专利名称：一种制备高吸油性树脂的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备高吸油性树脂的方法，尤其是一种基于苯乙烯微球的高吸油 性树脂的制备方法，属于功能高分子材料领域。
背景技术：
随着当今世界工业经济的发展，人类对能源特别是石油的依赖度愈发重要，但伴 随着石油的开采、炼制、贮运和使用，各种含油污的废水、废液及海洋石油泄漏等油污染已 经严重影响了生态环境，尤其是最近频发的漏油事件，大量泄漏的原油不仅造成了巨大的 经济损失和稀缺能源的极大浪费，而且导致了不可预估的生态环境污染。为了治理油污，目前研究最多的是制备含化学交联的高吸油树脂，传统的制备方 法是悬浮聚合法和乳液聚合法。通过电子转移再生催化剂引发的原子转移自由基活性聚合 反应，对多孔结构的苯乙烯微球接枝制备高吸油性吸附树脂鲜有报道。这种方法相对其他 聚合方法来说，更易操作，产率高，得到的产物纯净。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高吸油性树脂吸附材料的制备方法。本发明提供了一种高吸油性树脂的制备方法，包括如下步骤首先制备经氯磺酸、正丙胺、次氯酸钠改性的聚苯乙烯微球大分子引发剂，然后将 催化剂、配体溶解到溶剂N，N-二甲基甲酰胺中，将聚苯乙烯微球大分子引发剂、还原剂抗 坏血酸、交联剂季戊四醇四丙烯酸酯加入到丙烯酸酯类单体中，其中，单体与聚苯乙烯微球 大分子引发剂的摩尔比为200 0.8 200 1.2，单体与催化剂的摩尔比为200 0.01 200 0. 1，催化剂与配体的摩尔比为0.5 1 0. 5 10，催化剂与还原剂抗坏血酸的摩 尔比为1 1 1 10，单体与N，N-二甲基甲酰胺的体积比为1 2 2 3，单体与季 戊四醇四丙烯酸酯的摩尔比为200 4 200 20，单体的摩尔浓度为1 4摩尔/升，聚 合反应温度为70 90摄氏度，充氮除氧至少1次，反应时间至少12小时，产物经洗涤、干 燥、索氏提取器抽提至少12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。制备该树脂时所用的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，催化剂为无水三氯化铁、溴化铜等，配体为间苯二甲 酸、亚氨基二乙酸、六亚甲基四胺等。本发明与已有技术相比具有如下优势电子转移再生催化剂引发的原子转移自由 基活性聚合反应与传统聚合方法相比，聚合反应的条件更为温和，操作更简便，得到的吸油 树脂的交联结构更完善。
具体实施例方式下面详细说明本发明并给出几个实施例制备经氯磺酸、正丙胺、次氯酸钠改性的聚苯乙烯微球大分子引发剂。实施例中均使用这种聚苯乙烯微球大分子引发剂。实施例一将0. 0168克溴化铜、0. 0748克间苯二甲酸溶解到20毫升N，N- 二甲基甲酰胺中， 0. 035克聚苯乙烯微球大分子引发剂、0. 0165克抗坏血酸、0. 5毫升季戊四醇四丙烯酸酯加 入到单体中(甲基丙烯酸丁酯5. 0毫升，甲基丙烯酸甲酯4. 0毫升)，依次加入到反应瓶中 反复充氮除氧2次，将反应瓶放入80摄氏度的恒温油浴中聚合。反应18小时，产物经氢溴 酸洗涤、抽滤、干燥、索氏提取器抽提12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为21倍。实施例二 将0. 0061克无水三氯化铁、0. 0299克亚氨基二乙酸溶解到20. 5毫升N，N- 二甲 基甲酰胺中，0. 075克聚苯乙烯微球大分子引发剂、0. 0180克抗坏血酸、0. 35毫升季戊四醇 四丙烯酸酯加入到单体中(甲基丙烯酸丁酯6毫升，甲基丙烯酸甲酯3. 8毫升)，依次加入 到反应瓶中充氮除氧1次，将反应瓶放入80摄氏度的恒温油浴中聚合。反应20小时，产物 经浓盐酸洗涤、抽滤、干燥、索氏提取器抽提18小时、真空干燥得到高吸油性树脂。所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为18倍。实施例三将0. 0070克无水三氯化铁、0. 0255克亚氨基二乙酸溶解到21毫升N，N- 二甲基 甲酰胺中，0. 035克聚苯乙烯微球大分子引发剂、0. 0159克抗坏血酸、0. 45毫升季戊四醇四 丙烯酸酯加入到单体中(甲基丙烯酸丁酯6. 0毫升，丙烯酸甲酯3. 8毫升)，依次加入到反 应瓶中反复充氮除氧2次，将反应瓶放入85摄氏度的恒温油浴中聚合。反应15小时，产物 经浓盐酸洗涤、抽滤、干燥、索氏提取器抽提12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为12倍。实施例四将0. 0055克无水三氯化铁、0. 0248克亚氨基二乙酸溶解到21. 45毫升N，N_ 二甲 基甲酰胺中，0. 030克聚苯乙烯微球大分子引发剂、0. 0160克抗坏血酸、0. 50毫升季戊四醇 四丙烯酸酯加入到单体中(甲基丙烯酸丁酯5. 3毫升，丙烯酸乙酯3. 7毫升)，依次加入到 反应瓶中充氮除氧1次，将反应瓶放入80摄氏度的恒温油浴中聚合。反应20小时，产物经 浓盐酸洗涤、抽滤、干燥、索氏提取器抽提M小时、真空干燥得到高吸油性树脂。所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为10倍。实施例五将0. 0209克溴化铜、0. 0789克六亚甲基四胺溶解到18毫升N，N- 二甲基甲酰胺 中，0. 030克聚苯乙烯微球大分子引发剂、0. 0198克抗坏血酸、1. 0毫升季戊四醇四丙烯酸 酯加入到单体中(甲基丙烯酸丁酯6. 5毫升，丙烯酸丁酯4. 5毫升)，依次加入到反应瓶中 反复充氮除氧3次，将反应瓶放入85摄氏度的恒温油浴中聚合。反应M小时，产物经氢溴 酸洗涤、抽滤、干燥、索氏提取器抽提12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为12倍。
权利要求
1.一种制备高吸油性树脂的方法，其特征是首先制备经氯磺酸、正丙胺、次氯酸钠 改性的聚苯乙烯微球大分子引发剂，然后将催化剂、配体溶解到溶剂N，N-二甲基甲酰胺 中，将聚苯乙烯微球大分子引发剂、还原剂抗坏血酸、交联剂季戊四醇四丙烯酸酯加入到 丙烯酸酯类单体中，其中，单体与聚苯乙烯微球大分子引发剂的摩尔比为200 0.8 200 1.2，单体与催化剂的摩尔比为200 0.01 200 0. 1，催化剂与配体的摩尔比为 0.5 1 0. 5 10，催化剂与还原剂抗坏血酸的摩尔比为1 1 1 10，单体与N，N-二 甲基甲酰胺的体积比为1 2 2 3，单体与季戊四醇四丙烯酸酯的摩尔比为200 4 200 20，单体的摩尔浓度为1 4摩尔/升，聚合反应温度为70 90摄氏度，充氮除氧 至少1次，反应至少12小时，产物经洗涤、干燥、索氏提取器抽提至少12小时、真空干燥得 到高吸油性树脂。
2.按照权利要求1.所述的高吸油性树脂其特征在于制备该树脂时所用的丙烯酸酯类 单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，催化剂 为无水三氯化铁、溴化铜等，配体为间苯二甲酸、亚氨基二乙酸、六亚甲基四胺等。
全文摘要
本发明公开了一种制备高吸油性树脂的方法，其特点是首先制备经氯磺酸、正丙胺、次氯酸钠改性的聚苯乙烯微球大分子引发剂，然后将催化剂、配体溶解到溶剂N，N-二甲基甲酰胺中，将聚苯乙烯微球大分子引发剂、还原剂抗坏血酸、交联剂季戊四醇四丙烯酸酯加入到丙烯酸酯类单体中，充氮除氧，在一定温度下聚合反应一段时间，产物经洗涤、抽滤、干燥、索氏提取器抽提、真空干燥得到高吸油性树脂。借助本发明所公开的制备方法，可以得到具有三维立体结构的高吸油性树脂，具有丰富的环境保护应用价值。
文档编号B01J20/30GK102060962SQ20101058507
公开日2011年5月18日 申请日期2010年12月6日 优先权日2010年12月6日
发明者冀乃一, 曲荣君, 王春华, 陈厚 申请人:鲁东大学