专利名称：乙醇脱水制乙烯的方法
技术领域：
本发明涉及一种乙醇脱水制乙烯的方法。
背景技术：
乙烯是十分重要的石油化工原料，其大宗下游产品主要有聚乙烯、环氧乙烷、乙二醇、聚氯乙烯、苯乙烯、醋酸乙烯等。乙醇脱水制乙烯的工艺方法中，在国内外已经公开的文献或者专利中有许多方 法，其基本工艺主要分为固定床工艺和流化床工艺。ABB Lummus公司曾在七十年代末提出 用流化床技术进行乙醇脱水反应制取乙烯(USP4134926)，但该项技术尚未得到工业化应 用。目前工业应用的主要为固定床工艺，包括等温固定床工艺和绝热固定床工艺。最初的乙醇脱水反应在列管式固定床中进行，反应压力为常压，采用直接加热或 者利用加热介质(如熔盐)间接加热的方式为反应提供反应热。但是在国内现有技术中， 以乙醇为原料进行生物乙烯生产的列管式固定床反应器装置，采用加热管内置于反应器壳 体内，预反应器组成一体，构成内部循环的结构形式。反应所需的热量由熔盐间接提供，传 热用的熔盐一次性加注进反应器，反应需要热量时，由加热管内的电加热棒加热熔盐，为反 应供热，由于加热方式的限制，该反应器存在以下问题1、装置的单台生产能力有限，现有 装置的单台生产能力都小于1万吨/年，无法满足市场发展的需求；2、装置使用时单位产出 能耗大，有效利用率低，设备运行成本高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中乙醇脱水制乙烯的固定床反应器单台 生产能力较小的问题，提供一种新的乙醇脱水制乙烯的方法。该方法具有反应器结构合理， 供热均勻，单台生产能力大的优点。为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下一种乙醇脱水制乙烯的方 法，以乙醇为原料，在反应温度为100 500°C，反应压力为0. 01 3. OMPa，液体重量空速 为0. 1 8. 0小时―1的条件下，原料在反应器中与催化剂接触反应生成乙烯，所述反应器包 括反应器壳体、上封头、下封头、上管板和下管板，反应器的上、下封头的顶端处分别设有物 料进口和物料出口，反应器的上、下管板间垂直设置有列管，列管分别与上封头和下封头相 连通，列管内装载有催化剂；反应器壳体外侧的上下两端分别设有圆环形上熔盐通道和下 熔盐通道，在所述的上、下熔盐通道与壳体壁接触的相应部位上分别开设有至少4个小孔， 在所述的上、下熔盐通道上分别设有熔盐进口和熔盐出口，进入熔盐进口的熔盐通过熔盐 下通道相应部位的小孔进入壳体内，与列管换热后通过熔盐上通道相应部位的小孔进入熔 盐上通道，由熔盐出口排出。其中反应器壳体内部距上管板1/10 9/10的列管总长处设 置有至少一块直径与壳体内径相等的圆环形折流板，折流板上开设有位置与列管排布相对 应的管孔，管孔直径大于列管外径，列管通过折流板上的管孔垂直穿过折流板。在上述技术方案中，优选在反应器壳体内均勻、对称设置折流板，折流板数量优选范围为2 7块，更优选范围为3 5块。折流板上中心孔的大小与列管排布相匹配，管孔 的直径与列管的外径之比优选范围为1.1 1 1.6 1。所述的上熔盐通道与壳体壁接 触的相应部位上开设有至少4个小孔，开孔规律为由熔盐出口向两侧孔高依次减小，所述 的下熔盐通道与壳体壁接触的相应部位上的开孔规律为由熔盐进口向两侧孔高依次增大。 上、下熔盐通道内的壳体壁上的开孔面积与熔盐通道与壳体壁接触的相应部位的面积之比 为1 8 1 2。熔盐进口和出口处设有两块弧形挡板，呈人字形排列。催化剂为氧化 铝。列管根数至少为100根。 本发明在反应器壳体上设置熔盐通道，并在熔盐通道内的壳体壁上的开孔，确保 熔盐等量进入到反应器壳体内，从而解决反应器壳体内温度分配不均的问题。在反应器壳 体内设置折流板，其作用主要是增强流体在管间流动的湍流程度，增大传热系数，提高传热 效率。从理论上来说，折流板数量越多，熔盐传热效果越好，但是随着折流板数量的增加，反 应器的制造成本以及制造难度会大幅增加，所以，综合成本和制造因素，本发明中反应器内 的折流板数量控制在10块以内比较好。由于折流板中心位置熔盐循环速度慢，传热不均 勻，温度分布也不均勻，因此通过折流板中心设有圆形或者多边形的孔来实现此区域不布 管，折流板上设有与列管匹配的管孔，使熔盐在反应器壳体内的运动为平流加错流方式，以 错流为主，平流为辅。通过以上的设置使熔盐能够均勻、快速的在反应器内循环，及时的补 充反应所需的热量，保证熔盐轴向、径向温差能够保持在允许的范围内。本发明的反应器采 用熔盐外循环的方式，熔盐在反应器壳体外部被加热后，进入到反应器壳体内为反应提供 热量，该方法不受电加热棒加热功率的限制，反应器直径能够达到3 4米，从而使单台反 应器的生产能力大大提高，取得了较好的技术效果。
图1为本发明的乙醇脱水制乙烯反应器示意2为本发明反应器中熔盐的流动示意图；图3为本发明反应器中折流板的俯视图；图4为本发明反应器的上部通道横截面中熔盐流动示意图；图5为本发明反应器的下部通道横截面中熔盐流动示意图。图6为本发明反应器的下部通道内壳体上开孔规律以熔盐进口处为中心的展开 图。图7为本发明反应器的上部通道内壳体上开孔规律以熔盐出口处为中心的展开 图。图1 7中，1为物料进口，2为反应器封头，3为反应器上管板，4为熔盐上通道， 5为熔盐出口，6为反应器壳体，7为折流板，8为熔盐进口，9为反应器列管，10为熔盐下通 道，11为物料出口，12中心孔，13管孔，14为挡板。本发明的方法所采用的反应器工作时，反应气体从物料进口 1进入反应器壳体6 内的列管9中进行脱水反应，并通过物料出口 11排出进入下一道工序。在反应的同时，开启 熔盐泵，使熔盐通过熔盐进口 8进入熔盐下通道9，然后通过反应器壳体上尺寸不等的孔进 入反应器壳体6内，熔盐在反应器壳体6内通过以平流为主、错流为辅的方式进行循环，提 供反应所需的热量。熔盐流入反应器壳体6后，先均勻的流向中间，通过折流板7上的管孔13与列管的间隙向上流动，当流过上折流板后，熔盐流向反应器壁，然后通过反应器壳体上 的尺寸不等的孔进入熔盐上通道4，经熔盐出口 5进入熔盐加热炉，补充能量后再次进入反 应器。下面通过实施 例对本发明作进一步阐述。
具体实施例方式实施例195体积％的乙醇在反应温度为350°C，反应压力为0. 04MPaG,乙醇液态体积空速 为0.8小时―1的条件下，在氧化铝催化剂的作用下脱水生成乙烯，反应采用如图1的反应 器。反应器规模为20000吨/年乙烯，反应器列管数1142根，反应器主体直径2. 2米。圆 筒形反应器壳体6的上下两端设有物料进口 1和物料出口 10，反应器壳体6的上下两端设 有熔盐上通道4和熔盐下通道10，并设有熔盐出口 5和熔盐进口 8，反应器壳体6内距上管 板1/4、3/4和1/2列管总长处分别设有折流板，折流板上管孔直径与列管外径之比为1. 4 ； 熔盐进口 8和熔盐出口 5处的壳体上设有圆弧形的挡板12。熔盐上通道4和熔盐下通道 10处的反应器壳体壁上的开孔面积与熔盐通道的横截面积的比为5 1，反应器壳体内轴 向温差为5 10°C，径向温差为3 8°C。实施例2反应条件同实施例1，反应器规模同实施例1，反应器其他几何尺寸同实施例1，只 是反应器壳体6内距上管板的1/6处和5/6列管总长处分别设有折流板，管孔直径与列管 外径之比为1.2 ；熔盐上通道4和熔盐下通道10处的反应器壳体壁上的开孔面积与熔盐通 道的横截面积的比为4 1，反应器壳体内轴向温差为5 10°C，径向温差为4 9°C。实施例3反应条件同实施例1，反应器规模同实施例1，反应器其他几何尺寸同实施例1，只 是反应器壳体6内仅设置一块圆环形的中间折流板，位置位于距上管板的1/2列管总长处， 管孔直径与列管外径之比为1. 2 ；熔盐上通道4和熔盐下通道10处的反应器壳体壁上的开 孔面积与熔盐通道的横截面积的比为2 1，反应器壳体内轴向温差为5 10°C，径向温差 为5 10°C。实施例4反应条件同实施例1，反应器规模同实施例1，反应器其他几何尺寸同实施例1，只 是反应器壳体6内距上管板的1/6、1/3、1/2、2/3和5/6列管总长处分别设有圆环形的折流 板，管孔直径与列管外径之比为1. 4 ；熔盐上通道4和熔盐下通道10处的反应器壳体壁上 的开孔面积与熔盐通道的横截面积的比为8 1，反应器壳体内轴向温差为5 10°C，径向 温差为1 5°C。实施例5反应条件同实施例1，反应器规模同实施例1，反应器其他几何尺寸同实施例4，只 是反应器壳体6内折流板上的管孔直径与列管外径之比为1. 2 ；熔盐上通道4和熔盐下通 道10处的反应器壳体壁上的开孔面积与熔盐通道的横截面积的比为6 1，反应器壳体内 轴向温差为5 10°C，径向温差为2 6°C。实施例6
反应条件同实施例1，反应器规模同实施例1，反应器其他几何尺寸同实施例1，只 是反应器壳体6内距上管板的1/3处、1/2处、2/3列管总长处分别设有圆环形的折流板，管 孔直径与列管外径之比为1. 2 ；熔盐上通道4和熔盐下通道10处的反应器壳体壁上的开孔 面积与熔盐通道的横截面积的比为6 1，反应器壳体内轴向温差为5 10°C，径向温差为 3 7°C。实施例7
反应条件同实施例1，反应器规模为10000吨/年乙烯，反应器列管数572根，反应 器主体直径1. 6米。反应器其他几何尺寸同实施例1，只是反应器壳体6内距上管板的1/3 处、1/2处、2/3列管总长处分别设有圆环形的折流板，管孔直径与列管外径之比为1. 2 ；熔 盐上通道4和熔盐下通道10处的反应器壳体壁上的开孔面积与熔盐通道的横截面积的比 为6 1，反应器壳体内轴向温差为5 10°C，径向温差为3 7°C。实施例8反应器规格同实施例1，反应器规模同实施例1，反应温度为390°C，其他反应条件 同实施例1，反应器壳体内轴向温差为5 10°C，径向温差为3 8°C。实施例9反应器规格同实施例1，反应器规模同实施例1，其他反应条件同实施例1，乙醇液 态体积空速为2. 0小时―1的条件下，反应器壳体内轴向温差为5 10°C，径向温差为3 8V。比较例1反应条件同实施例1，反应器规模同实施例4，反应器采用熔盐内部循环的列管反 应器，反应器壳体内轴向温差为10 15°C，径向温度差为6 12°C。
权利要求
一种乙醇脱水制乙烯的方法，以乙醇为原料，在反应温度为100～500℃，反应压力为0.01～3.0MPa，液体重量空速为0.1～8.0小时 1的条件下，原料在反应器中与催化剂接触反应生成乙烯，所述反应器包括反应器壳体、上封头、下封头、上管板和下管板，反应器的上、下封头的顶端处分别设有物料进口和物料出口，反应器的上、下管板间垂直设置有列管，列管分别与上封头和下封头相连通，列管内装载有催化剂；反应器壳体外侧的上下两端分别设有圆环形上熔盐通道和下熔盐通道，在所述的上、下熔盐通道与壳体壁接触的相应部位上分别开设有至少4个小孔，在所述的上、下熔盐通道上分别设有熔盐进口和熔盐出口，进入熔盐进口的熔盐通过熔盐下通道相应部位的小孔进入壳体内，与列管换热后通过熔盐上通道相应部位的小孔进入熔盐上通道，由熔盐出口排出；其中反应器壳体内部距上管板1/10～9/10的列管总长处设置有至少一块直径与壳体内径相等的圆环形折流板，折流板上开设有位置与列管排布相对应的管孔，管孔直径大于列管外径，列管通过折流板上的管孔垂直穿过折流板。
2.根据权利要求1所述的乙醇脱水制乙烯的方法，其特征在于管孔直径与列管外径之 比为1. 1 1. 6 1。
3.根据权利要求1所述的乙醇脱水制乙烯的方法，其特征在于所述的小孔开孔面积与 熔盐通道跟壳体壁接触的相应部位的面积之比为1 8 1 2;熔盐上通道的开孔规律 为由熔盐出口向两侧孔高依次减小，熔盐下通道的开孔规律为由熔盐进口向两侧孔高依次 增大。
4.根据权利要求1所述的乙醇脱水制乙烯的方法，其特征在于折流板为2 7块。
5.根据权利要求4所述的乙醇脱水制乙烯的方法，其特征在于折流板为3 5块。
6.根据权利要求1所述的乙醇脱水制乙烯的方法，其特征在于折流板均勻、对称设置 在反应器内。
7.根据权利要求1所述的乙醇脱水制乙烯的方法，其特征在于熔盐进口和出口处设有 两块弧形挡板，呈人字形排列。
8.根据权利要求1所述的乙醇脱水制乙烯的方法，其特征在于所述的催化剂为氧化ο
9.根据权利要求1所述的乙醇脱水制乙烯的方法，其特征在于所述的反应器内的列管 根数至少为100根。
全文摘要
本发明涉及一种乙醇脱水制乙烯的方法，主要解决以往乙醇脱水制乙烯生产方法中存在反应器单台生产能力小的问题。本发明通过采用熔盐外循环方式，在反应器壳体的两端设置圆环形熔盐通道，上、下熔盐通道与壳体壁接触的相应部位上开孔，上、下熔盐通道上分别设有熔盐进口和熔盐出口，反应器壳体内部设置折流板，折流板上设有与列管匹配的管孔的技术方案较好地解决了该问题，可用于乙醇脱水制乙烯的工业生产中。
文档编号B01J8/06GK101941879SQ20091005755
公开日2011年1月12日 申请日期2009年7月6日 优先权日2009年7月6日
发明者刘军, 杨为民, 杨卫胜, 沈伟 申请人:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院