铂络合物、其制造方法及应用的制作方法

文档序号:5053540阅读:692来源:国知局
专利名称:铂络合物、其制造方法及应用的制作方法
技术领域
本发明关于一种络合物及其应用,特别是关于一种钼络合物、该钼络合物的制造 方法、利用该钼络合物制作钼催化剂的制造方法、以及利用该钼络合物制作钼/载体催化 剂的制造方法。
背景技术
钼在室温下,不与强酸或强碱反应,在空气中也不会和氧气或含硫的化合物结合, 即使在一般高温下,其化学性质依然能够保持稳定。目前,在石化和能源工业方面,钼主要 用于当作一种催化剂(例如钼催化剂)。在石化工业方面,钼催化剂能帮助增加石油的产量。大部分炼油中心,都有一种表 面涂上钼催化剂的催化设备,经过钼催化剂催化,能把流经该催化设备的汽化油料转化成 所需要的形式。此外,大多数汽车配备的废气净化器,借助以钼和钯(Pd)合金涂层为催化 剂的陶瓷体,能把一氧化碳及未燃烧的碳氢化合物转化成无害的二氧化碳和水蒸气。在能源工业方面,众所周知,现在世界石油来源缺乏,发展燃料电池以供商业用途 受到广泛重视。燃料电池被视为绿色能源的主要来源,其排出的只有无害的二氧化碳、水和 空气。其中,质子交换膜型燃料电池(PEMFC,proton exchange membranefuel cell)已 广被重视而成为重点开发技术之一。燃料电池的发电主要借助外界输入的氢气和氧气等燃 料(Fuels)为能量源,并在燃料电池的电极中加入钼催化剂的材质,以通过该钼催化剂的 催化作用进行电化学反应而产生电能。该电化学反应将阳极的氢气分解成氢离子及电子, 以及将阴极的氧气和氢离子及电子结合成水。若能够提高该钼催化剂的比表面积,便能够 提升该钼催化剂的催化能力,进而提升单位面积中氢气和氧气的反应量,且电流密度也能 够同时提升。然而,钼在自然界中一向是以纯质形式存在,而以纯质形式存在的钼颗粒的比面 积无法符合催化剂对比表面积上的要求,因此需进一步进行加工,以获得纳米颗粒的钼催 化剂。如此能够提升钼催化剂的表面积,进而降低钼催化剂的使用量。现有钼催化剂的制造方法以氯钼酸(chloroplatinic acid, H2PtCl6 · 6H20)作为 制造纳米等级的钼催化剂的主要来源。氯钼酸通常由钼溶在含有过量盐酸的王水或过量氯 气的盐酸后浓缩而得,其中王水为体积比1 3的浓硝酸与浓盐酸的混合液。王水能够顺 利溶解钼因为氯离子能够诱发生成稳定的钼络合离子[PtCl6]2_。溶解反应如下3Pt+16H+ +4N03_+18Cr —3[PtCl6]2_+4N0+8H20。现有钼催化剂的制造方法通常将氯钼酸的钼络合离子 [卩忧16]2_与硝酸钠(NaNO3)在温度500°C下反应得到氧化钼(PtO)。然后,再借助一还原步 骤,将氧化钼加热到560°C分解得到钼催化剂。上述现有钼催化剂的制造方法直接将氯钼酸的钼络合离子[PtCl6]2-与硝酸钠产 生氧化还原反应而生成氧化钼(Pto)。然而,由于氧化钼(PtO)中的+2价钼离子之间容易 随机聚集键结,使现有钼催化剂的制造方法无法有效控制钼离子间的结合数目,导致完成该还原步骤后所获得的钼催化剂颗粒过大,且钼催化剂颗粒范围分布太广,使得钼催化剂 比表面积及均勻度无法有效提升,进而影响钼催化剂的稳定度及催化能力。为改良上述现有钼催化剂的制造方法,现有钼/载体催化剂的制造方法将钼催化 剂附着在一个载体上以形成钼/载体催化剂,通过将钼分散到导电的载体上能够提升钼/ 载体催化剂的催化能力和稳定性,且能够增加钼/载体催化剂的接触面积及增加承受压力 的能力。目前,以碳黑作为载体的钼/碳黑催化剂(Pt/C纳米催化剂)已被研究多年,钼/ 碳黑催化剂具有分散度较佳、颗粒较细及制造成本较低等优点,目前主要运用在质子交换 膜型燃料电池。现有钼/碳黑催化剂的制造方法为将氯钼酸溶解在水中,再加入适量碳黑作为载 体,搅拌均勻后,将溶剂蒸干,然后在一还原步骤中,借助氢气进行还原以形成一个钼/碳 黑催化剂。然而,现有钼/碳黑催化剂的制造方法也以氯钼酸加入碳黑并直接进行该还原反 应,因此仍具有前述钼离子之间容易随机聚集键结,而造成所制得的该钼/碳黑催化剂颗 粒范围分布太广,容易结块,使该钼/碳黑催化剂颗粒分布不均勻,进而使该钼/碳黑催化 剂比表面积无法有效提升,影响该钼/碳黑催化剂的催化能力。另一现有钼/碳黑催化剂的制造方法,如中国台湾公告第565471号《高性能白金 催化剂的制造方法》发明专利案,其主要将碳黑载体先经过高温石墨化处理,再将钼催化剂 吸附在处理过的碳黑上,以获得分散均勻及颗粒较小的钼/碳黑催化剂。其详细制程为 将氯钼酸溶解在水中,再依序将碳酸钠溶液及亚硫酸氢钠溶液加入氯钼酸溶液中,然后再 加碳酸钠溶液形成一个沉淀物Na6Pt (SO3)4,接着将Na6Pt (SO3) 4溶在水中并加在离子交换树 脂中,此时得到带+2价的钼离子,接着加入处理过的碳黑,搅拌均勻后在一还原步骤中加 入双氧水(H2O2)作为还原剂,再利用一干燥步骤将沉淀物过滤烘干,最后再以温度200至 250 0C间的氢气作还原处理。然而,该另一现有钼/碳黑催化剂的制造方法中仍以氯钼酸作为反应物直接进行 反应,因此仍具有前述钼离子之间容易随机聚集键结,进而造成钼/碳黑催化剂颗粒范围 分布太广,容易结块导致分散性不佳等问题,进而影响钼/碳黑催化剂比表面积及降低催 化能力;而且,其需要添加数种溶剂进行还原,在制程上也相对较为复杂。再者,此现有钼/ 碳黑催化剂的制造方法着重在碳黑与钼间的相互影响力,因为碳黑与钼间的相互影响力被 认为是影响钼颗粒分散性、成长及结构的主要关键。事实上,如何有效控制使钼颗粒范围分 布集中,才是有效增加钼/碳黑催化剂催化能力,提升燃料电池的电流密度及功率的方法。基于上述原因,本发明以氯钼酸与一螯合剂先反应形成一个钼络合物。该钼络合 物以该螯合剂包覆钼离子,使钼离子间不易结合,因此能够自然堆积,使形成的钼络合物能 够均勻分散在溶剂中,以克服上述因钼离子间容易随机聚集键结的缺点。该钼络合物应用 于钼催化剂或钼/碳黑催化剂的制作能够使催化剂颗粒范围分布集中,进而提升催化剂的 比表面积。

发明内容
本发明目的提供一种钼络合物,该钼络合物以螯合剂包覆钼离子所形成,以达到增加钼络合物稳定度为目的。本发明次一目的提供一种该钼络合物的制造方法,该钼络合物的制造方法用以制 造该钼络合物,以避免钼离子间产生结合反应,使钼离子均勻分散。本发明再一目的提供一种钼催化剂的制造方法,使钼催化剂颗粒范围分布小,达 到增加钼催化剂颗粒均勻度的目的。本发明再一目的提供一种钼催化剂的制造方法,该钼催化剂的制造方法能够达到 增加催化剂比表面积,提升钼催化剂催化能力的目的。本发明再一目的提供一种钼/载体催化剂的制造方法,使钼/载体催化剂颗粒范 围分布小,达到增加钼/载体催化剂颗粒均勻度的目的。本发明再一目的提供一种钼/载体催化剂的制造方法,该钼/载体催化剂的制造 方法能够达到增加钼/载体催化剂颗粒分散性的目的。本发明再一目的提供一种钼/载体催化剂的制造方法,能够达到增加钼/载体催 化剂比表面积,提升催化能力的目的。为达到前述发明目的,本发明的技术内容如下一种钼络合物,其通式为Pt[R]2+,其中R为二亚乙基三胺(diethylenetriamine)、 三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)、乙二胺(ethylenediamine)、1,10-邻二氮杂菲 (1,10-phenanthroline)或 2,2'-联吡啶(2,2' -Bipyridine)之一。一种钼络合物的制造方法,将氯钼酸与一螯合剂置入一溶剂中混合,使得氯钼酸 的钼络合离子[PtCl6]2-与该螯合剂反应形成一个钼络合物。一种钼催化剂的制造方法,其包含一螯合步骤将氯钼酸与一螯合剂置入一溶剂 中混合形成一个钼络合物溶液,使得该钼络合物溶液中的氯钼酸的钼络合离子[PtCl6]2-与 该螯合剂反应共同形成一个钼络合物。一还原步骤将一还原剂加入该钼络合物溶液中共同 形成一个悬浮液,使钼络合物还原成钼。一干燥步骤将该悬浮液中还原的钼进行干燥,以获 得一个钼催化剂。—种钼/载体催化剂的制造方法,其包含一螯合步骤将氯钼酸、一螯合剂及一个 载体置入一溶剂中混合形成一个含载体的钼络合物溶液,使得该钼络合物溶液中的氯钼酸 的钼络合离子[Ptci6]2-与该螯合剂反应共同形成一个钼络合物并吸附在该载体上。一还 原步骤将一还原剂加入该钼络合物溶液中共同形成一个悬浮液,使吸附在该载体上的钼络 合物还原成钼/载体。一干燥步骤将该悬浮液中还原的钼/载体进行干燥,以获得一个钼 /载体催化剂。本发明由于采用上述方案,相比现有技术具有以下优点1、本发明的钼络合物以螯合剂包覆钼离子所形成,增加了钼络合物的稳定度。2、本发明的钼络合物的制造方法,借助该螯合步骤,使得该钼络合物的制造方法 有效控制钼离子间的结合反应,达到提升钼离子分散性的功效。3、本发明的钼催化剂的制造方法,借助该螯合步骤,使得本制造方法有效控制钼 催化剂颗粒大小,达到钼催化剂颗粒范围分布小及分散均勻度佳的功效。4、本发明的钼催化剂的制造方法,借助该螯合步骤,使得本制造方法获得颗粒范 围分布均勻的钼催化剂纳米颗粒,达到增加钼催化剂比表面积及提升钼催化剂催化能力的 功效。
5、本发明的钼/载体催化剂的制造方法,借助该螯合步骤,使得本制造方法有效 地控制钼/载体催化剂颗粒大小,达到钼/载体催化剂颗粒范围分布小及分散均勻度佳的 功效。


图1 本发明较佳实施例的钼催化剂的制造方法的流程图。图2 本发明较佳实施例具有分离步骤的钼催化剂的制造方法的流程图。图3 本发明较佳实施例的钼/载体催化剂的制造方法的流程图。图4 本发明较佳实施例具有分离步骤的钼/载体催化剂的制造方法的流程图。图5 本发明较佳实施例的钼/载体催化剂(Pt/C-dien)颗粒分布图。图6 本发明较佳实施例的钼/载体催化剂(Pt/C-trien)颗粒分布图。图7a 本发明较佳实施例的钼/载体催化剂(Pt/C-en-Ι)颗粒分布图,其中钼占 碳黑摩尔比例为0. 33mmoL·图7b 本发明较佳实施例的钼/载体催化剂(Pt/C-en-2)颗粒分布图,其中钼占 碳黑摩尔比例为0. 67mmoL·图7c 本发明较佳实施例的钼/载体催化剂(Pt/C-en-3)颗粒分布图,其中钼占 碳黑摩尔比例为Immol。图8 本发明较佳实施例的钼/载体催化剂(Pt/C-bpy)颗粒分布图。图9a 本发明较佳实施例钼含量21 %的钼/载体催化剂(Pt/C-phen)颗粒分布 图。图9b 本发明较佳实施例钼含量30%的钼/载体催化剂(Pt/C-phen)颗粒分布 图。图IOa 本发明较佳实施例,以二亚乙基三胺(diethylenetriamine)当螯合剂,钼 /载体催化剂的低倍率TEM示意图。图IOb 本发明较佳实施例,以二亚乙基三胺(diethylenetriamine)当螯合剂,钼 /载体催化剂的中倍率TEM示意图。图IOc 本发明较佳实施例,以二亚乙基三胺(diethylenetriamine)当螯合剂,钼 /载体催化剂的高倍率TEM示意图。图IOd 本发明较佳实施例,以二亚乙基三胺(diethylenetriamine)当螯合剂,钼 /载体催化剂的选择区域电子衍射图(SADP)。图Ila 本发明较佳实施例,以三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)当螯合 齐U,钼/载体催化剂的低倍率TEM示意图。图lib 本发明较佳实施例,以三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)当螯合 齐U,钼/载体催化剂的中倍率TEM示意图。图Ilc 本发明较佳实施例,以三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)当螯合 剂,钼/载体催化剂的高倍率TEM示意图。图Ild 本发明较佳实施例,以三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)当螯合 剂,钼/载体催化剂的选择区域电子衍射图(SADP)。图12a 本发明较佳实施例,以乙二胺(ethylenediamine)当螯合剂,钼/载体催化剂的低倍率TEM示意图。图12b 本发明较佳实施例,以乙二胺(ethylenediamine)当螯合剂,钼/载体催 化剂的中倍率TEM示意图。图12c 本发明较佳实施例,以乙二胺(ethylenediamine)当螯合剂,钼/载体催 化剂的高倍率TEM示意图。图12d 本发明较佳实施例,以乙二胺(ethylenediamine)当螯合剂,钼/载体催 化剂的选择区域电子衍射图(SADP)。图13a:本发明较佳实施例,以2,2'-联吡啶(2,2' -Bipyridine)当螯合剂,钼 /载体催化剂的低倍率TEM示意图。图13b 本发明较佳实施例,以2,2'-联吡啶(2,2' -Bipyridine)当螯合剂,钼 /载体催化剂的中倍率TEM示意图。图13c 本发明较佳实施例,以2,2'-联吡啶(2,2' -Bipyridine)当螯合剂,钼 /载体催化剂的高倍率TEM示意图。图13d:本发明较佳实施例,以2,2'-联吡啶(2,2' -Bipyridine)当螯合剂,钼 /载体催化剂的选择区域电子衍射图(SADP)。图14a_k 本发明较佳实施例,以1,10-邻二氮杂菲(1,10-phenanthroline)当螯 合剂,钼含量21. 4%的不同区域钼/载体催化剂TEM示意图。图15a_k 本发明较佳实施例,以1,10-邻二氮杂菲(1,10-phenanthroline)当螯 合剂,钼含量30%的不同区域钼/载体催化剂TEM示意图。图16a_i 本发明较佳实施例,以三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)当螯合 剂,钼含量15. 5%的不同区域钼/载体催化剂TEM示意图。图17a_j 本发明较佳实施例,以三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)当螯合 剂,钼含量30%的不同区域钼/载体催化剂TEM示意图。图18£1-」本发明较佳实施例,以2,2'-联吡啶(2,2' -Bipyridine)当螯合剂, 钼含量18. 7%的不同区域钼/载体催化剂TEM示意图。图19£1-1:本发明较佳实施例,以2,2'-联吡啶(2,2' -Bipyridine)当螯合剂, 钼含量30. 2%的不同区域钼/载体催化剂TEM示意图。图20本发明较佳实施例的钼//载体催化剂XRD测试比较图。
图21本发明较佳实施例的钼//载体催化剂(Pt/C-bpy)XRD测试比较图。
图22本发明较佳实施例的钼/丨载体催化剂(Pt/C-phen)XRD测试比较图。
图23本发明较佳实施例的钼/1载体催化剂CV曲线测试比较图。
图24本发明较佳实施例的钼//载体催化剂(Pt/C-bpy)CV曲线测试比较图。
图25本发明较佳实施例的钼/ζ载体催化剂(Pt/C-phen)CV曲线测试比较图。
图26本发明较佳实施例的钼/1载体催化剂电压功率测试比较图。
图27本发明较佳实施例的钼//载体催化剂(Pt/C-bpy)电压功率测试比较图。
图28本发明较佳实施例的钼//载体催化剂(Pt/C-phen)电压功率测试比较图。
图29本发明较佳实施例的钼//载体催化剂(Pt/C-trien)稳定度测试图。
图30本发明较佳实施例的钼//载体催化剂(Pt/C-en)稳定度测试图。
图31本发明较佳实施例的钼//载体催化剂(Pt/C-phen)稳定度测试图。
具体实施例方式为让本发明的上述及其他目的、特征及优点能更明显易懂,下文特举本发明的较 佳实施例,并配合附图,作详细说明如下本发明制备形成一个钼络合物,且该钼络合物能够进一步应用于钼催化剂或钼/ 载体催化剂的制造方法。1.本发明的钼络合物的制造方法本发明的钼络合物的制造方法,包含一螯合步骤。该螯合步骤将氯钼酸 (chloroplatinic acid, H2PtCl6 · 6H20)与一螯合剂(chelating agent)置入一溶剂中 混合形成一个钼络合物溶液,使得氯钼酸的钼络合离子[Ptci6]2-与该螯合剂反应,而使 钼离子被包覆在该螯合剂中形成一个钼络合物。该溶剂能够选择为水、乙醇、乙醚和丙 酮等,例如,本发明的溶剂选择为水或乙醇水溶液。本发明的螯合剂能够选择为二亚乙 基三胺(diethylenetriamine,NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2) (DETA)、三亚乙基四胺(C6H18N4) (triethylenetetraamine,NH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2)、乙二胺(ethylenediamine, NH2CH2CH2NH2)、1,10-邻 二 氮杂菲(1,10-phenanthroline,C12H8N2)、邻二 氮杂菲 (phenanthroline, C12H8N2) ,2,2 ‘-联批啶(2,2 ‘ -Bipyridine, C10H8N2)或联批啶 (bipyridine,C10H8N2)等。为 了描述方便,以下将 diethylenetriamine 简称为 “dien” ;将 triethylenetetraamine 简禾尔为"trien,,;将 ethylenediamine 简禾尔为"en,,;将 bipyridine 简称为 “bpy” ;及将 phenanthroline 简称为 “phen”。更详细地说,前述本发明钼络合物的制造方法的螯合步骤Sl较佳将该螯合剂与 钼以1 1至3 1的摩尔数比在该溶剂中进行混合,使得该氯钼酸在溶液中解离的钼 络合离子[Ptci6]2-与该螯合剂进行反应,而形成本发明的钼络合物。例如,当该螯合剂 为二亚乙基三胺(diethylenetriamine)时,该螯合剂与钼的摩尔数比较佳为1 1至 2 1,与氯钼酸及该溶剂反应生成的钼络合物为Pt[dien]22+;当该螯合剂为三亚乙基四 胺(triethylenetetraamine)时,该螯合剂与钼的摩尔数比较佳为1 1至1. 5 1,反 应生成的钼络合物为Pt[trien]2+;而当该螯合剂为乙二胺(ethylenediamine)时,反应 生成的钼络合物为Pt[en]2+;当该螯合剂为2,2'-联吡啶(2,2' -bipyridine)时,与 氯钼酸及该溶剂反应生成的钼络合物为Pt[bpy]22+;当该螯合剂为1,10-邻二氮杂菲(1, 10-phenanthroline)时,与氯钼酸及该溶剂反应生成的钼络合物为Pt [phen]22+,其中当螯 合剂为乙二胺、2,2'-联吡啶及1,10_邻二氮杂菲时,螯合剂与钼的摩尔数比较佳为2 1 至3 1。如此,便能够制备出本发明的钼络合物。此外,本发明的钼络合物的制造方法中,为了使氯钼酸与该螯合剂间混合更均勻, 该螯合步骤Si中该氯钼酸与该螯合剂较佳以搅拌方式进行混合,其中该溶剂持续进行搅 拌,再将氯钼酸与该螯合剂置入该溶剂中混合,较佳以磁石进行持续搅拌。接着在氯钼酸与 该螯合剂置入溶剂后,另以超音波震荡使氯钼酸与该螯合剂在该溶剂中更均勻混合,超音 波震荡较佳进行4至6小时,更佳为4小时。借此,上述本发明的钼络合物的制造方法依照该螯合剂种类的不同,而反应生成 不同钼络合物作为前驱物络合物。由于钼离子本身易还原,且钼离子间容易结合,导致钼离 子间相互结合个数不同。而本发明利用该螯合剂包覆钼离子,使钼离子间不易结合,因此能够自然堆积,使形成的钼络合物能够均勻分散在该溶剂中,形成该均勻分散的钼络合物溶 液,至此便能够完成本发明的该钼络合物的制造方法,而形成本发明的钼络合物。其中,本发明的钼络合物的制造方法以钼为中心阳离子,该螯合剂则依配位数不 同,能够有不同选择,并不以上述螯合剂为限。络合物的形成以一个金属原子或阳离子为中 心,利用其空价轨道域与具有孤对电子(lone pair,或称未共用电子对)的阴离子或极性 分子相结合形成复杂的带电荷或中性原子团。配位体定义为与中心金属原子或阳离子结合 的周围分子或离子。配位体主要分为三类(1)中性分子需满足极性分子及具有未键结电 子对,例如NH3、H20、C0 ;(2)阴离子全部皆能够作为配位体(3)阳离子除NO+外,一般均 不能够作配位体。配位体又分为单齿配位体、多齿配位体,单齿配位体与中心金属原子或阳 离子相结合的地方只有一处,例如NH3、F_、C1_、C0、CN_、H20等。多齿配位体与中心金属原子 或阳离子相结合处不只一处。多齿配位体与金属原子或阳离子所形成的络合物称为螯合物 (chelate) 0 “螯合”即成环的意思。形成螯合物的第一个条件是螯合剂必须有两个或两个 以上能提供电子对的配位原子(主要是N,0,S等原子)。多齿配位体中的双齿配位体能 够提供二对lone pair与中心原子结合,例如C2042_(草酸根)、乙二胺(H2NCH2CH2NH2,简写 为en)、碳酸根(CO/—)、酒石酸根(C4H4O62)、硫酸根(S042—)。多齿配位体中的六齿配位体 能够提供六对lone pair与中心原子结合(即与中心原子结合处有六处),如乙二胺四乙酸 根(ethylenediaminetetraacetate,简写EDTA)。形成螯合物的第二个条件是每两个能提 供电子对的配位原子,必须隔着两个或三个其他原子,用以形成稳定的五原子环或六原子 环。配位数定义为中心原子所吸引的未共用电子对数目或中心原子与配位体相结合处的原 子总数。同一种金属原子或离子能够能形成不同种类的络合物,故其配位数并非固定不变。 因此,符合上述形成络合物(螯合物)条件的螯合剂皆能够使用在本发明的钼络合物的制 造方法中。2.本发明的钼络合物经由前述本发明钼络合物的制造方法所获得的钼络合物的通式为Pt[R]2+,其中 R 为二亚乙基三胺(diethylenetriamine)、三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)、乙 二胺(ethylenediamine)、2,2'-联吡啶(2,2' -Bipyridine)或 1,10-邻二氮杂菲(1, 10-phenanthroline)之一,以分别形成 Pt [dien]2+、Pt [trien]2+、Pt [en]2+、[Pt (bpy) 2]2+ 及 [Pt(Phen)2]2+的钼络合物。如此,本发明的钼络合物由于具有能够均勻分散在溶液中的特 点,因此能够进一步应用在汽车转化器上等。由于通过上述钼络合物的制造方法所制得的钼络合物的分散均勻性良好,因此能 够进一步应用于钼催化剂的制作,以提升钼催化剂的分散均勻性。3.本发明的钼催化剂的制造方法请参照图1所示,本发明的钼催化剂的制造方法包含一螯合步骤Si、一还原步骤 S2及一干燥步骤S3,以获得一个钼催化剂。该螯合步骤Sl 将氯钼酸(chloroplatinic acid, H2PtCl6 · 6H20)与一螯合剂 (chelating agent)置入一溶剂中混合形成一钼络合物溶液,使得氯钼酸的钼络合离子 [PtCl6]2-与该螯合剂反应形成钼络合物。本发明的钼催化剂的制造方法的螯合步骤Sl与 前述相同,于此不再重新赘述。本发明的钼催化剂的制造方法的还原步骤S2将一还原剂加入该钼络合物溶液中共同形成一个悬浮液,使钼络合物还原成钼纳米颗粒。更详细地说,该还原剂能够选择为甲 醛,且该甲醛与氯钼酸较佳的摩尔比为20 1,以利用该甲醛作为还原剂,将该钼络合物溶 液中的钼络合物还原为钼,而使该钼络合物溶液形成该悬浮液。此外,该螯合剂与钼的摩尔 数比影响还原能力及钼纳米颗粒大小的关键。当该螯合剂太多时,将导致较不易还原成该 钼纳米颗粒。当螯合剂太少时,无法达到颗粒大小均勻的钼纳米颗粒。因此,各螯合剂与钼 的摩尔数比较佳介于11至31之间。此外,由于钼离子在碱性溶液中的还原能力比在酸性溶液中为佳,在碱性溶液中 可使还原的钼催化剂纳米颗粒更均勻。因此该还原步骤S2中,较佳在加入还原剂后,另外 将一个碱性溶液慢慢加到该悬浮液中直到该悬浮液的酸碱值达到PH值大于7,该碱性溶液 较佳为氢氧化钠(NaOH)溶液,且该氢氧化钠(NaOH)溶液浓度较佳为0. 5M。本发明较佳酸 碱值为PH值为12至14,更佳的pH值为14。如前述调整完该悬浮液的酸碱值至pH值大于7后,较佳另对该悬浮液进行超音波 震荡,以使混合更均勻,该超音波震荡的时间较佳为0. 2至5小时,更佳为30分钟。再者,在该还原剂加入该钼络合物溶液后,较佳另以微波方式对该悬浮液进行加 热,微波加热时间较佳为3至30分钟,更佳为微波6分钟,微波功率较佳为700W。本发明通 过利用微波方式提供快速高温,使钼颗粒更均勻分散并增加转换效率。对该悬浮液微波加热后,较佳另将该悬浮液置在室温下自然冷却,能够使还原后 的钼纳米颗粒的大小能更一致,且能够初步沉淀。该干燥步骤S3,将该还原的钼进行干燥,以获得一个钼催化剂。更详细地说,本实 施例将该悬浮液内的沉淀物(还原的钼)取出后,将该沉淀物置于真空烘箱中进行干燥,干 燥温度范围较佳为373K至423K之间。当该干燥温度低于373K时,残留在该还原的钼中的 溶剂将不易挥发。另,当该干燥温度高于423K时,该还原的钼中的钼易受高温分解而消失。 干燥时间较佳为1至24小时,干燥后便能够获得一个钼催化剂,且本发明的钼催化剂的制 造方法获得的钼催化剂较佳能够形成一个圆球状。至此,便完成本发明的钼催化剂的制造 方法。此外,请参照图2所示,本发明的钼催化剂的制造方法在完成该还原步骤S2后, 较佳另进行一分离步骤S21后,再进行该干燥步骤S3。该分离步骤S21将该还原的钼由该 悬浮液中分离后,再进行该干燥步骤S3。更详细地说,本实施例对该悬浮液进行离心,以使 该还原的钼沉淀,并由该悬浮液中分离。较佳另以乙醇及去离子水清洗该沉淀物(还原的 钼)。如此,能够使该还原的钼在该悬浮液中更完全的分离出来。上述本发明的钼催化剂的制造方法,借助该螯合步骤Sl中的螯合剂将钼离子包 覆在该螯合剂中形成该钼络合物,使各钼络合物中心钼离子相互结合能力降低,使该钼络 合物能够均勻分散在该溶剂中,且借助降低各钼络合物中心钼离子间的键结力,有效控制 中心钼离子间的结合数。因此,借助提升钼催化剂纳米颗粒的分散性,使钼催化剂纳米颗粒 能够均勻成长。此外,为了增加钼催化剂的分散性及提升钼催化剂催化能力和稳定性,能够将钼 附着在一个载体上形成一个钼/载体催化剂,借助钼/载体催化剂用以增加催化剂的接触 面积及增加承受压力的能力。因此本发明的钼络合物也能够进一步应用于钼/载体催化剂 的制备。
4.本发明的钼/载体催化剂的制造方法请参照图3所示,本发明的钼/载体催化剂的制造方法包含一螯合步骤Si’、一还 原步骤S2’及一干燥步骤S3’,以制备一个钼/载体催化剂。本发明的钼/载体催化剂的制造方法的螯合步骤S 1’将氯钼酸、一螯合剂及一个 载体置入一溶剂中混合形成一个含载体的钼络合物溶液,使得该钼络合物溶液中的氯钼酸 的钼络合离子[PtCl6]2-与该螯合剂反应形成一个钼络合物并吸附在该载体上。更详细地 说,该螯合剂及溶剂与前述相同,于此不再赘述。其中,该载体较佳选用多孔性材料,并进一 步区分为低孔性载体及多孔性载体。低孔性载体如玻璃粉、碳黑;氧化锌、钛石、硅铝石及碳 化硅等。多孔性载体如硅藻土、浮石、矾土、镁土、活性碳及硅石等。本发明较佳为碳黑及二 氧化硅等。本发明更佳以碳黑作为钼的载体,用以提高钼的比表面积及增加钼的分散性,且 借助碳黑当载体能够降低后续制得的催化剂运用在燃料电池时的使用量,进而降低制造成 本。本发明能够选择先将氯钼酸及该螯合剂加入该溶剂后再添加该载体,当然也能够先将 该载体加入该溶剂后再添加该氯钼酸及该螯合剂,或者将氯钼酸、该螯合剂及该载体同时 加入该溶剂中。如此,该氯钼酸的钼络合离子[PtCl6]2-与该螯合剂反应共同形成该钼络合 物后便能够吸附在该载体的表面,而均勻分散,进一步提升该钼络合物的分散性。完成后便 能够直接进行该还原步骤S2’。或者,该载体在加入该溶剂前较佳以盐酸(HCl)清洗该载体,以去除载体上的金 属不纯物,再以去离子水清洗载体,以去除载体上的氯化物不纯物,使钼能更均勻分散在载 体上,进而避免氯化物影响钼形成纳米颗粒的大小。再者,为了使载体更均勻分散在该溶剂 中且不结块,在该载体加入该溶剂前,先将载体加入无水酒精中均勻混合形成一个载体溶 液,再将该载体溶液加入该溶剂中,使后续还原的钼能分散在均勻的载体中,进而能够获得 纳米颗粒分布窄的钼/载体催化剂。如前所述,该螯合步骤Si,中该溶剂持续进行搅拌,再将氯钼酸、该螯合剂与该载 体置入该溶剂中混合,接着在氯钼酸、该螯合剂与载体置入溶剂后,另以超音波震荡方式使 氯钼酸、该螯合剂及该载体在该溶剂中更均勻混合,超音波震荡时间为4至6小时,更佳为 4小时。请再参照图3所示,本发明的钼/载体催化剂的制造方法的还原步骤S2’将一还 原剂加入该钼络合物溶液中共同形成一个悬浮液,使吸附在该载体上的钼络合物还原成钼 /载体。更详细地说,该还原剂与前述选择相同,于此不再赘述。通过添加该还原剂使得该 钼络合物溶液中吸附在该载体上的钼络合物还原成钼/载体,且该钼/载体将在该悬浮液 中形成沉淀物。接着便能够直接进行该干燥步骤S3’。其中,该还原步骤S2’中较佳另调整 该悬浮液的酸碱值达到PH值大于7、进行超音波震荡、以微波方式进行加热以及将该悬浮 液置在室温下自然冷却等步骤与前述相同,于此不再赘述。本发明的钼/载体催化剂的制造方法的干燥步骤S3’将该还原的钼/载体进行干 燥,以获得该钼/载体催化剂。更详细地说,本实施例将该悬浮液内的沉淀物(还原的钼/ 载体)取出后,将该沉淀物置入真空烘箱中进行干燥,干燥温度范围及时间如前所述。干燥 后便能够获得该钼/载体催化剂,本发明的钼/载体催化剂的制造方法获得的该钼/载体 催化剂较佳能够形成一个圆球状。至此,便完成本发明的钼催化剂的制造方法。本发明形 成的钼/载体催化剂纳米颗粒均勻分散,且钼催化剂纳米颗粒范围分布窄,颗粒大小一致。
此外,请参照图4所示,本发明的钼/载体催化剂的制造方法在完成上述的还原步 骤S2’后,较佳另进行一分离步骤S21’后,再进行该干燥步骤S3’。该分离步骤S21’将该 还原的钼/载体由该悬浮液中分离后,再进行该干燥步骤S3’。更详细地说,本实施例对该 悬浮液进行离心,以使该还原的钼/载体沉淀较为完全,并由该悬浮液中分离。较佳另以乙 醇及去离子水清洗该沉淀物(还原的钼/载体)。以使该还原的钼/载体能够更完全的由 该悬浮液中分离。5.本发明的钼/载体催化剂的制造方法的详细实施例本发明第一实施例的钼/载体催化剂的制造方法,制备的钼/载体催化剂较佳以 碳黑为载体,为了后续叙述方便将以碳黑为载体的钼催化剂简称为Pt/C-x。另外,χ代表该 螯合剂种类,该螯合剂的配位数能够为2、3或4等。本发明的钼/载体催化剂的制造方法 依照该螯合剂的种类及配位数能够制备不同的钼络合物。本发明第一实施例的钼/载体催化剂的制造方法中,在该螯合步骤Si’中,以二亚 乙基三胺(diethylenetriamine)作为螯合剂,以水做为溶剂,以450毫克的Vulcan XC-72 碳黑作为载体。该溶剂持续进行搅拌,再将该氯钼酸与该螯合剂置入该溶剂中混合,以反应 获得一个钼络合物Pt [dien]2+,其中该螯合剂用量为18毫克,而氯钼酸用量为26. Iml。该载 体选择以6M盐酸(HCl)及水去除碳黑上的不纯物质后,先与约10毫升无水酒精混合均勻, 再加入该溶剂中共同形成一个钼络合物溶液,使碳黑包含0. 2mmol的钼络合物Pt [dien]2+。 氯钼酸、该螯合剂与碳黑借助超音波震荡,使该钼络合物溶液更充分混合,形成一个糊状 物,钼占碳黑重量百分比约为15%,较佳使碳黑与钼络合物充分混合4小时。接着进行该 还原步骤S2,以甲醛当还原剂,甲醛较佳用量为体积较佳5. 2毫升及浓度为37%,将甲醛 加入该糊状物中,形成一个悬浮液,甲醛与氯钼酸的摩尔比较佳为20 1,再调整酸碱值, 将25ml、0. 5M的氢氧化钠(NaOH)溶液慢慢加到该悬浮液中直到该悬浮液的酸碱值达到pH 14的碱性;接着再利用超音波震荡30分钟后,再将悬浮液置入微波炉中以700W的功率微 波6分钟,再将悬浮液置于室温下自然冷却,使得吸附在载体上的钼络合物经还原成钼/载 体而沉淀在该悬浮液中。接着,再进行该分离步骤S21然后,利用该分离步骤S21将沉淀的 钼/载体以离心方式由该溶液中分离,该钼/载体较佳能够用乙醇及去离子水清洗。最后 进行该干燥步骤S3,将该钼/载体置放在温度范围约373K至423K间的真空烘箱中进行干 燥,便能够获得一个钼/载体催化剂(简称为Pt/C催化剂)。本发明钼/载体催化剂纳米 颗粒较佳形成一个面心立方(fee)结晶结构。请参照图5所示,本发明第一实施例制得的 钼/载体催化剂(Pt/C-dien)纳米颗粒范围介于1. 5至3. 7nm之间,平均粒径为2. 5nm,标 准差为0.5nm。本发明的钼/载体催化剂纳米颗粒范围集中且分散性佳。此外,请参照图 IOa至10c,由不同倍率TEM图所示,钼纳米颗粒一致且均勻分布在载体碳黑中。颗粒分布 由随机区域挑选300颗量测而得。并利用Scherrer方程式计算平均颗粒大小。本发明第二实施例的钼/载体催化剂的制造方法中,制造方法与第一实施例相 同,差别仅在于该螯合步骤Si,中以三亚乙基四胺(triethylenetetraamine)作为螯合剂 与氯钼酸反应,形成钼络合物Pt [trien]2+,其中该螯合剂用量为25毫克,而氯钼酸用量为 26. Iml0其余步骤请参照本发明第一实施例的钼/载体催化剂的制造方法,于此不再重新 赘述。请参照图6所示,本发明第二实施例制得的钼/载体催化剂(Pt/C-trien)纳米颗粒 范围介于1. 1至2. 5nm之间,平均粒径为1. 7nm,标准差为0. 3nm。本发明的钼/载体催化剂纳米颗粒范围集中且分散性佳。此外,请参照图Ila至11c,由不同倍率TEM图所示,钼纳 米颗粒一致且均勻分布在该载体碳黑中。本发明第三实施例的钼/载体催化剂的制造方法中,制造方法与第一实施例相 同,差别仅在于该螯合步骤Si’中以ethylenediamine作为螯合剂与氯钼酸反应,形成钼络 合物Pt [en]22+,其中该螯合剂用量为20毫克,而氯钼酸用量为26. Iml0其余步骤请参照第 一实施例,在此不再重新赘述。请参照图7a所示,本发明第三实施例制得的钼/载体催化 剂纳米颗粒范围介于1. 3至2. 7nm之间,平均粒径为2. Onm,标准差为0. 3nm。本发明的钼/ 载体催化剂纳米颗粒范围集中且分散性佳。此外,请参照图12a至12c,由不同倍率TEM图 所示,钼纳米颗粒一致且均勻分布在该载体碳黑中。表一、不同钼/载体催化剂(Pt/C)的纳米颗粒大小、颗粒范围及钼含量相对关系。
权利要求
1.一种钼络合物,其通式为Pt[R]2+,其特征在于R为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙 二胺、1,10-邻二氮杂菲或2,2'-联吡啶之一。
2.一种钼络合物的制造方法,其特征在于将氯钼酸与一种螯合剂置入溶剂中混合, 使氯钼酸的钼络合离子[Ptci6]2-与该螯合剂反应形成一种钼络合物。
3.根据权利要求2所述钼络合物的制造方法,其特征在于将该螯合剂置入该溶剂混 合前,该螯合剂预先选定为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙二胺、1,10-邻二氮杂菲或2, 2'-联吡啶之一。
4.根据权利要求2或3所述钼络合物的制造方法,其特征在于将氯钼酸与该螯合剂 置入该溶剂中混合包含,在混合过程中,持续搅拌该溶剂。
5.根据权利要求2或3所述钼络合物的制造方法,其特征在于在氯钼酸与该螯合剂 置入该溶剂后,另以超音波震荡该溶剂。
6.根据权利要求5所述钼络合物的制造方法,其特征在于执行该超音波震荡的时间 为4至6小时。
7.根据权利要求2或3所述钼络合物的制造方法,其特征在于该螯合剂与钼的摩尔 数比介于1 1至3 1之间。
8.根据权利要求3所述钼络合物的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选定为二亚 乙基三胺,该螯合剂与钼的摩尔数比为1 1至2 1。
9.根据权利要求3所述钼络合物的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选定为三亚 乙基四胺,该螯合剂与钼的摩尔数比为1 1至1.5 1。
10.根据权利要求3所述钼络合物的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选定为乙二 胺、2,2'-联吡啶或1,10-邻二氮杂菲之一,该螯合剂与钼的摩尔数比为2 1至3 1。
11.一种钼催化剂的制造方法,其特征在于包含一个螯合步骤,将氯钼酸与一种螯合剂置入一种溶剂中混合形成一种钼络合物溶液, 使得该钼络合物溶液中的氯钼酸的钼络合离子[Ptci6]2-与该螯合剂反应共同形成一种钼 络合物;一个还原步骤,将一种还原剂加入该钼络合物溶液中共同形成悬浮液,使该钼络合物 还原成钼;及一个干燥步骤,将该悬浮液内的还原的钼进行干燥,以获得一种钼催化剂。
12.根据权利要求11所述钼催化剂的制造方法,其特征在于将螯合剂置入该溶剂混 合前,该螯合剂预先选定为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙二胺、1,10-邻二氮杂菲或2, 2'-联吡啶 0,2' -Bipyridine)之一。
13.根据权利要求11或12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于将氯钼酸与该螯合 剂置入该溶剂中混合包含,在混合过程中,持续搅拌该溶剂。
14.根据权利要求11或12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于在氯钼酸与该螯合 剂置入该溶剂后,另以超音波震荡该溶剂。
15.根据权利要求14所述钼催化剂的制造方法,其特征在于执行该超音波震荡的时 间为4至6小时。
16.根据权利要求11或12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于将该还原剂加入该 钼络合物溶液前,该还原剂预先选定为甲醛。
17.根据权利要求16所述钼催化剂的制造方法,其特征在于甲醛与氯钼酸的摩尔比 为 20 1。
18.根据权利要求11或12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于该还原步骤中,在 该还原剂加入该钼络合物溶液中共同形成该悬浮液后,另加入一种碱性溶液使该悬浮液的 酸碱值调整至PH值大于7。
19.根据权利要求18所述钼催化剂的制造方法,其特征在于使该悬浮液的酸碱值调 整至PH值为12至14。
20.根据权利要求18所述钼催化剂的制造方法,其特征在于在将该碱性溶液加入该 悬浮液前,该碱性溶液预先选定为氢氧化钠(NaOH)。
21.根据权利要求18所述钼催化剂的制造方法,其特征在于调整该悬浮液的酸碱值 后,另以超音波震荡该悬浮液。
22.根据权利要求21所述钼催化剂的制造方法,其特征在于执行该超音波震荡的时 间为0.2至5小时。
23.根据权利要求11或12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于该还原步骤中,在 该还原剂加入该钼络合物溶液后,另对该悬浮液进行加热,再进行该干燥步骤。
24.根据权利要求23所述钼催化剂的制造方法,其特征在于以微波方式对该悬浮液 进行加热。
25.根据权利要求23所述钼催化剂的制造方法,其特征在于在加热该悬浮液后,另将 该悬浮液冷却,再进行该干燥步骤。
26.根据权利要求11或12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于完成该还原步骤 后,另进行一个分离步骤,使该还原的钼由该悬浮液中分离后,再进行该干燥步骤。
27.根据权利要求11或12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于该螯合剂与钼的摩 尔数比介于1 1至3 1之间。
28.根据权利要求12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选定为二 亚乙基三胺,该螯合剂与钼的摩尔数比为1 1至2 1。
29.根据权利要求12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选定为三 亚乙基四胺,该螯合剂与钼的摩尔数比为1 1至1.5 1。
30.根据权利要求12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选定为乙 二胺、2,2'-联吡啶或1,10_邻二氮杂菲之一,该螯合剂与钼的摩尔数比为2 1至3 1。
31.根据权利要求11或12所述钼催化剂的制造方法,其特征在于执行该干燥步骤的 温度为371至421。
32.—种钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于包含一个螯合步骤,将氯钼酸、一种螯合剂及一个载体置入溶剂中混合形成一种含载体的 钼络合物溶液,使得该钼络合物溶液中的氯钼酸的钼络合离子[Ptci6]2-与该螯合剂反应共 同形成一种钼络合物并吸附在该载体上;一个还原步骤,将一种还原剂加入该钼络合物溶 液中共同形成悬浮液,使吸附在该载体上的钼络合物还原成钼/载体;及一个干燥步骤,将该悬浮液内的还原的钼/载体进行干燥,以获得一种钼/载体催化剂。
33.根据权利要求32所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于在将该螯合剂置入该溶剂混合前,该螯合剂预先选定为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙二胺、1,10-邻二氮 杂菲或2,2'-联吡啶之一。
34.根据权利要求32所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于将氯钼酸、该螯合 剂及为一个多孔性材料的该载体置入该溶剂中混合形成该含载体的钼络合物溶液。
35.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于将氯钼酸、 该螯合剂及该载体置入该溶剂中混合包含,在混合过程中,持续搅拌该溶剂。
36.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于在氯钼酸、 该螯合剂及该载体置入该溶剂后,另以超音波震荡该溶剂。
37.根据权利要求36所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于执行该超音波震 荡的时间为4至6小时。
38.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于在将该还原 剂加入该钼络合物溶液前,该还原剂预先选定为甲醛。
39.根据权利要求38所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于甲醛与氯钼酸的 摩尔比为20 1。
40.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该还原步骤 中,在该还原剂加入该钼络合物溶液后,另加入一种碱性溶液使该悬浮液的酸碱值调整至 PH值大于7。
41.根据权利要求40所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于使该悬浮液的酸 碱值调整至PH值为12至14。
42.根据权利要求40所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于将该碱性溶液加 入该悬浮液前,该碱性溶液预先选定为氢氧化钠(NaOH)。
43.根据权利要求40所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于调整该悬浮液的 酸碱值后,另以超音波震荡该悬浮液。
44.根据权利要求43所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于执行该超音波震 荡的时间为0.2至5小时。
45.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该还原步骤 中,在该还原剂加入该钼络合物溶液后,另对该悬浮液进行加热,再进行该干燥步骤。
46.根据权利要求45所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于以微波方式对该 悬浮液进行加热。
47.根据权利要求45所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于在加热该悬浮液 后,另将该悬浮液冷却,再进行该干燥步骤。
48.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于完成该还原 步骤后,另进行一个分离步骤,使该还原的钼/载体由该悬浮液中分离后,再进行该干燥步 马聚ο
49.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该螯合剂与 钼的摩尔数比介于1 1至3 1之间。
50.根据权利要求33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选 定为二亚乙基三胺,该螯合剂与钼的摩尔数比为1 1至2 1。
51.根据权利要求33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选定为三亚乙基四胺,该螯合剂与钼的摩尔数比为1 1至1.5 1。
52.根据权利要求33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该螯合剂预先选 定为乙二胺、2,2'-联吡啶或1,10_邻二氮杂菲之一,该螯合剂与钼的摩尔数比为2 1 至 3 1。
53.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于执行该干燥 步骤的温度为371至421。
54.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该螯合步骤 中,先将该氯钼酸及该螯合剂加入该溶剂后,再添加该载体。
55.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该螯合步骤 中,先将该载体加入该溶剂后,再添加该氯钼酸及该螯合剂。
56.根据权利要求32或33所述钼/载体催化剂的制造方法,其特征在于该螯合步骤 中,先将该载体与一个无水酒精进行混合,再加入该溶剂中。
全文摘要
本发明涉及一种铂络合物制造方法,将氯铂酸与一螯合剂置入一溶剂中混合,使得氯铂酸的铂络合离子[PtCl6]2-与该螯合剂反应形成通式为Pt[R]2+的铂络合物。其中R为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙二胺、1,10-邻二氮杂菲或2,2′-联吡啶之一。另提供一种铂催化剂的制造方法,该铂络合物还原成铂的还原步骤及对该还原的铂进行干燥的干燥步骤。另提供一种铂/载体催化剂的制造方法,将氯铂酸、该螯合剂及该载体在溶剂中混合,反应形成一个铂络合物;再将吸附在该载体上的铂络合物还原成铂/载体;及将该还原的铂/载体进行干燥,以获得一个铂/载体催化剂。
文档编号B01J37/00GK102134263SQ20101000099
公开日2011年7月27日 申请日期2010年1月22日 优先权日2010年1月22日
发明者刘世钧, 黄俊凯, 黄家宏, 黄文星 申请人:国立成功大学
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