纳米TS-1与H2O2组成的催化体系可以高选择性地催化甲乙酮氨氧化生成甲乙酮肟，在此条件下甲乙酮的转化率和甲乙酮肟的选择性均可达到99％以上。
文档编号B01J29/89GK101759595SQ20081012171
公开日2010年6月30日 申请日期2008年10月23日 优先权日2008年10月23日
发明者吴菁, 陈群 申请人:湖州来色生物基因工程有限公司;吴菁