专利名称：一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法
技术领域：
本发明涉及食品、环境、生物样品中有机物的痕量分析领域，特别涉及一种聚合物 涂层固相微萃取纤维的制备方法。
背景技术：
固相微萃取(solid phase microextraction, SPME)技术是一种新颖的样品前处 理技术。1989年，加拿大Waterloo大学的Belardi与Pawliszynl首次报道了 SPME技术； 1993年，美国的Supelco公司推出商品化的SPME装置；1995年，Chen和Pawliszynl设计 出固相微萃取-高效液相色谱(SPME-HPLC)联用接口装置，并由Supelco公司生产出商品。 1997年，Eisert和Pawliszyn设计出自动进样的SPME-HPLC联用装置-管内(In-tube) SPME-HPLC联用装置；1997年，Nguyen等实现了固相微萃取-毛细管电泳(SPME-CE)的在 线联用。此外，SPME还可与傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外吸收光谱(UV)、电感耦合等 离子体质谱(ICP-Ms)等联用。SPME集采样、萃取、浓缩、进样于一体，具有简便、快速、便携、高效、无需有机溶剂 及易于与气相色谱、高效液相色谱、气质联用、毛细管电泳等分析仪器联用的优点。因此，在 环境分析、食品分析、药物分析、生物样品分析等领域得到了广泛的应用。SPME的分析目标 物除了有机物外，还包括无机物、元素等，可用于气体、液体、固体等样品中各类挥发和半挥 发物质的分析。最早商品化的固相微萃取(Fiber SPME)装置状似一只注射器，由萃取头和手柄两 部分组成。萃取头是一根Icm长，涂有不同固定相的熔融石英纤维。因此，萃取头在使用过 程中极易折断。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制 备方法。本发明的技术方案是—种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，包括以下步骤(a)、选取长10-40mm，直径为0. 1-0. 5mm的金属纤维，进行预处理；(b)、将经过步骤(a)处理过的金属纤维表面涂渍一层耐高温环氧树脂或有机硅 树脂，再在外层沾取一层聚合物，得涂层或重复涂渍和沾取步骤来调整涂层厚度；所述聚合 物为苯乙烯二乙烯苯共聚物、交联聚苯乙烯或交联聚二乙烯苯中的一种或几种；(C)、涂层的固化处理；(d)、杂质的去除。优选地，所述的金属纤维为不锈钢纤维或合金纤维。优选地，所述的预处理是指用浓HF侵蚀10-60min，取出，用蒸馏水冲洗至中性，再
用N2吹干。
优选地，所述的杂质的去除是指将涂层固化好的萃取纤维，置于索式提取器当中， 用二氯甲烷于40-80°C回流20-120min，以去除杂质。优选地，所述耐高温环氧树脂的合成方法为向环氧树脂中加入有机溶剂搅 拌至完全溶解，再依次加入固化剂、助剂和填料，搅拌使各组分分散均勻，置于5 °C 以下储存备用，其中各物质的质量份数比为环氧树脂固化剂助剂填料为 80-120 10-80 10-80 10-60。优选地，所述有机溶剂为二甲苯、甲苯、苯或丙酮中一种；所述固化剂为酸酐型剂； 所述助剂为叔胺；所述填料为石棉粉、铝粉或钛白粉中一种。优选地，所述固化剂为均苯四甲酸酐。采用上述制备方法制得的萃取纤维的涂层厚度为10-2000 μ m。本发明具有的优点和积极效果是本发明利用合成的耐高温环氧树脂或有机硅树脂将聚合物固定在金属纤维表面， 形成热稳定性好，耐溶剂冲洗的涂层材料从而实现对痕量有机物的富集。以金属纤维代替 传统的石英纤维使其具有更高的机械强度；将吸附剂结合到金属纤维上的形式，便于吸附 剂对样品的静态顶空捕集。
图1为不使用萃取纤维的气相色谱基线图；图2为使用实施例1制得的萃取纤维解吸温度下的气相色谱基线图；图3为利用实施例1制得的萃取纤维萃取正构烷烃(C8-C15)的气相色谱图。
具体实施例方式图1为不使用萃取纤维的气相色谱基线图，图2为使用实施例1制得的萃取纤维 解吸温度下的气相色谱基线图，比较两图可以得出，在解吸温度下几乎不会造成涂层的流 失。从图3可以看出本发明制备的固相微萃取纤维对有机物具有良好的静态吸附能力且操 作简便、省时，特别适合于微量、痕量有机物的快速检测。下面结合附图及具体实施例对本发明作进一步说明。实施例1选取长20mm，直径为0. 35mm的不锈钢纤维，用浓HF侵蚀30min，取出，用蒸馏水冲 洗至中性，再用N2吹干；称取IOOg环氧树脂，加入二甲苯搅拌至完全溶解，再依次加入15g 均苯四甲酸酐、15g叔胺和20g石棉粉，搅拌使各组分分散均勻，制得耐高温环氧树脂；在处 理过的不锈钢纤维表面涂渍一层耐高温环氧树脂，再在外层沾取一层Chromosorb-102，置 于烘箱内于180°C高温固化60min ；将固化好的萃取纤维，置于索式提取器当中，利用二氯 甲烷于60°C回流40min，制得萃取纤维成品，制得的萃取纤维的涂层厚度为82 μ m。其中环氧树脂为多官能缩水甘油型环氧树脂，市场购买得到。Chromosorb-102属 于一种苯乙烯二乙烯苯共聚物，市场购买得到。实施例2选取长20mm，直径为0. 35mm的不锈钢纤维，利用浓HF侵蚀20min，取出，用蒸馏水 冲洗至中性，利用N2吹干；在处理过的不锈钢纤维表面涂渍一层有机硅树脂，再在外层沾取
4一层Chromosorb-101，置于烘箱内于180°C高温固化60min ；将固化好的萃取纤维，置于索 式提取器当中，用二氯甲烷于60°C回流40min，制得萃取纤维成品，制得的萃取纤维的涂层 厚度为103 μ m。其中Chromosorb-101属于一种苯乙烯二乙烯苯共聚物，市场购买得到。实施例3利用实施例1中制作的萃取纤维对水中酚类物质进行分析，采取浸入方式萃取。实施例4利用实施例2中制作的萃取纤维对牛肉香精香气成分进行提取分析，采取顶空方 式萃取。以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形式 上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修 饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
权利要求
一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于包括以下步骤(a)、选取长10 40mm，直径为0.1 0.5mm的金属纤维，进行预处理；(b)、将经过步骤(a)处理过的金属纤维表面涂渍一层耐高温环氧树脂或有机硅树脂，再在外层沾取一层聚合物，得涂层或重复涂渍和沾取步骤来调整涂层厚度；所述聚合物为苯乙烯二乙烯苯共聚物、交联聚苯乙烯或交联聚二乙烯苯中的一种或几种；(c)、涂层的固化处理；(d)、杂质的去除。
2.根据权利要求1所述的一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于 所述的金属纤维为不锈钢纤维或合金纤维。
3.根据权利要求1所述的一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于 所述的预处理是指用浓HF侵蚀10-60min，取出，用蒸馏水冲洗至中性，再用N2吹干。
4.根据权利要求1所述的一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于 所述的杂质的去除是指将涂层固化好的萃取纤维，置于索式提取器当中，用二氯甲烷于 40-80°C回流20-120min，以去除杂质。
5.根据权利要求1所述的一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于 所述耐高温环氧树脂的合成方法为向环氧树脂中加入有机溶剂搅拌至完全溶解，再依次加 入固化剂、助剂和填料，搅拌使各组分分散均勻，置于5°C以下储存备用，其中各物质的质量 份数比为环氧树脂固化剂助剂填料为80-120 10-80 10-80 10-60。
6.根据权利要求5所述的一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于 所述有机溶剂为二甲苯、甲苯、苯或丙酮中一种；所述固化剂为酸酐型剂；所述助剂为叔 胺；所述填料为石棉粉、铝粉或钛白粉中一种。
7.根据权利要求6所述的一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于 所述固化剂为均苯四甲酸酐。
全文摘要
一种聚合物涂层固相微萃取纤维的制备方法，涉及食品、环境、生物样品中有机物的痕量分析领域，包括金属纤维的选择、预处理、涂渍一层耐高温环氧树脂或有机硅树脂、再在外层沾取一层聚合物、涂层的固化处理以及杂质的去除；所述聚合物为苯乙烯二乙烯苯共聚物、交联聚苯乙烯或交联聚二乙烯苯中的一种或几种。通过本发明，形成热稳定性好，耐溶剂冲洗的涂层材料，从而实现对痕量有机物的富集；以金属纤维代替传统的石英纤维使其具有更高的机械强度；将吸附剂结合到金属纤维上的形式，便于吸附剂对样品的静态顶空捕集。
文档编号B01J20/32GK101961647SQ20101029720
公开日2011年2月2日 申请日期2010年9月29日 优先权日2010年9月29日
发明者邓莉, 邢海鹏, 郝学财 申请人:天津市春升清真食品有限公司