专利名称：光潜钛螯合物催化剂的制作方法
光潜钛螯合物催化剂本发明涉及新型光潜(photolatent)催化剂化合物及其作为尤其用于交联双组分聚氨酯的催化剂的用途。本领域已知例如通过用包括任何羟基官能化合物在内的多元醇以及还有多硫醇在有机金属催化剂，尤其是锡催化剂存在下交联异氰酸酯组分而制备聚氨酯(Pu)。对应的催化剂由许多公布已知，例如由US 2005/0282700, US 5545600，US似92252等已知。也可以使用相同类型的有机金属催化剂，以催化经由其他缩合或加成反应的交联，如用于硅烷交联粘合剂或密封剂中的硅氧烷改性基料，例如正如WO 2006/136211所报道的那样。当前所用标准催化剂基于Sn化合物。这些催化剂并非潜在的，因此一加入该催化剂就加速多元醇和多异氰酸酯之间的反应。在短反应时间(约0.5-2小时，取决于浓度和条件)之后，反应完成。该反应时间限制了生产出该混合物之后该树脂体系的最佳加工时间。因此，高度希望能够通过外部活化如热或光仅在需要时触发该反应。这将允许理想地将树脂混合物的最佳加工时间延长至外部触发源开启。本发明所面临的另一问题在于由于锡催化剂所产生的环境问题而对这些产品的立法压力。该行业所遇到的一般性趋势是由对环境具有较低危害或者无危害的替代金属替换锡催化剂。PU交联用光潜催化剂在现有技术(例如W02007/147851和W02009/0501M)中已有报道。这些催化剂可以通过用UV光辐照而活化。现有技术大多数情况下描述了光潜锡催化剂，但还有Bi、Zr、Al和Ti催化剂。仅描述了光潜Ti催化剂的非常有限的几个实例。 这些Ti催化剂确实显示出良好的光潜行为，但含有它们的PU配制剂提供的储存期不够。现已发现特殊Ti-螯合物配合物也提供了足够的储存期稳定性。因此，本发明涉及式I的Ti-螯合物催化剂化合物
权利要求
1.式I的Ti-螯合物催化剂化合物
2.根据权利要求1的式I化合物，其中 R1表示被一个或多个R’ 2、R’ 3或R’ 4取代的苯基；或者两个R1 —起为未被取代的线性或支化C1-C8亚烷基或者为被一个或多个苯基、苯甲酰基、萘基或萘甲酰基取代的线性或支化C1-C8亚烷基，或者两个R1 —起为被一个或多个非连续氧原子间隔且未被取代的线性或支化C2-C8亚烷基或者为被一个或多个非连续氧原子间隔且被一个或多个苯基、苯甲酰基、萘基或萘甲酰基取代的线性或支化C2-C8亚烷基，或者两个R1 —起为亚苯基、亚联苯基或亚萘基，其中所述亚苯基、亚联苯基或亚萘基未被取代或被一个或多个R’ 2、R’ 3或R’ 4取代，或者两个队一起为-(CH2) n-亚苯基-(CH2) n-，其中CH2基团任选被C1-C2tl烷基或C6-C14 芳基取代；R2> R3> R4> R' 2、R，3和R，4相互独立地为氢、卤素、线性或支化C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基,C1-C12链烷酰基、C1-C12链烷酰氧基、C1-C12烷氧羰基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、腈基、 硝基、C1-C12烷硫基、苯硫基或NR8Ii9 ；R5^R6和R7相互独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、苯基、卤素，条件是并非所有和R7为卤素并且条件是&、R6和R7中不超过一个为氢，或者&和&与它们所连接的碳原子一起形成5-7员饱和环；R8和&相互独立地为氢，线性或支化C1-C12烷基，苯甲酰基，C1-C12链烷酰基，未被取代的苯基，被一个或多个卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，苄基，或者&和&与它们所连接的氮原子一起形成5或6员饱和或不饱和环，所述环任选除了氮原子外还包含另一个氮原子或氧原子并且一个或两个苯并环任选与所述环稠合。
3.根据权利要求1的式I化合物，其中R1为被一个或多个R’ 2、R’ 3或R’ 4取代的苯基；或者两个R1 —起为未被取代的线性或支化C1-C6亚烷基、被一个或多个苯基或苯甲酰基取代的线性或支化C1-C6亚烷基，或者两个R1 —起为亚联苯基； R2> R3和R4相互独立地为氢或C1-C4烷氧基； R’ 2、R’ 3、R’ 4相互独立地为氢或C1-C4烷基。 R5、R6和R7为C1-C4烷基，尤其是甲基。
4.Ti-螯合物催化剂配制剂，包含 (i)至少一种式IA化合物
5.根据权利要求4的Ti-螯合物催化剂配制剂，其中在式IA化合物中，队为被一个或多个1 ’2、1 ’3或1 ’4取代的苯基；或者两个R1 —起为未被取代的线性或支化C1-C6亚烷基，被一个或多个苯基或苯甲酰基取代的线性或支化C1-C6亚烷基，或者两个R1 —起为亚联苯基；R2> R3和R4相互独立地为氢或C1-C4烷氧基；R’ 2、R’ 3、R’ 4相互独立地为氢或C1-C4烷基；
6.根据权利要求1的Ti-螯合物催化剂化合物或根据权利要求4的Ti-螯合物催化剂配制剂作为由路易斯酸型反应物催化的加聚或缩聚反应的催化剂的用途。
7.一种可聚合组合物，包含(a)至少一种封闭或未封闭的异氰酸酯或异硫氰酸酯组分，(b)至少一种多元醇；和(cl)至少一种如权利要求1所定义的Ti-螯合物催化剂化合物，或(c2)至少一种如权利要求4所定义的Ti-螯合物催化剂配制剂。
8.根据权利要求7的可聚合组合物，除了组分(a)、(b)和(cl)或(U)外还包含其他添加剂(d)，尤其是感光剂化合物。
9.根据权利要求7的可聚合组合物，基于整个组合物包含0.001-15重量％，优选 0. 01-5重量％如权利要求1-3中任一项所定义的Ti-螯合物催化剂化合物或在如权利要求 4或5所定义的配制剂中的式IA的Ti-螯合物催化剂化合物。
10.一种使能够在路易斯酸存在下交联的化合物聚合的方法，其特征在于将如权利要求1-3中任一项所定义的Ti-螯合物催化剂化合物或如权利要求4或5所定义的Ti-螯合物催化剂配制剂加入所述能够在路易斯酸存在下交联的化合物中，并将所得混合物用波长范围为200-800nm的电磁辐射辐照。
11.根据权利要求10的方法，其中能够在路易斯酸存在下交联的组分为(a)封闭或未封闭的异氰酸酯或异硫氰酸酯组分和(b)多元醇的混合物。
12.根据权利要求10的方法，其特征在于代替用电磁辐射辐照，对所述混合物进行热处理或者将所述混合物用电磁辐射辐照并同时或在辐照之后进行热处理。
13.根据权利要求10的方法，其用于制备粘合剂、密封剂、涂料、封装组分、印刷油墨、 印刷版、泡沫、模塑化合物或光构化层。
14.根据权利要求7-9中任一项的可聚合组合物在制备粘合剂、涂料、密封剂、封装组分、印刷油墨、印刷版、泡沫、模塑化合物或光构化层中的用途。
15.一种在至少一个表面上涂有根据权利要求7-9中任一项的组合物的涂敷基材。
16.一种可以通过固化根据权利要求7-9中任一项的可聚合组合物而得到的聚合或交联组合物。
全文摘要
本发明提供了式(I)的光潜Ti-螯合物催化剂化合物，其中R1例如为被一个或多个R’2、R’3或R’4取代的C6-C14芳基；或者两个R1一起为未被取代的线性或支化C1-C12亚烷基；R2、R3、R4、R’2、R’3和R’4相互独立地例如为氢、卤素或线性或支化C1-C20烷基；R5、R6和R7相互独立地为氢、线性或支化C1-C20烷基、C6-C14芳基、Br或Cl，条件是R5、R6和R7中不超过一个为氢；以及包含所述化合物和限定的1，3-二酮的配制剂。
文档编号B01J31/02GK102497930SQ201080041002
公开日2012年6月13日 申请日期2010年9月1日 优先权日2009年9月15日
发明者A·凯洛伊, C·罗德洛特, D·鲍尔, R·科里斯戴克, T·欣特曼 申请人:巴斯夫欧洲公司