专利名称：贮罐呼吸废气脱硫除臭工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及对贮罐呼吸废气进行常温精脱H2S、 RSH等有机和无机硫化物的方法。
背景技术：
随着高硫原油加工量的增加以及人们对环境要求的提高，炼油厂恶臭污染的治理 越来越受到重视。 炼油厂污水罐、污油罐、油品罐等的呼吸废气排放是炼油厂恶臭污染的主要来源 之一。废气中的含硫化合物主要为H^、 RSH等，这些硫化物大多为恶臭物，如不治理，对周 边环境及人体健康都将造成极大伤害。 中石化扬子分公司污水罐主要用于贮存工厂生产环节中产生的废水，在装卸时会 产生大量废气，其中含Q C398 99%、H2S 30 6000ppm、RSH 40 1000ppm、RSSR 0 10ppm、 RSR 0 30ppm、 H20 10 1000卯m、 02 50 2000卯m、 N2 60 3000卯m，并携带有 少量液态水。废气中的硫化物大多为恶臭物，对周边环境和人体健康都有极大影响，不符合 国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。 常用的恶臭物处理方法有燃烧法、溶液吸收法、固体吸附法、催化氧化法和生物脱 臭法等，这些方法各有优缺点。燃烧法比较彻底，但用于贮罐呼吸难度较大；溶液吸收法净 化率不高，容量小，如采用喷淋吸收则还需消耗动力、专人管理，投资运行成本高；生物脱臭 则使用于气源稳定、污染物浓度较低波动幅度较小的废气处理；固体吸附加催化氧化一起 使用，用于恶臭废气的处理具有较大优点1、硫容量大、使用寿命长；2、能适用于工况浓度 波动较大的气源；3、通常生产正常时不需专人管理，不需动力能耗。
发明内容
本发明的目的是提出一种贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，废气精脱硫后H^ < 0. lppm， RSH< lppm，最终气体无明显臭味，符合中华人民共和国国家标准《恶臭污染物 排放标准》(GB14554-93)。 实现上述目的的技术方案是一种贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其工艺过程 是含硫化物主要为H2S和RSH的贮罐呼吸废气，经过气水分离器，去除气体中夹带的水分， 然后上进下出通过装有H2S精脱硫剂的脱硫塔，脱除H2S，再上进下出通过装有硫醇精脱硫 剂的脱硫塔，脱除RSH，最终出口气体H2S < 0. l卯m， RSH < l卯m，无明显臭味，符合中华人 民共和国国家标准《恶臭污染物排放标准》GB14554-93 ; 本脱硫除臭工艺采用湖北华邦化学有限公司研制生产的DHS-1型H2S精脱硫剂和 EHC-6型硫醇精脱硫剂。DHS-1型H2S精脱硫剂主要脱除废气中的H2S， EHC-6型硫醇精脱硫 剂主要脱除废气中的RSH、RSSR等硫化物。两种脱硫剂分别装于不同脱硫塔，均分为两层或 多层装填，串联使用，或者分为上下层装于同一脱硫塔使用，具体视除臭系统规模而定，无 论采取何种装填方式，床层总高径比为4 6，操作条件温度-10 IO(TC 、常压、气体空速 不大于3000小时一1。
所述的DHS-1型H2S精脱硫剂为黄褐色或淡黄色条状；其化学组成重量百分比为 Fe20315 55%，Zn0 0. 01 3%，Cr203 0. 01 l%，MgO 0. 01 25%，Si02 5 30%，Ca0 5 30% ，各组分之和等于100% ;粒度为直径3 5毫米，长3 15毫米；强度大于或等 于25牛顿/厘米；比表面积为50 100平方米/毫升；堆密度为0. 6 0. 8千克/升；H2S 硫容大于或等于15wt% 。其脱硫原理为M0+H2S = = = MS+H20， M代表金属原子。
所述的EHC-6型硫醇精脱硫剂为黑色条状；其化学组成重量百分比为C 72 92%， Na20 2. 10 7. 85%， CuO 4. 38 12. 30%， Si02 0 . 25 1. 00%，各组分之和等于 100% ;粒度为直径3 4毫米，长5 15毫米；强度大于或等于50牛顿/厘米；比表面积 大于800平方米/毫升；堆密度为0. 5 0. 7千克/升；RSH硫容大于或等于10wt % ;R2S2
硫容大于或等于5wt^。其脱硫原理为废气中硫醇在催化剂作用下生成硫化物沉积在微
孔中，或在有微量氧的情况下硫醇转化为二烷基二硫化物被脱硫剂脱除，达到脱臭目的。 本发明的特点在于 1、本工艺采用装填DHS-1型H2S精脱硫剂的脱硫塔，串联装填EHC-6型硫醇精脱 硫剂脱硫塔组合技术； 2、对于比较小的除臭系统采用一个塔，在上层装填DHS-1型脱硫剂，下层装填 EHC-6型脱硫剂； 3、在处理呼吸气量较小时，单独采用EHC-6型脱硫剂即可； 4、在常温常压下操作，不需专人管理，不需动力能耗，设备投资和远行成本低； 5、脱硫剂的硫容高，使用周期长，一次装填可以使用1 2年； 6、脱硫过程安全环保，脱硫剂不会发生自燃及爆炸，保证了工艺的本质安全； 7、废脱硫剂处理工艺简单，不产生二次污染及污染转移。
图1为本发明的贮罐呼吸废气脱硫除臭工艺流程示意图。 图中1贮罐；2气水分离器；3DHS-1型精脱硫剂脱硫塔；4EHC_6型精脱硫剂脱硫塔。 由贮罐1排出的废气含H2S、 RSH等硫化物，经过气水分离器2，去除气体中夹带的 水分，然后上进下出通过装有DHS-1型精脱硫剂的脱硫塔3，脱除气体中的H^，使其小于 0. l卯m，再上进下出通过装有EHC-6型精脱硫剂的脱硫塔4，脱除气体中的RSH，使其小于 l卯m，最终出口气体无明显臭味，达到国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)，可以向大 气排放。两脱硫塔中的精脱硫剂均分为两层或多层装填，床层总高径比为4 6。系统的操 作温度为-10 IO(TC，压力为常压，气体空速不大于3000小时—、
下面结合实例进一步说明本发明和效果。
具体实施例方式
下面1 7实施例均采用图1工艺流程，除进口废气中硫化物含量、操作温度、气 体流速不同外，其它参数如精脱硫剂型号、装置条件相同。
实施例1在江苏南京某石化公司，其炼油厂污水罐呼吸废气含H2S 1400卯m、RSH 396卯m、0212卯111，操作温度13t:，压力为常压，瞬时气体空速为530小时—、精脱硫后气体H2S
< 0. l卯m， RSH < l卯m，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例2 在浙江某石化公司，其炼油厂污水罐呼吸废气含H2S 1230卯m、 RSH 480卯m、 0220卯111，操作温度231:，压力为常压，瞬时气体空速为640小时—、精脱硫后气体H2S
< 0. l卯m， RSH < l卯m，无明显臭味，符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例3某贮罐呼吸废气中H2S 830卯m、 RSH 620卯m、 020. l卯m，操作温度_3"，压力为常 压，瞬时气体空速为490小时—、精脱硫后气体H2S < 0. l卯m， RSH < l卯m，无明显臭味，符 合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例4某贮罐呼吸废气中H2S 40卯m、 RSH 1350卯m、 0210卯111，操作温度l(TC，压力为常 压，瞬时气体空速为1500小时—、精脱硫后气体H2S < 0. lppm，RSH< l卯m，无明显臭味，符 合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例5某贮罐呼吸废气中H2S 170卯m、RSH 1860卯m、02100ppm，操作温度_8°C，压力为常 压，瞬时气体空速为370小时—、精脱硫后气体H2S < 0. l卯m， RSH < l卯m，无明显臭味，符 合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例6某贮罐呼吸废气中H2S 4520卯m、 RSH 2110卯m、 020. Ol卯m，操作温度5"C，压力为 常压，瞬时气体空速为1100小时—、精脱硫后气体H2S < 0. lppm，RSH< l卯m，无明显臭味， 符合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
实施例7 某贮罐呼吸废气中H2S 5140卯m、RSH 1650卯m、0280TOm，操作温度32°C，压力为常 压，瞬时气体空速为160小时—、精脱硫后气体H2S < 0. l卯m， RSH < l卯m，无明显臭味，符 合国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)。
权利要求
一种贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其特征在于，其工艺过程是含硫化物主要为H2S和RSH的贮罐呼吸废气，经过气水分离器，去除气体中夹带的水份，然后上进下出通过装有H2S精脱硫剂的脱硫塔，脱除H2S，再上进下出通过装有硫醇精脱硫剂的脱硫塔，脱除RSH，最终出口气体H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合中华人民共和国国家标准GB14554-93；所述的H2S精脱硫剂是湖北华邦化学有限公司研制生产的DHS-1型H2S精脱硫剂，其化学组成重量百分比为Fe2O3 15％～55％，ZnO 0.01％～3％，Cr2O30.01％～1％，MgO 0.01％～25％，SiO2 5％～30％，CaO 5％～30％，各组分之和等于100％；所述的硫醇精脱硫剂是湖北华邦化学有限公司研制生产的EHC-6型硫醇精脱硫剂，其化学组成重量百分比为C 72～92％，Na2O 2.10～7.85％，CuO4.38～12.30％，SiO20.25～1.00％，各组分之和等于100％。
2. 如权利要求1所述的贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其特征是，DHS-1型H^精脱 硫剂和EHC-6型硫醇精脱硫剂，两种脱硫剂分别装于不同脱硫塔，均分为两层或多层装填， 串联使用，或者分为上下层装于同一脱硫塔使用，无论采取何种装填方式，床层总高径比为 4 6，操作条件温度-10 10(TC、常压、气体空速不大于3000小时—、
3. 如权利要求1所述的贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其特征是，所述的DHS-1型 H2S精脱硫剂为黄褐色或淡黄色条状，粒度为直径3 5毫米、长3 15毫米，强度大于或 等于25牛顿/厘米，比表面积为50 100平方米/毫升，堆密度为0. 6 0. 8千克/升， H^硫容大于或等于15wt%。
4. 如权利要求1所述的贮罐呼吸废气常温脱硫除臭工艺，其特征是，所述的EHC-6型硫 醇精脱硫剂为黑色条状，粒度为直径3 4毫米，长5 15毫米，强度大于或等于50牛顿 /厘米，比表面积大于800平方米/毫升，堆密度为0. 5 0. 7千克/升，RSH硫容大于或等 于10wt % ， R2S2硫容大于或等于5wt % 。
全文摘要
本发明提供了一种贮罐呼吸废气脱硫除臭工艺，该工艺是针对炼油厂污水罐、污油罐、油品罐等装卸物料时产生的废气含硫存在恶臭，对环境及人体健康有极大影响，采用湖北华邦化学有限公司研制生产的DHS-1型H2S精脱硫剂和EHC-6型硫醇精脱硫剂，在温度-10～100℃和常压下，对废气进行脱硫处理，使其H2S＜0.1ppm，RSH＜1ppm，无明显臭味，符合国家恶臭污染物排放标准。该工艺安全可靠，设备投资及运行成本低，处理量大，不产生二次污染及污染转移。
文档编号B01D53/48GK101721893SQ20091027344
公开日2010年6月9日 申请日期2009年12月30日 优先权日2009年12月30日
发明者任家君, 余红杰, 吴迅, 孙睿雷, 李春光, 熊丽霞, 耿艳芳, 舒欣, 黄艳刚 申请人:湖北华邦化学有限公司