烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法

专利名称：烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明为一种烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法，具体地说，是一种C8芳烃异 构化催化剂及其制备方法。
背景技术：
对二甲苯(PX)和邻二甲苯(OX)是重要的化工原料，主要用于生产对苯二甲酸、对 苯二甲酸二酯、邻苯二甲酸酐，此外还应用于涂料、染料、农药和医药等领域。随着这些行业 的发展，PX和OX的需求量迅速增长。目前，增产PX和OX的工艺技术主要为二甲苯异构化 技术，该技术是将利用价值低的间二甲苯和乙苯转化为PX和OX的重要手段。通过二甲苯 异构化反应，产物中对二甲苯达到或接近热力学平衡值，乙苯部分转化为二甲苯，副反应产 物为非芳烃，还有少量的苯、甲苯和C9+重芳烃。产物经过分离装置可以将PX和OX产品分 出，再将少量的轻质非芳烃、苯、甲苯和C9+重芳烃分离出去，剩余物料可作为异构化原料循 环利用。而二甲苯异构化催化剂的性能是关键，决定了装置的处理能力及C8芳烃的收率。二甲苯异构化催化剂的主要性能是异构化活性、乙苯转化率和C8烃收率等指标， 异构化活性是保证在反应产物中目的产品PX或OX的含量，进而决定装置的产品规模；乙苯 转化率则是保证将新鲜C8芳烃原料中的乙苯转化完全，一方面保证乙苯在循环物料中没有 积累，另一方面将乙苯转化为二甲苯，提高C8芳烃的利用率；c8芳烃收率则是保证经过催化 剂反应后的原料的有效利用率，是衡量催化剂将C8芳烃转化为轻烃、苯、甲苯、C9+芳烃的指 标。USP6, 660，896采用两段催化法进行C8芳烃的异构化，第一段采用具有二甲苯异构 化功能的催化剂，主要进行二甲苯间的转化反应，不转化乙苯或很少转化，所使用的沸石包 括ZSM-5，并指出可通过水蒸汽处理或碱金属离子交换来降低沸石的α值，但没有公开具 体的处理办法；第二段则主要将乙苯转化为对二甲苯，使用的催化剂活性组分为非二维的 十元环沸石,如 ZSM-48、SAP0-11、ZSM-23、ZSM-22、NU-87、ZSM-11、ZSM-57 或 SAP0-41，成型 后的催化剂也进行水蒸汽改性处理，处理温度为650°C，处理时间为12小时。USP7495137公开了 一种两段芳烃异构化方法，第一段使C8芳烃与MTW或Ga-MFI 沸石为活性组分的第一催化剂接触，反应产物再与负载钼族金属的含MgAP0-31的第二催 化剂接触进行异构化反应。该专利提供的改善Ga-MFI性能的方法之一是采用水蒸汽处理 降低其酸性，处理的温度为600 1200°C。USP5，998，688公开了一种使用甲苯为原料的二甲苯异构化方法，该方法在二甲苯 中加入甲苯，以使乙苯转化的二甲苯异构化反应过程中的二甲苯损失减至最小。使用中孔 沸石为催化剂活性组分，中孔沸石包括ZSM-5、ZSM-35、ZSM-57、ZSM-58、ZSM-22、ZSM-23、 SAP0-5、SAP0-11或SAP0-41，沸石可用有机硅化合物进行原位、异位、焦炭择形、以及水蒸 汽处理等方法进行改性。添加的甲苯在原料中的浓度不低于5重量％，能够抑制歧化副反 应，从而增加二甲苯收率。CN98124082. 8公开了一种含有EUO的C8芳烃异构化催化剂，所述的EUO沸石优选EU-1，负载钼的宏观分布系数为0. 7 1. 3。与丝光沸石为活性组分的对比剂相比，该催化 剂的异构化活性明显提高，选择性增加。

发明内容
本发明的目的是提供一种烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法，该催化剂的强弱 酸性中心分布合理，可提高烷基芳烃异构化反应的对位烷基芳烃的收率，并抑制异构化副 反应的发生。本发明提供的烷基芳烃异构化催化剂，包括负载于复合载体上的以干基载体为基 准计算的含量为0. 1 0. 5质量％的VIII族金属，所述的载体包括10 50质量％的钠交 换度为70 80%的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5 50质量％的氢型MFI沸石或氢型 EUO沸石、以及30 80质量％的氧化铝。本发明催化剂在载体中使用分别用不同方法处理的孔径不同的沸石，将大孔径的 丝光沸石的钠离子交换度控制在一定的范围，再通过水蒸汽处理方法改善中孔沸石的酸中 心强度，从而提高烷基芳烃异构化催化剂的活性和液体收率，抑制异构化反应过程中的副 反应，增加对位烷基芳烃的产率。
具体实施例方式本发明在催化剂中使用两种不同孔径的沸石活性组分，其中的丝光沸石用分步交 换或钠离子反交换控制钠离子的交换度，用水蒸汽处理方法改善中孔沸石的酸中心强度， 调变酸中心的强弱分布，最大化地有效利用沸石酸性活性中心，提高催化剂活性和C8芳烃 收率，抑制异构化反应过程中的副反应，增加对二甲苯收率。本发明催化剂包括载体和负载于载体上的VIII族金属、优选钼，VIII族金属在催 化剂中的含量优选0. 1 0. 5质量％，所述的载体包括复合沸石和氧化铝粘结剂，所述的复 合沸石由大孔沸石和中孔沸石组成，所述的大孔沸石优选丝光沸石，中孔沸石选自MFI沸 石、EU0、ZSM-48或ZSM-23沸石，优选MFI沸石或EUO沸石。所述的不同孔径的沸石需用不 同的方法进行处理以改善其酸性。具体地，本发明所述的载体优选包括20 40质量％的 钠交换度为70 80质量％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5 20质量％的氢型MFI沸 石或氢型EUO沸石、40 70质量％的氧化铝。本发明中所述的MFI沸石优选ZSM-5，所述的EUO沸石优选EU-1，所述的氧化铝优 选Y-氧化铝。本发明所述的丝光沸石的氧化硅/氧化铝摩尔比为8. 0 20. 0、优选11 14。所 述的氢型丝光沸石需控制适当的钠交换度，以使强酸中心的量达到适当浓度，其制备方法 有两种，一种是用两步铵交换法控制丝光沸石的钠交换度，另一种是采用钠反交换法控制 丝光沸石的钠交换度。所述的两步铵交换法包括将钠型丝光沸石在60 90°C，按丝光沸石与铵盐质量 比分别为1 0. 03 0. 15和1 0. 01 0. 08的比例用铵盐溶液交换两次，每次交换时间 为2 6小时。第一次进行铵交换控制钠的交换度为50 70%，交换温度为40 60°C，第 二次铵交换按未经交换的丝光沸石的钠离子含量的10 20%进行交换，交换温度为70 90°C。将两步交换后的沸石用去离子水洗涤后，第一次铵交换后需在空气气氛下于350 500°C焙烧4 6小时。所述的交换度为沸石中被其它阳离子交换的钠离子(以氧化钠计) 与离子交换前沸石所含的钠离子(以氧化钠计)的百分比。所述的采用钠反交换法控制丝光沸石的钠交换度的方法包括将钠型丝光沸石用 铵盐溶液进行全交换，使钠离子的交换度在98%以上，铵交换的次数可为一至两次，铵交换 后的沸石经干燥、焙烧，再用钠盐溶液在60 90°C、优选70 90°C进行反交换，交换时间 优选2 4小时，反交换液中钠盐与沸石的质量比为0.008 0.05 1、优选0.01 0.03， 然后用去离子水洗涤交换后的沸石。本发明所述的ZSM-5的氧化硅/氧化铝摩尔比60 200、优选60 150，所述的 EU-I的氧化硅/氧化铝摩尔比为15 100、优选30 80。本发明采用水蒸汽处理改善中 孔沸石的酸性，水蒸汽处理前需将中孔沸石经过铵交换或其它方法转变为氢型。所述水蒸汽处理的温度为400 500°C、优选420 480°C，处理时使水蒸汽通过 沸石层，即水蒸汽相对于沸石的体积空速为100 1000小时―1、优选500 800小时―1，处 理时间为1 10小时、优选2 4小时，处理后沸石在空气中降温即可用于制备催化剂。上述方法中所述的铵盐优选氯化铵或硝酸铵，所述的钠盐优选氯化钠或硝酸钠。本发明提供的催化剂的制备方法，包括将钠交换度为70 80%的氢型丝光沸石、 经水蒸汽处理的氢型MFI沸石或氢型EUO沸石与氢氧化铝混合均勻，加入胶溶剂和助挤剂 混捏，挤条成型，经干燥、焙烧后用含VIII族金属的化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。上述催化剂制备方法中，催化剂的成型方法可采用任意已知的成型方法，包括滚 球、压片、挤条或滴球，优选挤条成型。挤条成型的方法包括将氢氧化物与本发明所述的沸 石添加少量助挤剂充分混合均勻，再加入胶溶剂混捏均勻，挤条成型，干燥、焙烧后即得载 体。所述的助挤剂优选田菁粉，胶溶剂优选稀硝酸或稀盐酸。催化剂中的VIII族金属一般采用浸渍方法引入载体，即将焙烧后得到的载体，用 预定量的含VIII族金属的化合物的水溶液、优选氯钼酸的水溶液浸渍，使浸渍液中的钼含 量达到催化剂的钼含量要求，浸渍时间优选12 24小时，浸渍温度为20 40°C。将浸渍 后固体于60 120°C干燥，350 500°C焙烧制得氧化态催化剂，再用氢气还原，还原温度为 350 550°C，还原时间优选2 10小时。本发明提供的异构化催化剂适用于烷基芳烃、优选C8芳烃的异构化反应，所述的 C8芳烃中二甲苯含量至少为70质量％，乙苯含量为0 20质量％、优选10 20质量％， C8非芳烃含量为0 10质量％、优选6 10质量％。所述的异构化反应温度为340 420°C、优选360 400°C，压力为0. 4 1. 5MPa、 优选0. 6 1. OMPa,氢/烃摩尔比为3. 0 8. 0、优选4. 0 6. 0，原料进料质量空速为2. 5 5. 0小时入优选3. 0 4. 0小时Λ下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。实例1制备本发明所用的EU-I沸石。(1)制备模板剂前体在装有回流冷凝器、搅拌器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中，先加入IOOg的己 二醇(北京化学试剂公司，化学纯，含量>99质量％)和75g的溴化氢(国药集团化学试 剂有限公司，分析纯，含量>99质量％ )，25°C搅拌，使两者充分溶解，升温至40°C，用滴液漏斗缓慢加入IOOg浓硫酸(北京化工厂，化学纯，95 98质量％ )，再加入200g溴化氢， 缓慢升温至回流温度反应4小时，分别用等体积的水、5质量％的氢氧化钠溶液洗涤油相， 使其成中性，得到粗二溴己烷，其中含85质量％的二溴己烷、13质量％的一溴代己醇和2质 量％的己二醇。所述粗二溴己烷的组成均用HP5890色谱，安捷伦DB-I色谱柱分析。分析 条件进样口温度250°C，检测器温度300°C，柱箱50 260°C，升温速率为10°C /min。将上述粗二溴己烷与三甲胺溶液(北京金龙化学试剂公司，33质量％ )按三甲胺 与粗二溴己烷中各物质的总摩尔数2.0 1的比值配成模板剂前体K。(2)合成分子筛将硅溶胶(温州催化剂厂生产，二氧化硅含量29. 2质量％ ) 145g和去离子水 IOOOml均勻混合制成混合物，再将铝酸钠2. 5g(天津津科精细化学品研究所生产，三氧化 二铝含量45质量％，氧化钠含量33质量％ )、氢氧化钠和850ml去离子水均勻混合制成混 合物。将上述二个混合物以及模板剂R122. 5g混合均勻后转移至高压釜中，180°C静置晶化 96小时，冷却至室温，将过滤、洗涤后得到的固体产物，110°C干燥2小时、550°C焙烧10小时 得到SiO2Al2O3摩尔比为50的EU-I分子筛。对比例1制备C8芳烃异构化催化剂。(1)制备载体取20克SiO2Al2O3摩尔比为11. 5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5. 8质 量％)，与30克氢氧化铝(美国SASOL公司生产)和1克的田菁粉充分混合均勻。加入50 毫升浓度为3质量％的硝酸水溶液制成粘稠状混合物，挤条成型。将条形物在120°C干燥6 小时，然后切粒，550°C焙烧4小时制得载体。(2)制备催化剂取20克(1)步制得的载体，用50毫升浓度为2. 4质量％的氯化铵水溶液于90°C 进行离子交换2小时，洗涤至母液中无氯离子。再用50毫升含钼0. 07克的氯钼酸水溶液 在30°C浸渍12小时，120°C干燥4小时、500°C焙烧4小时，然后于500°C在氢气中还原4小 时，制成催化剂C-1，其中以干基载体为基准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸 石40质量％，氧化铝60质量％。对比例2按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步中所用的沸石为15克SiO2Al2O3 摩尔比为11. 5的钠型丝光沸石和5克SiO2Al2O3摩尔比为50的EU-I沸石，挤条成型、焙 烧制得载体后，再按(2)步的方法将载体进行铵交换后再引入钼，经干燥、焙烧和还原制得 催化剂C-2，其中以干基载体为基准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石30质 量％，EU-I沸石10质量％，氧化铝60质量％。对比例3按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步中所用的沸石为16克SiO2Al2O3 摩尔比为11. 5的钠型丝光沸石和4克SiO2Al2O3摩尔比为120的ZSM-5沸石，挤条成型、 焙烧制得载体后，再按(2)步的方法将载体进行铵交换后再引入钼，经干燥、焙烧和还原制 得催化剂C-3，其中以干基载体为基准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石32 质量％，ZSM-5沸石8质量％，氧化铝60质量％。
对比例4将5克SiO2Al2O3摩尔比为50的钠型EU-1沸石，用20毫升浓度为7. 5质量％的氯 化铵水溶液于90°C进行离子交换2小时，洗涤至母液中无氯离子，120°C干燥4小时，500°C 焙烧4小时制成氢型EU-I沸石，再在450°C用水蒸汽处理4小时，水蒸汽通过EU-I沸石的 体积空速为600小时Λ将15克SiO2Al2O3摩尔比为11. 5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5. 8质 量％ )，用50毫升浓度为4. 5质量％的氯化铵水溶液于90°C进行离子交换2小时，洗涤至 母液中无氯离子。120°C干燥4小时、500°C焙烧4小时制成氢型丝光沸石。按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为15克经上述方法制 备的氢型丝光沸石和5克经上述水蒸汽处理的EU-I沸石，挤条成型、焙烧制得载体后，再按 (2)步的方法在载体中引入钼，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-4，其中以干基载体为基 准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-I沸石10质量％，氧化 铝60质量％。对比例5将4克SiO2Al2O3摩尔比为120的钠型ZSM-5沸石，用20毫升浓度为6质量％的氯 化铵水溶液于90°C进行离子交换2小时，洗涤至母液中无氯离子，120°C干燥4小时，500°C 焙烧4小时制成氢型ZSM-5沸石，再在450°C用水蒸汽处理4小时，水蒸汽通过ZSM-5沸石 的体积空速为600小时Λ将16克SiO2Al2O3摩尔比为11. 5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5. 8质 量％ )，用50毫升浓度为4. 8质量％的氯化铵水溶液于90°C进行离子交换2小时，洗涤至 母液中无氯离子。120°C干燥4小时、500°C焙烧4小时制成氢型丝光沸石。按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为16克经上述方法制 备的氢型丝光沸石和4克经上述水蒸汽处理的ZSM-5沸石，挤条成型、焙烧制得载体后，再 按(2)步的方法在载体中引入钼，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-5，其中以干基载体为 基准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石32质量％，ZSM-5沸石8质量％，氧 化铝40质量％。实例2以下实例制备本发明催化剂。取20克SiO2Al2O3摩尔比为11. 5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5. 8质 量％ )，用50毫升浓度为6质量％的氯化铵水溶液于90°C进行离子交换2小时，再重复交 换一次，使沸石中的钠离子的交换度达到98%，洗涤至母液中无氯离子，120°C干燥4小时， 500°C焙烧4小时。配制浓度为0. 03质量％的氯化钠水溶液，按丝光沸石与氯化钠质量比 为1 0.025的比例将上述氢型丝光沸石放入氯化钠水溶液于90°C进行反交换2小时，使 钠离子交换度为78质量％，用去离子水洗涤后于120°C干燥6小时。按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为15克上述反交换的 丝光沸石和5克按对比例4方法经过水蒸汽处理的SiO2Al2O3摩尔比为50的EU-I沸石， 挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法在载体中引入钼，经干燥、焙烧和还原制得 催化剂C-6，其中以干基载体为基准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石30质 量％，EU-I沸石10质量％，氧化铝60质量％。
实例3按实例2的方法制备催化剂C-7，不同的是制备载体所用的沸石为经过反交换的 丝光沸石和按对比例5方法经过水蒸汽处理的ZSM-5。催化剂C-7中以干基载体为基准计 算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石32质量％，ZSM-5沸石8质量％，氧化铝60 质量％。实例4取20克SiO2Al2O3摩尔比为11. 5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5. 8质 量％ )，用50毫升浓度为4质量％的氯化铵水溶液于60°C进行离子交换4小时，钠离子交换 度为65%，洗涤至母液中无氯离子，再用50毫升浓度为1.8质量％的氯化铵水溶液于80°C 进行离子交换2小时，钠离子交换度达到78%，洗涤至母液中无氯离子，120°C干燥4小时。按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为16克经上述两步铵 交换制得的丝光沸石和4克按对比例5方法经过水蒸汽处理的ZSM-5，挤条成型、焙烧制得 载体后，再按(2)步的方法在载体中引入钼，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-8，其中以干 基载体为基准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石32质量％，ZSM-5沸石8质 量％，氧化铝60质量％。实例 5按实例4的方法制备催化剂C-9，不同的是制备载体所用的沸石为经过两次铵交 换的丝光沸石和按对比例4方法经过水蒸汽处理的EU-I。催化剂C-9中以干基载体为基准 计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-I沸石10质量％，氧化铝 60质量％。实例6将20克SiO2Al2O3摩尔比为13. 5的钠型丝光沸石，用50毫升浓度为4质量％的 氯化铵水溶液于60°C进行离子交换4小时，钠离子交换度为66%，洗涤至母液中无氯离子， 再用50毫升浓度为1.8质量％的氯化铵水溶液于80°C进行离子交换2小时，钠离子交换度 为77%，洗涤至母液中无氯离子，120°C干燥4小时。按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为15克经上述两步铵 交换制得的丝光沸石和5克按对比例4方法经过水蒸汽处理的EU-I，挤条成型、焙烧制得载 体后，再按(2)步的方法在载体中引入钼，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-10，其中以干 基载体为基准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-I沸石10质 量％，氧化铝60质量％。实例7取20克SiO2Al2O3摩尔比为13. 5的钠型丝光沸石粉末，用50毫升浓度为6质 量％的氯化铵水溶液于90°C进行离子交换2小时，再重复交换一次，使沸石中的钠离子的 交换度为98质量％，洗涤至母液中无氯离子，120°C干燥4小时，500°C焙烧4小时。配制浓 度为0.04质量％的氯化钠水溶液，按丝光沸石与氯化钠质量比为1 0.025的比例将上述 氢型丝光沸石放入氯化钠水溶液于90°C进行反交换2小时，使钠离子交换度为77%，用去 离子水洗涤后于120°C干燥4小时。按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为15克经上述反交 换制得的丝光沸石和5克按对比例4方法经过水蒸汽处理的EU-1，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法在载体中引入钼，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-11，其中以干 基载体为基准计算的钼含量为0. 35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-I沸石10质 量％，氧化铝60质量％。实例8 18以下实例评价催化剂用于二甲苯异构化的反应性能。在连续流动固定床小型临氢装置上，装填10克催化剂，通入二甲苯异构化原料进 行C8芳烃异构化反应，原料组成见表1。异构化反应条件温度370°C，氢分压0. 6MPa,原料 进料质量空速3. 51Γ1，氢/烃摩尔比4. 5，各实例所用催化剂编号和反应结果见表2。由表2可知，本发明催化剂C-6 C-Il较之对比催化剂，具有较高的C8芳烃收率 和乙苯转化率，同时二甲苯中所含的对二甲苯量也相对较高。表1 表权利要求
一种烷基芳烃异构化催化剂，包括负载于复合载体上的以干基载体为基准计算的含量为0.1～0.5质量％的VIII族金属，所述的载体包括10～50质量％的钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5～60质量％的氢型MFI沸石或氢型EUO沸石、以及30～80质量％的氧化铝。
2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的载体包括20 40质量％的钠交 换度为70 80%的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5 20质量％的氢型MFI沸石或氢型 EUO沸石、40 70质量％的氧化铝。
3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的MFI沸石为ZSM-5，所述的EUO沸 石为EU-1，所述的VIII族金属为钼。
4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的丝光沸石的氧化硅/氧化铝摩尔 比为11 14。
5.按照权利要求3所述的催化剂，其特征在于所述的ZSM-5的氧化硅/氧化铝摩尔比 为60 150，所述的EU-I的氧化硅/氧化铝摩尔比为30 80。
6.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述水蒸汽处理的温度为400 500°C， 处理时水蒸汽通过沸石的体积空速为100 1000小时、处理时间为1 10小时。
7.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的氢型丝光沸石的制备方法包 括将钠型丝光沸石在60 90°C，按丝光沸石与铵盐质量比分别为1 0.03 0.15和 1 0. 01 0. 08的比例用铵盐溶液交换两次，每次交换时间为2 6小时。
8.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的氢型丝光沸石的制备方法包括 将钠型丝光沸石用铵盐溶液进行全交换，干燥、焙烧后再用钠盐溶液在60 90°C进行反交 换，反交换液中钠盐与沸石的质量比为0.008 0.05 1。
9.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括将钠交换度为70 80%的氢型丝光 沸石、经水蒸汽处理的氢型MFI沸石或氢型EUO沸石与氢氧化铝混合均勻，加入胶溶剂和助 挤剂混捏，挤条成型，干燥、焙烧后用含VIII族金属的化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。
10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的钠交换度为70 80%的氢型丝 光沸石的制备方法包括将钠型丝光沸石在60 90°C，按丝光沸石与铵盐质量比分别为 1 0. 08 0. 15和1 0. 03 0. 10的比例用铵盐溶液交换两次，每次交换时间为2 6 小时。
11.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的钠交换度为70 80%的氢型丝光 沸石的制备方法包括将钠型丝光沸石用铵盐溶液进行全交换，干燥、焙烧后再用钠盐溶液 在60 90°C进行反交换，反交换液中钠盐与沸石的质量比为0.01 0.08 1。
12.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的水蒸汽处理的温度为400 500°C，处理时水蒸汽通过沸石的体积空速为100 1000小时―1，处理时间为1 10小时。
13.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的MFI沸石为ZSM-5，所述的EUO沸 石为EU-I。
14.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的含VIII族金属的化合物为氯钼酸。
全文摘要
一种烷基芳烃异构化催化剂，包括负载于复合载体上的以干基载体为基准计算的含量为质量0.1～0.5％的VIII族金属，所述的载体包括10～50质量％的钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5～50质量％的氢型MFI沸石或氢型EUO沸石、30～80质量％的氧化铝。该催化剂用于C8芳烃异构化反应，具有较高的活性和选择性。
文档编号B01J29/22GK101898145SQ20091014362
公开日2010年12月1日 申请日期2009年5月27日 优先权日2009年5月27日
发明者刘中勋, 周震寰, 梁战桥, 赵斌, 阮迟, 顾昊辉 申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院