专利名称：一种增塑剂合成方法
技术领域：
本发明属于化学催化剂的制备及其应用技术领域，涉及到负载型硫酸氢盐催化剂 在新型增塑剂合成方面的应用。
背景技术：
增塑剂的主要作用是减弱分子间的次价键，增加树脂的移动性，降低树脂分子链 的结晶性、增加树脂的可塑性。因此凡能增加聚合物的塑性，改善加工性能，赋予制品的柔 软性的物质都称为增塑剂。增塑剂是指增加塑料的可塑剂，改善在成型加工时树脂的流动 性，并使制品具有柔韧性的有机物质。同时增塑剂也是乙烯产品配方中的一种成份，它的作 用是使产品变软。乙烯玩具、食品包装中最为常用的增塑剂是一组被称之为"邻苯二甲酸 盐酯〃的化学合成物。包括邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。 而此前，食品包装用聚氯乙烯薄膜中添加的增塑剂——邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的毒性也 引起了全球的广泛关注。对此，有关专家建议我国应加快无毒增塑剂的开发和应用。相容性是增塑剂在树脂分子间处于稳定状态下，相互掺混的性质，如果相容性不 太好，随着时间的推移，就要产生相互分离，出现渗出，发汗等现象，所以相容性是一个增塑 剂最基本条件。一般可根据树脂和增塑剂的溶解度参数值是否相近来判断。根据“相似则 相容”的原理，溶解度参数近似的相容性好，要使增塑剂与树脂相容，预测PVC树脂与增塑剂相溶最常用方法有两种，一种是对照溶解度参数，另一个 是参考介电常数，凡是溶解度参数为8. 7 10. 7之间增塑剂。应能与PVC树脂有较好的相 容性增塑剂，应能与PVC树脂有较好的相容性。增塑剂介电常数(O与PVC树脂相容关系 是如果ε值在4. 95 7. 95范围内则有中等程度的渗出，如ε值在4. 0 4. 5或8. 0 8. 25范围内则大量渗出，用它们来评价增塑剂的相容性，具有实际意义。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种新型硫酸氢盐类催化剂。本发明的再一个目的是提供了采用新型负载型催化剂，用于合成柠檬酸酯类化合 物的制备方法。—种负载型酸性硫酸氢盐催化剂，其特征在于将酸性催化剂硫酸氢盐负载在超细 的硫酸钡载体上，其原料由下列重量份数组成硫酸氢钠10-20份，氧化钡6-30份，复配分散剂 0.1-5份。本发明所述的催化剂，其特征在于所述的复配分散剂指的是聚乙二醇-6000与聚 乙二醇-8000的混合物，其重量比为1-5 1-10。本发明所述的催化剂，其特征在于其原料由下列重量份数组成硫酸氢钠15-20份，
氧化钡10-30份，复配分散剂 0.8-5份。一种负载型酸性硫酸氢盐催化剂的制备方法，按如下步骤进行(1)在室温条件下，按上述比例将硫酸氢钠溶于水中配成0. 1-0. 3mol/L的水溶 液，加入0. 1-5份的复配分散剂；(2)在剧烈搅拌下分批加入上述比例的氧化钡，反应0. 1-5小时，将反应溶液蒸 干，使硫酸氢盐负载在超细的硫酸钡载体上，得到固体；(3)干燥后将固体粉碎过筛，取平均粒径小于200目的固体做为催化剂。硫酸氢盐所负载的超细的硫酸钡载体，具有化学惰性强，稳定性好，耐酸碱，硬度 适中，高比重等优点，是一种具有环保功能的材料，因此广泛用于各种涂料，中高档油墨，医 药合成化工，橡胶、造纸、陶瓷、化妆品等领域。同时将其制成超细粉末后，由于比表面的增 大，可以在反应中使更多的反应分子附着在其表面，增大反应速率或几率，加快反应速度并 提高反应收率。本发明的催化剂和现有的技术相比具有显著的不同，主要是由于硫酸氢钠比重比 较轻，单独使用时在反应完毕后，催化剂和反应液不易分离.而硫酸钡相对比重比较大，所 以能够很轻易的将其与反应液分开.。同时现有工业化的催化剂主要是硫酸，虽然成本低 廉，但易污染大，设备腐蚀严重.不利于环保.而使用负载型复合硫酸氢盐催化剂可以避免 这些问题，有利于环保和可持续发展。
具体实施例方式下面结合具体的实施例对本发明做进一步的描述，实施例是用来解释本发明的技 术内容，并不是对本发明的限制。实施例1 室温下，将14. 5g/0. 13摩尔硫酸氢钠溶于1. 50升水中配成0. lmol/L的溶液，加 入质量百分比为的分散剂0.144克，复配聚乙二醇6000/8000 = 5 1，剧烈搅拌下分批 加入1. 58g/0. 01摩尔氧化钡。反应30分钟，将反应溶液搅拌下蒸干，得到固体。干燥后， 将固体粉碎过筛，取平均粒径小于200目的固体作为催化剂。实施例2 室温下，将49g/0. 39摩尔硫酸氢钾溶于1. 20升水中配成0. 3mol/L的溶液，加入 质量百分比为3%的分散剂1.5g，复配聚乙二醇6000/8000 = 3 1，剧烈搅拌下分批加入 5.2g/0.03摩尔氢氧化钡。反应80分钟，将反应溶液搅拌下蒸干，得到固体。干燥后，将固 体粉碎过筛，取平均粒径小于200目的固体作为催化剂。实施例3 室温下，将16. 5克/0. 17摩尔硫酸氢钾，四克/0. 25摩尔硫酸氢钠溶于1. 20升水 中配成0. 3mol/L[硫酸氢根浓度]的溶液，加入质量百分比为2%的分散剂0. 9g复配聚乙 二醇6000/8000 = 4 1，剧烈搅拌下分批加入5. 5g/0. 03摩尔氢氧化钡。反应100分钟， 将反应溶液搅拌下蒸干，得到固体。干燥后，将固体粉碎过筛，取平均粒径小于200目的固 体作为催化剂。实施例4 硫酸氢钠20份，
氧化钡30份，复配分散剂5份。乙二醇6000/8000 = 4 1将反应溶液搅拌下蒸千，得到固体。干燥后，将固体粉碎过筛，取平均粒径小于200 目的固体作为催化剂。实施例5 硫酸氢钠15份，氧化钡20份，复配分散剂4份。将反应溶液搅拌下蒸千，得到固体。干燥后，将固体粉碎过筛，取平均粒径小于200 目的固体作为催化剂。
权利要求
1.一种负载型酸性硫酸氢盐催化剂，其特征在于将酸性催化剂硫酸氢盐负载在超细的 硫酸钡载体上，其原料由下列重量份数组成硫酸氢钠 10-20份， 氧化钡6-30份，复配分散剂 0.1-5份。
2.权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的复配分散剂指的是聚乙二醇-6000与 聚乙二醇-8000的混合物，其重量比为1-5 1-10。
3.权利要求1所述的催化剂，其特征在于其原料由下列重量份数组成 硫酸氢钠 15-20份，氧化钡10-30份，复配分散剂 0.8-5份。
4.权利要求1或2所定义的催化剂的制备方法，按如下步骤进行(1)在室温条件下，按上述比例将硫酸氢钠溶于水中配成0.1-0. 3mol/L的水溶液，加 入0. 1-5份的复配分散剂；(2)在剧烈搅拌下分批加入上述比例的氧化钡，反应0.1-5小时，将反应溶液蒸干，使 硫酸氢盐负载在超细的硫酸钡载体上，得到固体；(3)干燥后将固体粉碎过筛，取平均粒径小于200目的固体做为催化剂。
全文摘要
本发明提供了一种增塑剂合成方法。其原料组成为硫酸氢盐10-20份，氧化钡15-30份，复配分散剂0.1-5份；通过将酸性催化剂硫酸氢盐负载在超细的硫酸钡载体上，达到制备独特催化剂的目的。本发明的催化剂克服了目前柠檬酸酯类化合物的合成中采用硫酸腐蚀设备严重、产物和催化剂分离困难、产品质量差等缺点，所制备的催化剂反复使用2-3次后，催化剂效率未见明显降低，产品收率仍在80％以上。
文档编号B01J27/055GK102059130SQ200910228278
公开日2011年5月18日 申请日期2009年11月16日 优先权日2009年11月16日
发明者范培柱 申请人:天津必佳药业集团有限公司