用于提高混合气流中CO₂去除的系统和方法

专利名称：用于提高混合气流中CO₂去除的系统和方法
技术领域：
所提出的发明涉及一种从含有二氧化碳和二氧化硫的工艺气流中除去二氧化碳 (C02)的系统和方法。更详细地讲，所提出的发明涉及用于从烟道气流中除去0)2的基于溶 剂的烟道气处理系统，其中提供催化剂以增加溶剂在从烟道气流中捕获co2中或在使溶剂 再生中的效率。背景在燃料如煤、油、泥煤、废物等在燃烧装置如与用于为发电厂提供蒸汽的锅炉系统 相关的燃烧装置中燃烧时，产生高温工艺气体(或烟道气)。这种烟道气常将尤其含有二 氧化碳(co2)。释放二氧化碳到大气中的负面环境效应已被广泛认识到并导致适于从上述 燃料的燃烧中产生的高温工艺气体中除去二氧化碳的方法的发展。一种这样的系统和方 法先前已被公开并涉及用于从燃烧后烟道气流中除去二氧化碳(co2)的单级基于冷冻氨 (Chilled Ammonia)的系统和方法。已知的基于溶剂的C02捕获系统如基于氨的系统和方法(CAP)提供用于从气流 如燃烧后烟道气流中捕获/除去co2的相对低成本的方法。这类系统和方法的实例先前 已在 2005 年 4 月 12 日提交且标题为 Ultra Cleaning of Combustion Gas Including the Removal of C02(包括C02去除的燃烧气体的超级清洁)的待审专利申请PCT/ US2005/012794中公开(国际公开号:W0 2006/022885/发明人EIi Gal)。在该方法中，从 烟道气流中吸收C02通过使冷冻氨离子氨溶液(或浆液)与含有C02的烟道气流接触来实 现。

图1A为概括地描绘用于从烟道气流re中除去各种污染物的烟道气处理系统15 的图，该烟道气流re由例如发电装置的蒸汽发生器系统中使用的锅炉系统26的燃烧室放 出。该系统包括经构造以在使清洁的烟道气流排放到排气烟 90 (或其它处理)之前从烟 道气流re中除去co2的co2去除系统70。该系统还经构造以输出从烟道气流re中除去的 C02。C02去除系统70的细节概括地描绘于图1B中。关于图1B，C02去除系统70包括用于从烟道气流re中捕获/除去co2的捕获系统 72和使用于从烟道气流re中除去C02的离子氨溶液再生的再生系统74。捕获系统72的 细节概括地描绘在图1C中。关于图1C和图1D，概括地描绘了 0)2捕获系统70(图1A)的捕获系统72。在该系 统中，捕获系统72为基于溶剂的C02捕获系统。更详细地讲，在该实例中，所使用的溶剂为 冷冻氨。在用于C02去除的基于冷冻氨(CAP)的系统/方法中，提供吸收剂容器，其中使吸收性离子氨溶液(离子氨溶液)与含有co2的烟道气流(re)接触。所述离子氨溶液通常为 水性的且可由例如水和铵离子、碳酸氢根离子、碳酸根离子和/或氨基甲酸根离子组成。已 知的CAP C02去除系统的实例概括性地描绘在图1C和图1D的图中。关于图1C，吸收剂容器170经构造以接收来源于例如化石燃料燃烧锅炉26 (参见 图1A)的燃烧室的烟道气流(re)。该吸收剂容器170还经构造以接收自再生系统74 (参见 图1B)供应的贫乏离子氨溶液。贫乏离子氨溶液经由液体分配系统122引入容器170，同时 烟道气流TO也经由烟道气入口 76由吸收剂容器170接收。使离子氨溶液经由气液接触装置(在下文中，传质装置，MTD)111与烟道气流接 触，气液接触装置111用于使烟道气流与溶剂接触且位于吸收剂容器170中并在烟道气流 从其进口经入口 76前进到容器出口 77的路径内。气液接触装置111例如可为一种或多种 通常已知的结构化或不规则的填充材料或其组合。一旦与烟道气流接触，离子氨溶液就用以从烟道气流中吸收C02，因此使离子氨溶 液“富含”co2(富集溶液)。富集离子氨溶液经传质装置继续向下流动，随后收集在吸收剂 容器170的底部78。富集离子氨溶液随后经由再生器系统74(参见图1B)再生以释放通 过离子氨溶液从烟道气流中吸收的C02。随后可输出从离子氨溶液中释放的C02以便储存 或用于其它预定用途/目的。一旦C02已从离子氨溶液中释放，则称该离子氨溶液为“贫乏 溶液”。随后使贫乏离子氨溶液再次准备从烟道气流中吸收C02且可引回到液体分配系统 121，由此将其再次导入吸收剂容器170。再生系统74的细节示于图1E中。系统74包括再 生器容器195。再生器容器195经构造以从捕获系统72接收富集溶液进料并在C02已从富 集溶液分离出之后使贫乏溶液进料回到捕获系统72。在再生处理期间，将富集离子氨溶液加热以使得溶液中所含的C02从冷冻氨溶液 中分离。一旦与0)2分离，氨(氨滑流)则回到捕获系统用于从气流中捕获另外的co2。这些当前已知的基于溶剂的C02捕获技术通常消耗约20-30%由发电系统产生的 动力以使co2捕获过程有效进行。另外，这些技术经常需要由锅炉/再沸器作用(再沸器功 用)产生的大部分热能以使胺溶液再生以便再次用于从烟道气流中捕获co2。简而言之，虽 然存在用于从烟道气流中捕获co2的已知技术，但它们需要巨大能量以充分起作用。此外， 为了使烟道气与胺接触的时间量最大化/最优化，典型系统中的吸收器和/或再生器罐的 物理尺寸必须非常大。设计并实施这些如此大规模的塔的成本非常高。另外，现场容纳这 些容器所需的物理空间值得注意。在现场空间有限的情况下，如果可能，则必须采取在有限 空间内实施所述容器/系统的额外步骤。发明概述本发明的实施方案提供供化石燃料燃烧锅炉使用的烟道气处理系统。简而言之， 在构造方面，该系统的一个实施方案尤其可作为烟道气处理系统而实施，其包括经构造以 接收含有二氧化碳的混合气流并使其与溶剂接触的吸收器塔；且所述吸收器塔包括涂覆有 催化剂的填充材料。本发明的实施方案还可以视为提供用于处理混合气流的方法，其中所述方法包括 以下步骤从锅炉的燃烧室中接收烟道气流；使所述烟道气流与溶剂接触并使所述溶剂与 催化剂接触。本发明的其它系统、方法、特征和优势对于本领域的技术人员在审视以下附图和详细描述之后将显而易见或变得显而易见。包括在此说明书内的所有这类另外的系统、方 法、特征和优势意欲在本发明的范围内并受随附权利要求书保护。附图简述参考以下附图，可以更好地理解本发明的许多方面。各图中的所有部件不必按比 例，而重点是放在用于清楚地说明本发明的原理。此外，在各图中，相同的附图标记指示遍 及数个视图的对应部分。现将参考附图更加详细地描述本发明，其中图1A-图1C为概括性地描绘提供C02去除的典型烟道气处理系统15的图。图2A-图2D为概括性地说明填充材料315的实例的图，其中能够固持C02的催化 剂已固定在填充材料315的壁/表面上。图3为概括性地描绘基于胺或氨的C02捕获系统70的相关部分的图，其中吸收器 110和再生器330提供有分别已涂覆有能够固持C02的催化剂的填充材料315和335。论述所提出的发明涉及增加基于溶剂(胺/氨)的C02去除系统/方法的C02去除效 率。在一个实施方案中，概括地描绘在图2A-图3中，提供由例如一个或多个支撑结构320 组成的传质装置315 (或填充材料)并将其布置在吸收剂容器110 (图3)的内部。支撑结 构320涂覆有催化剂425。图2A-图2D为概括地描绘已涂覆有能够固持C02的固体材料425的填充材料315。 图2B和图2C显示填充材料315可由例如彼此紧靠着安置以形成烟道气经其进入吸收剂容 器110流动的一系列通道334的一系列波状支撑结构320组成。催化剂425涂覆在各波状 支撑结构320的一个或多个表面上。涂覆在支撑结构320上的催化剂将优选为非均相催化剂。另外，催化剂425将优 选具有中等碱度/与0)2相互作用和高比表面积，例如100-1000m2/g。优选催化剂425将为 具有高BET(Brunauer，Emmettand Teller)表面积和孔隙度的市售催化剂(聚合物、金属氧 化物、Si02、分子筛等)，其将能够以与催化剂的中等相互作用(碱度)储存或夹持C02。表 面碱度可通过例如使用碱/碱土金属或过渡金属氧化物表面改性以提高C02的吸附能力来 精确调节。催化剂425可通过使用例如已知洗涤_涂覆技术固定到支撑结构320上。在操作中，使烟道气流与填充材料315接触，因此涂覆(成层)有催化剂425的支 撑结构320能够从烟道气流中固持/夹持C02至少一段时间。通过在布置于支撑结构320 上的催化剂上夹持C02，使C02暴露于与烟道气流逆流流过填充材料115的溶剂比较久的时 间，因此增加C02被溶剂捕获的可能性。以这种方法，可用吸收器塔110中的溶剂(胺/氨)间接增加包含在烟道气流中 的co2的驻留时间，因此增加将吸收到固体材料表面上的co2的量。为了做到这一点，在所 提出发明的一个实施方案中，将能够固持(吸附)co2—段时间的固体材料固定(涂覆)在 基于溶剂的C02捕获系统的吸收器塔110(图3)中使用的填充材料315的一个或多个表面上。图3为概括性地描绘用于处理来自例如发电装置的化石燃料燃烧锅炉的烟道气 流的基于溶剂(例如胺或氨)的C02捕获系统300的相关部分的图。系统300包括吸收器 塔110，吸收器塔110包括在一个或多个表面上涂覆有催化剂425的填充材料315。提供再 生塔330且其包括在一个或多个表面上涂覆有催化剂425的填充材料339。
虽然已参考许多优选的实施方案描述了本发明，但本领域的技术人员应当理解的 是在不脱离本发明范围的情况下可进行多种改变且可用等效物替代其要素。另外，可在不 脱离本发明的基本范围的情况下进行许多修改以使特定情形或材料适应本发明的教导。因 此，并非想要将本发明限制于作为针对实施本发明而考虑的最佳模式公开的特定实施方 案，而是本发明将包括属于附加权利要求书范围内的所有实施方案。此外，使用术语第一、 第二等并不表示任何顺序或重要性，而术语第一、第二等是用以区分一个要素与另一要素。
权利要求
一种烟道气处理系统，其包括经构造以接收含二氧化碳的混合气流并使其与溶剂接触的吸收器塔；且所述吸收器塔包括涂覆有催化剂的填充材料。
2.权利要求1的系统，其中所述催化剂为非均相催化剂。
3.权利要求1的系统，其中所述烟道气系统为基于胺的烟道气处理系统。
4.权利要求3的系统，其中提供所述催化剂以促进用胺捕获烟道气流内的二氧化碳。
5.权利要求1的系统，其中所述混合气系统为基于氨的混合气处理系统。
6.一种混合气处理系统，其包括经构造以接收富集二氧化碳的胺流的再生塔；且所述再生塔包括涂覆/固定有催化剂 的填充材料。
7.权利要求6的系统，其中所述催化剂为非均相催化剂。
8.一种混合气处理系统，其包括经构造以接收富集二氧化碳的氨流的再生塔；且所述再生塔包括涂覆有催化剂的填充材料。
9.权利要求8的系统，其中所述催化剂为非均相催化剂。
10.一种混合气处理系统，其包括经构造以接收烟道气流的吸收器塔和包括催化剂的 胺供料。
11.权利要求10的系统，其中所述吸收器塔经构造以使所述烟道气流接触来自所述胺 供料的胺/催化剂。
12.一种混合气处理系统，其包括经构造以接收烟道气流的吸收器塔；且所述吸收器塔包括涂覆/固定有催化剂的填充材料，所述催化剂可用于使吸附到其表 面上的0)2活化并催化胺与C02的碳酸化(carbonation)/双碳酸化和碳化(carbomation)。
13.一种混合气处理系统，其包括经构造以接收富集二氧化碳的胺流的再生塔；且所述再生塔包括涂覆/固定有催化剂 的填充材料，所述催化剂可用于催化由胺与C02的碳酸化/双碳酸化和碳化形成的产物的 分解。
14.一种混合气处理系统，其包括经构造以接收富集二氧化碳的氨流的再生塔；且所述再生塔包括涂覆/固定有催化剂的填充材料，所述催化剂可用于催化由氨与C02 的反应/相互作用形成的产物的分解。
15.一种混合气处理系统，其包括经构造以接收烟道气流和包含催化剂的胺供料的吸 收器塔，所述催化剂可用以催化在低温下使用胺/氨进行的C02捕获以及在高温下由氨与 C02的反应/相互作用形成的产物的分解。
全文摘要
本发明提供用于从烟道气流中除去CO2的基于溶剂的烟道气处理系统，其中提供涂覆在支撑结构上的催化剂。所选催化剂能够保留CO2至少一段时间，因此增加CO2和溶剂的驻留时间。
文档编号B01D53/62GK101977667SQ200980110954
公开日2011年2月16日 申请日期2009年3月19日 优先权日2008年3月21日
发明者N·B·汉达加马, 刘征 申请人:阿尔斯托姆科技有限公司