ZSM-5/A1PO₄-5双结构分子筛和甲醇制汽油的催化剂和方法

专利名称：ZSM-5/A1PO₄-5双结构分子筛和甲醇制汽油的催化剂和方法
技术领域：
本发明涉及一种改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛、含有该改性ZSM_5/A1P04_5双 结构分子筛的甲醇制汽油催化剂和使用该催化剂的甲醇制汽油的方法。
背景技术：
目前世界能源短缺，石油资源消耗加速，成品油需求增加。我国的能源结构是缺油 少气，煤炭丰富。因此近年来国内又开始关注煤转油这个方向。其中甲醇制汽油是较为关 键的一步。甲醇是一种广泛应用的基本有机原料。上个世纪70年代ZSM-5分子筛的问世，推 动了甲醇制汽油这一过程的发展。Mobil公司先后开发了固定床、流化床、多管式等不同反 应器类型的甲醇制汽油工艺。其中固定床工艺已在新西兰工业化，流化床工艺也已经完成 中试阶段。在现有甲醇制汽油技术中，甲醇制汽油的催化剂主要采用各种改性、未改性的 ZSM-5 分子筛。US3928483、US3931349、US4035430、US4579999 是 Mobil 公司早期的甲醇 制烃类专利，采用固定床两段转化工艺，其中第一段是甲醇脱水制二甲醚，第一段出来的甲 醇、二甲醚和水的混合物进入第二反应器，在ZSM-5作用下生成液化气和汽油。EP0127959A2公开的甲醇制汽油催化剂包括两种催化剂，首先在以ZSM-48为活性 组元的催化剂上甲醇转化成富含烯烃的中间产品，然后中间产品在以ZSM-5为活性组元的 催化剂上叠合成汽油。GB2037808A涉及到一种催化剂混合物，其中含有两种催化剂，一种是将合成气转 化成含氧烃类，接着另一种催化剂将含氧烃类转化成高芳烃含量的汽油。后面一种催化剂 是结晶的硅酸盐，浸渍0. 1-10重量％的Ca、Mg、Mn、Ti的一种或多种，该催化剂可以引入粘 结剂、高岭土。具体的制备方法未给出。US4402867.US4480145中提到的甲醇制汽油的催化剂采用的分子筛均为沉积无定 形硅的ZSM-5，这样的改性可以提高催化剂的稳定性。EP0571090、US5545791及US572!M01报道的甲醇制汽油催化剂较为类似，都是含磷的载体负载金属或金属离子。金属包括过渡金属、碱金属和碱土金属。载体为磷酸铝、磷 酸锌、磷酸镁、磷酸钡和磷酸钙等化合物。EP0127959公开了一种甲醇制汽油的方法，首先甲醇在一个反应区内通过含 ZSM-48的催化剂转化成轻烯烃，然后产物在另一个反应区内在含ZSM-5的催化剂上转化成 汽油。CN85100759A公布了 一种分子筛催化剂及其制备方法。该分子筛类似于ZSM-5，合 成过程中除硅铝外，至少加入两种金属混合物。该分子筛加入粘结剂即成为催化剂。该催 化剂用于甲醇生产高辛烷值汽油和合成气制汽油的二段反应。CN10186813A公开了一种含锆的小晶粒ZSM-5分子筛催化剂及其制备方法，该方法首先合成含锆的小晶粒ZSM-5分子筛，然后加入30-35重量％的氧化铝粘结剂，挤压成条 柱状，烘干焙烧成催化剂。该催化剂主要用于合成气两段法制汽油过程。合成气经一段反应 器后生成甲醇/ 二甲醚混合物，进入第二段反应器。二段反应器中使用上述含锆的小晶粒 ZSM-5分子筛催化剂，将甲醇/ 二甲醚混合物转化成汽油。甲醇/ 二甲醚转化率达100%， 汽油收率高，汽油烯烃< 10%，且催化剂抗积炭性能好，单程寿命达1000小时以上。

发明内容
本发明的目的是提供一种改性ZSM-5/AlP04_5双结构分子筛、含有该改性ZSM-5/ Α1Ρ04-5双结构分子筛的催化剂甲醇转化率高且汽油收率高的甲醇制备汽油的方法。本发明提供一种改性ZSM-5/AlP04_5双结构分子筛，该改性ZSM_5/A1P04_5双结构 分子筛含有ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛和负载在该ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛上的磷 和至少一种过渡金属，且以该改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛的总量为基准，以磷计，P的 含量为0. 1-5重量％，以金属计，过渡金属的含量为0. 1-2重量％。本发明还提供一种甲醇制汽油催化剂，该催化剂含有分子筛、粘结剂和粘土，其 种，所述分子筛为本发明提供的所述的改性^Μ-5/Α1Ρ04-5双结构分子筛。本发明还提供一种甲醇制汽油的方法，该方法包括使甲醇与催化剂接触，其中， 该催化剂含有ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛、粘结剂和粘土，且以催化剂的重量为基准， ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛的含量为5-50重量％，以氧化物计粘结剂的含量为5_50重 量％，粘土的含量为5-90重量％。本发明提供的改性ZSM-5/AlP04_5双结构分子筛制成的催化剂用于甲醇制汽油 时，能够以高收率、高选择性的获得汽油。例如，采用本发明实施例1的方法获得的催化剂 用于制备汽油时，烃类的收率高达43. 68重量％，烃类中汽油的含量高达67%以上，甲醇转 化率为100%。而在其它条件相同的情况下，由不含P和过渡金属的ZSM-5/A1P0-4双结构分 子筛制得的催化剂的烃类的收率为37. 85重量％，烃类中的汽油的含量为61. 73重量由 ZSM-5制得的催化剂的烃类的收率为41. 10重量％，烃类中的汽油的含量为56. 87重量％。 由此可见，本发明提供的改性ZSM-5/A1P0-4双结构分子筛使得催化剂用于甲醇制汽油时， 既具有较好的水热稳定性，又具有优异的汽油选择性。
具体实施例方式根据本发明提供的改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛，该改性ZSM_5/A1P04_5双结 构分子筛含有ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛和负载在该ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛上的 磷和至少一种过渡金属，且以该改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛的总量为基准，以磷计，P 的含量为0. 1-5重量％，以金属计，过渡金属的含量为0. 1-2重量％。优选情况下，以该改性 ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛的总量为基准，以磷计，P的含量为0. 3-4重量％，以金属计， 过渡金属的含量为0. 2-1. 5重量％。进一步优选情况下，以该改性ZSM-5/AlP04-5双结构分 子筛的总量为基准，以磷计，P的含量为0. 5-3重量％，以金属计，过渡金属的含量为0. 5-1 重量％。本发明中，所述P的含量是指负载在ZSM-5/AlP04_5双结构分子筛上的P的含量， 不包括以Α1Ρ04-5形式存在的P的含量。
过渡金属的引入有利于提高催化剂的活性，磷的引入有利于提高催化剂的水热稳 定性。所述过渡金属可以为VIB族金属如铁、钴和镍中的一种或多种，优选过渡金属为Fe、 Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn、Bi中的一种或多种，进一步优选为狗。优选所述过渡金属为!^e。所述含P和至少一种过渡金属可以通过各种公知的方法，如沉积、浸渍、交换等引 入到ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛中，得到所述改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛。例如， 用含磷化合物溶液和含过渡金属化合物溶液作为浸渍液对ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛进 行浸渍，然后干燥和焙烧得到。浸渍液优选用氨水调PH值为6-8。所述用含磷化合物溶液和含过渡金属化合物溶液作为浸渍液对分子筛进行浸渍 的方法可以为先将铵交换后的滤饼在含磷化合物溶液中浸渍和烘干，然后再在含过渡金属 化合物溶液中浸渍；也可以为先将铵交换后的滤饼在含过渡金属化合物溶液中浸渍和烘 干，然后再在含磷化合物溶液中浸渍；还可以为将铵交换后的滤饼直接在含过渡金属化合 物和含磷化合物的溶液中浸渍。所述铵盐可以为氯化铵、硝酸铵和硫酸铵中的一种或多种，所述含磷化合物可以 为磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵和磷酸铵中的一种或多种，所述含过渡金属化合物为过渡金 属的水溶性盐。所述ZSM-5/AlP04_5双结构分子筛可以是各种ZSM_5/A1P04_5双结构分子筛，优选 ZSM-5中的(Al203+Si02)与合成原料的铝源的Al2O3摩尔比为(0.5-4) 1。进一步优选情 况下，所述ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛中，AlP04-5均勻分布在ZSM-5的表面上。可以按照 CN2003105399. 8公布的合成方法获得上述ZSM_5/A1P04_5双结构分子筛。具体的，该方法包 括将铝源、磷源、模板剂、ZSM-5和水在20-80°C下混合均勻，然后依次在110-150°C下水热 晶化5-48小时、在160-200°C下水热晶化12-120小时，并将晶化后得到的产物回收，其中R 表示模板剂，以摩尔计，Al2O3 P2O5 R H2O=I (0.6-1.4) (0.3-2) (20-200)， ZSM-5中，(Al203+Si02)与铝源中Al2O3的摩尔比为0.5-4 1。通过扫描扫描电镜可以看 出通过上述方法获得的ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛中，AlP04-5均勻分布在ZSM-5的表面 上。所述磷源可以是正磷酸，所述铝源可以是各种无机铝源和/或有机铝源，如偏铝 酸钠、氯化铝、拟薄水铝石、异丙氧基铝中的一种或多种。所述模板剂可以使三乙胺、三正丙 胺、二乙醇胺、二正丙胺和四乙基胺中的一种或多种。根据本发明提供的催化剂，该催化剂含有分子筛、粘结剂和粘土，其特征在于，所 述分子筛为本发明提供的改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛。优选情况下，以催化剂的重量为基准，所述改性ZSM-5/AlP04_5双结构分子筛的含 量为5-50重量％，以氧化物计粘结剂的含量为0. 5-50重量％，粘土的含量为5-90重量％。 进一步优选情况下，以催化剂的重量为基准，所述改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛的含量 为10-45重量％，以氧化物计粘结剂的含量为1-40重量％，粘土的含量为15-85重量％。更 进一步优选情况下，以催化剂的重量为基准，所述改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛的含量 为15-35重量％，以氧化物计粘结剂的含量为2-35重量％，粘土的含量为35-80重量％。本发明提供的催化剂中，所述粘结剂可以是催化剂领域常规使用的各种粘结剂， 例如可以选自常用的硅基、铝基粘结剂以及磷酸铝粘结剂中的一种或多种，优选为氧化铝、 水合氧化铝、铝溶胶、硅溶胶、硅铝凝胶、硅铝溶胶以及它们的前身物或改性物中的一种或多种，更优选为拟薄水铝石和/或铝溶胶。本发明提供的催化剂中，所述粘土可以选自常用作裂化催化剂组分的粘土中的一 种或多种，例如高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒 石、水滑石、膨润土中的一种或多种。这些粘土为本领域普通技术人员所公知。本发明提供的催化剂优选为球形。本发明所提供的催化剂可以通过将粘土、分子筛、粘结剂混合打浆，然后喷雾 干燥得到，具体可按照现有微球催化剂的制备方法进行，这些方法在专利CN1098130A、 CN1362472A, CN1727442A、CN1132898C, CN1727445A中都有详尽的描述，这里一并作为参考 引用。由于本发明主要涉及对甲醇制汽油工艺中催化剂的改进，对甲醇制汽油的具体操 作和条件没有特别限定，例如，所述甲醇制汽油的反应在固定床或流化床反应器中进行。但 优选情况下，根据本发明提供的甲醇制汽油的方法，所述甲醇与催化剂接触的条件包括催 化剂与甲醇的重量比为0. 1-20，接触的温度为100-500°c，接触的压力为0. 1-10兆帕。进 一步优选情况下，所述接触的条件包括催化剂与甲醇的重量比为0. 5-10，接触的温度为 150-450°C，接触的压力为0. 5-5兆帕。更进一步优选情况下，所述接触的条件包括催化剂 与甲醇的重量比为1-5，接触的温度为250-400°C，接触的压力为1-4兆帕。为了进一步提高反应速率和汽油收率，优选情况下，本发明提供的方法还包括将 所述甲醇气化，以使甲醇以气相形式与催化剂接触。为了获得所需的产品汽油，本发明提供的方法还包括分离出接触后所得产物中的 汽油。由于接触后的产物中主要含有水和汽油以及可能存在的少量的焦炭，因此分离的方 法可以为各种油水分离方法，如自然分层。通过自然分层，接触后的产物分为两层，上层为 汽油层，中层为水层或者水和焦炭的混合层。本发明提供的方法能以较高的收率获得汽油，原因可能是Α1Ρ04-5较大的孔径和 较弱的酸性都有利于生成的汽油顺利脱附，而不至于再转化成低碳烯烃。过渡金属的引入 有利于提高催化剂的催化活性，磷的引入有利于提高催化剂的水热稳定性。下面的实施例将对本发明予以进一步说明，但并不因此而限制本发明。在实施例中和对比例中铝溶胶由中石化催化剂齐鲁分公司提供，氧化铝含量为21. 5重量％ ；高岭土为中 国苏州高岭土，拟薄水铝石由山东铝厂提供。对比例和实施例中所用化学试剂未特别注明 的，为市售化学纯试剂。ZSM-5为中国石化催化剂分公司齐鲁催化剂厂产品，硅铝比100; Α1Ρ04-5按照“高等化学工程学报”第21卷第6期第1072-1075页的方法合成得到。实施例1-4用于说明本发明提供的含分子筛的催化剂的制备方法。实施例1首先按CN1216688C的方法制备ZSM_5/A1P04_5双结构分子筛。具体的，取733. 2 克浓度为85重量％的正磷酸与沈00克去离子水混合，加入455克含水35重量％的拟薄水 铝石与720克水的混合物，搅拌均勻后加入657. 8克三乙胺，然后加入650克ZSM-5原粉 (中国石化催化剂分公司齐鲁催化剂厂产品，硅铝比100)，充分搅拌，得到凝胶。将上述凝 胶放入高压釜中，先于135°C恒温晶化6小时，紧接着将温度升至175°C恒温晶化48小时。 过滤，所得固体经水洗，100°C干燥5小时。通过扫描电镜SEM观测到该干燥的固体中，ZSM-5表面均勻附着一层Α1Ρ04-5。将得到的样品在水中分散，然后加入磷酸二氢铵(浓度为2. 5 摩尔/升)及硝酸铁(浓度为1摩尔/升)溶液，搅拌30分钟后在120°C下烘干，然后在 500°C下焙烧1小时。所得样品记为分子筛A。其中以分子筛A的总量为基准，以元素计，P 的含量为1.3重量％，？6的含量为0.8重量％。将水、分子筛A、粘结剂、粘土按表1所示重量比混合，打浆，制备固含量为30重 量％的浆液，喷雾成型，然后于400°C下焙烧2小时，得到本发明提供的含分子筛的催化剂 1。实施例2首先按CN1216688C的方法制备ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛。具体的，取802克 浓度为85重量％的正磷酸与3600克去离子水混合，加入700克ZSM-5原粉(中国石化催 化剂分公司齐鲁催化剂厂产品，硅铝比100)，搅拌均勻后加入708克三乙胺，充分搅拌后加 入490克含水35重量％的拟薄水铝石与600克水的混合物，搅拌30分钟，得到凝胶。将上 述凝胶放入高压釜中，先于140°C恒温晶化5小时，紧接着将温度升至180°C恒温晶化48小 时。过滤，所得固体经水洗，100°C干燥5小时。通过扫描电镜SEM观测到该干燥的固体中， ZSM-5表面均勻附着一层Α1Ρ04-5。将得到的样品在水中分散，然后加入磷酸二氢铵(浓度 为2. 5摩尔/升)及硝酸铜(浓度为1摩尔/升)溶液，搅拌30分钟后在120°C下烘干，然 后在500°C下焙烧1小时。所得样品记为分子筛B。其中以分子筛B的总量为基准，以元素 计，P的含量为2. 1重量％，Cu的含量为0. 7重量％。按实施例1的方法制备催化剂2，不同的是，分子筛A由分子筛B代替，各原料的投 料见表1。实施例3首先按CN1216688C的方法制备ZSM_5/A1P04_5双结构分子筛。具体的，取1880克 异丙基铝与观00克去离子水混合，然后加入850克浓度为85重量％的正磷酸与600克去 离子水混合物，在40°C下搅拌均勻后加入600克ZSM-5原粉(中国石化催化剂分公司齐鲁 催化剂厂产品，硅铝比100)，搅拌均勻后加入744. 6克三乙胺和IOM克去离子水搅拌30分 钟，得到凝胶。将上述凝胶放入高压釜中，先于120°C恒温晶化12小时，紧接着将温度升至 195°C恒温晶化72小时。过滤，所得固体经水洗，100°C干燥5小时。通过扫描电镜SEM观 测到该干燥的固体中，ZSM-5表面均勻附着一层Α1Ρ04-5。将得到的样品在水中分散，然后 加入磷酸二氢铵(浓度为2. 5摩尔/升)及硝酸铁(浓度为1摩尔/升)溶液，搅拌30分 钟后在120°C下烘干，然后在500°C下焙烧1小时。所得样品记为分子筛C。其中以分子筛 C的总量为基准，以元素计，P的含量为2. 6重量％，!^e的含量为0. 5重量％。按实施例1的方法制备催化剂3，不同的是，分子筛A由分子筛C代替，各原料的投 料见表1。实施例4按照实施例1的方法制备分子筛D，不同的是，改变磷酸二氢铵和硝酸铁的用量， 使得其中以分子筛D的总量为基准，以元素计，P的含量为0. 6重量％，!^e的含量为1. 0重 量％。然后按照实施例1的方法采用分子筛D制备催化剂4。实施例5按照实施例1的方法制备分子筛E，不同的是，改变磷酸二氢铵和硝酸铁的用量，使得其中以分子筛E的总量为基准，以元素计，P的含量为0. 1重量％，!^e的含量为2. 0重 量％。然后按照实施例1的方法采用分子筛E制备催化剂5。实施例6按照实施例1的方法制备分子筛F，不同的是，改变磷酸二氢铵和硝酸铁的用量， 使得其中以分子筛F的总量为基准，以元素计，P的含量为5重量％，！^e的含量为0. 1重 量％。然后按照实施例1的方法采用分子筛F制备催化剂6。对比例1按照实施例1的方法制备参比催化剂1，不同的是，使用ZSM-5代替分子筛A，各原 料的投料见表2。对比例2按照实施例1的方法制备参比催化剂2，不同的是，使用Α1Ρ04-5代替分子筛A，各 原料的投料见表2。对比例3按照实施例1的方法制备参比分子筛G，不同的是，恒温晶化得到的固体不与磷酸 二氢铵及硝酸铁溶液接触，而直接水洗后在100°c干燥5小时，即分子筛G为ZSM_5/A1P04 双结构分子筛。然后按照实施例1的方法使用参比分子筛G制备参比催化剂1。表 权利要求
1.一种改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛，该改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛含 有ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛和负载在该ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛上的磷和至少一 种过渡金属，且以该改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛的总量为基准，以磷计，P的含量为 0. 1-5重量％，以金属元素计，过渡金属的含量为0. 1-2重量％。
2.根据权利要求1所述的改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛，其中，以该改性ZSM-5/ Α1Ρ04-5双结构分子筛的总量为基准，以磷计，P的含量为0. 3-4重量％，以金属元素计，过 渡金属的含量为0. 2-1. 5重量％。
3.根据权利要求2所述的改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛，其中，以该改性ZSM-5/ Α1Ρ04-5双结构分子筛的总量为基准，以磷计，P的含量为0. 5-3重量％，以金属元素计，过 渡金属的含量为0. 5-1重量％。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛，其中，所述 过渡金属为Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn、Bi中的一种或多种。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛，其中，所述 ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛中，AlP04-5均勻分布在ZSM-5的表面上。
6.根据权利要求5所述的改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛，其中，所述ZSM-5/ Α1Ρ04-5双结构分子筛通过下述方法制备得到将铝源、磷源、模板剂、ZSM-5和水在 20-80 0C下混合均勻，然后依次在110-150 °C下水热晶化5_48小时、在160-200 °C下 水热晶化12-120小时，并将晶化后得到的产物回收，其中R表示模板剂，以摩尔计， Al2O3 P2O5 R H2O = 1 (0.6-1.4) (0.3-2) (20-200)，ZSM-5 中，(Al203+Si02) 与铝源中Al2O3的摩尔比为0.5-4 1。
7.一种甲醇制汽油催化剂，该催化剂含有分子筛、粘结剂和粘土，其特征在于，所述分 子筛为权利要求1-6中任意一项所述的改性ZSM-5/AlP04-5双结构分子筛。
8.根据权利要求7所述的催化剂，其中，以催化剂的重量为基准，所述改性ZSM-5/ Α1Ρ04-5双结构分子筛的含量为5-50重量％，以氧化物计粘结剂的含量为0. 5-50重量％， 粘土的含量为5-90重量％。
9.根据权利要求8所述的催化剂，其中，以催化剂的重量为基准，所述改性ZSM-5/ Α1Ρ04-5双结构分子筛的含量为10-45重量％，以氧化物计粘结剂的含量为1-40重量％，粘 土的含量为15-85重量％。
10.根据权利要求9所述的催化剂，其中，以催化剂的重量为基准，所述改性ZSM-5/ Α1Ρ04-5双结构分子筛的含量为15-35重量％，以氧化物计粘结剂的含量为2-35重量％，粘 土的含量为；35-80重量％。
11.根据权利要求8-10中任意一项所述的催化剂，其中，所述粘结剂为氧化铝、水合氧 化铝、铝溶胶、硅溶胶、硅铝凝胶、硅铝溶胶以及它们的前身物中的一种或多种，所述粘土为 高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨 润土中的一种或多种。
12.—种甲醇制汽油的方法，该方法包括使甲醇与催化剂接触，其特征在于，所述催化 剂为权利要求8-11中任意一项所述的甲醇制汽油催化剂。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述甲醇以气相形式与催化剂接触。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其中，所述接触的条件包括催化剂与甲醇的重量比为0. 1-20，接触的温度为100-500°C，接触的压力为0. 1-10兆帕。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述接触的条件包括催化剂与甲醇的重量比 为0. 5-10，接触的温度为150-450°C，接触的压力为0. 5-5兆帕。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述接触的条件包括催化剂与甲醇的重量比 为1-5，接触的温度为250-400°C，接触的压力为1-4兆帕。
17.根据权利要求12或13所述的方法，其中，该方法还包括分离出接触后所得产物中 的汽油。
全文摘要
一种改性ZSM-5/AlPO4-5双结构分子筛和含有该改性ZSM-5/AlPO4-5双结构分子筛的催化剂以及使用该催化剂的甲醇制汽油的方法。该改性ZSM-5/AlPO4-5双结构分子筛含有ZSM-5/AlPO4-5双结构分子筛和负载在该ZSM-5/AlPO4-5双结构分子筛上的磷和至少一种过渡金属，且以该改性ZSM-5/AlPO4-5双结构分子筛的总量为基准，以磷计，P的含量为0.1-5重量％，以金属计，过渡金属的含量为0.1-2重量％。本发明提供的改性ZSM-5/AlPO4-5双结构分子筛制成的催化剂用于甲醇制汽油时，能够以高收率、高选择性的获得汽油。
文档编号B01J37/00GK102049293SQ20091023609
公开日2011年5月11日 申请日期2009年10月27日 优先权日2009年10月27日
发明者付强, 刘宪龙, 宋海涛, 朱玉霞, 沈宁元, 田辉平, 罗一斌, 范玉华, 蒋文斌, 陈蓓艳 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院