专利名称：使用硼硅酸盐zsm-48分子筛的正链烷烃选择性加氢转化方法
技术领域：
本发明涉及硼硅酸盐ZSM-48、制备硼硅酸盐ZSM-48的方法和硼硅酸盐ZSM-48的用途。
背景技术：
富含正链烷烃(η-链烷烃)的C5+液体理想地适合于几种应用，包括用作溶剂、生产こ烯的原料、喷气燃料和喷气燃料调合组分、柴油燃料和柴油燃料调合组分、异构化以制造润滑剂的原料等。历史上，通过从混合物例如石油中选择性地提取正链烷烃来制备富含正链烷烃的C5+液体。这种操作是相对昂贵且受到原料中的正链烷烃含量的限制。也可在费托エ艺中生产正链烷烃。然而，费托エ艺还生成落在以上应用的使用范 围之外的重产物。如果通过在常规的酸性催化剂上加氢裂化来将这些重产物转化为更轻的产物，将得到富含异链烷烃的产物，而不是所期望的富含正链烷烃的产物。因此，仍需要适用于烃转化工艺中的新型催化剂组合物，包括具有正链烷烃选择性的催化剂。发明概述根据本发明，提供ー种硼硅酸盐ZSM-48分子筛，其具有40 400的硅的氧化物与硼的氧化物的摩尔比并在煅烧之后具有表4中的粉末X射线衍射(XRD)线。本发明还包括通过在结晶条件下将如下物质接触而制备硼硅酸盐ZSM-48的方法(I)硅的氧化物的至少ー种源；(2)硼的氧化物的至少ー种源；(3)选自周期表的I族和2族中的元素的至少ー种源；(4)氢氧根离子；和(5)选自由如下结构⑴表示的ニ价阳离
子的结构导向剂
权利要求
1.一种转化烃质进料的方法，包括使所述进料与硼硅酸盐ZSM-48分子筛在烃转化条件下接触，所述硼硅酸盐ZSM-48分子筛具有40 400的硅的氧化物与硼的氧化物的摩尔比并在煅烧之后具有基本上如下表中所示的X射线衍射图案2Θd-间距(埃) 相对绝对强度(％)
2.根据权利要求I的方法，其中所述方法在约320°C_420°C的温度、50-5000psig的压力和O. 5-5的液时空速下实施。
3.根据权利要求I的方法，其中所述分子筛还包含分散在所述分子筛内的8-10族金ノ禹O
4.根据权利要求3的方法，其中所述8-10族金属选自？丨4(1、他、11'、1 11、08及其组合。
5.根据权利要求3的方法，其中基于所述分子筛的重量，所述8-10族金属的量为O. 05-5wt% ο
6.根据权利要求3的方法，其中通过用8-10族金属浸溃所述分子筛且之后煅烧所述分子筛来制备所述催化剂。
7.根据权利要求I的方法，其中通过使以下物质在结晶条件下接触来制备所述分子筛(I)硅的氧化物的至少ー种源；(2)硼的氧化物的至少ー种源；(3)选自周期表的I族或2族中的元素的至少ー种源；(4)氢氧根离子；和(5)选自由如下结构表示的ニ价阳离子的结构导向剂
8.根据权利要求I的方法，其中n为8、9、11或12。
9.根据权利要求I的方法，其中所述进料包含多于5wt%的Cltl+正链烷烃，所述进料在氢气的存在下与所述催化剂接触，且所述方法提供的产物包含比所述进料中的Cltl+正链烷烃分子量更低的正链烷烃。
10.根据权利要求9的方法，其中在370°C和400°C之间的温度下，所述产物包含异/正重量比在0和0. 9之间的C6烷烃产物。
11.根据权利要求9的方法，其中所述进料包含正十六烷，且所述催化剂在约3750C _395°C的温度下转化至少约90%的所述正十六烷，以提供至少约67%的C7-C13收率。
12.根据权利要求9的方法，其中所述产物包含小于Iwt%的甲烷。
13.根据权利要求I的方法，其中所述进料包含正十六烷，且所述催化剂在约375°C和400°C之间的温度下加氢转化至少约90%的所述正十六烷。
14.根据权利要求I的方法，其中通过以下方法制备所述分子筛，所述方法包括使以下物质在结晶条件下接触(I)硅的氧化物的至少ー种源；(2)硼的氧化物的至少ー种源；(3)选自周期表的I族或2族中的元素的至少ー种源；(4)氢氧根离子；和(5)选自由如下结构表示的ニ价阳离子的结构导向剂
15.根据权利要求14的方法，其中所述方法是加氢转化方法，用于选择性加氢转化所述进料中的正链烷烃以提供包含比所述进料中的正链烷烃分子量更低的正链烷烃的产物。
16.根据权利要求14的方法，其中n是8、9、11或12。
17.根据权利要求14的方法，其中所述条件包括在约375°C和400°C之间的温度，且所述产物包含异/正重量比在0和0. 09之间的C6烷烃产物，包括端值。
18.根据权利要求14的方法，其中所述分子筛包含硼硅酸盐ZSM-48，所述催化剂还包含选自Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os及其组合中的8-10族金属，且基于所述分子筛的重量，所述8-10族金属的量在0. 05wt%和5wt%之间。
19.对包含C14+正链烷烃的烃质进料进行加氢转化的方法，所述方法包括使所述进料在氢气存在下且在包含以下的条件下与包含硼硅酸盐ZSM-48和8-10族金属的催化剂接触， a)约320°C和420°C之间的温度， b)约50和5000psig的压力，和 c)约0.5和5之间的液时空速， 以生产包含比所述进料中的C14+正链烷烃分子量更低的正链烷烃产物的产物，所述硅酸盐ZSM-48分子筛具有40 400的硅的氧化物与硼的氧化物的摩尔比并在煅烧之后具有基本上如下表中所示的X射线衍射图案
20.根据权利要求19的方法，其中在约390°C和400°C之间的温度范围中，所述催化剂加氢转化所述进料中的C14+正链烷烃的至少约96%，且所述产物具有包括端值在内的0-0. 15的合并的C4-C13异/正重量比。
全文摘要
本发明涉及一种使用硼硅酸盐ZSM-48作为催化剂以在形成的异链烷烃最少的条件下将重质正链烷烃选择性加氢转化成更轻的正链烷烃产物的方法。所述硅酸盐ZSM-48分子筛具有40～400的硅的氧化物与硼的氧化物的摩尔比，并使用新型结构导向剂来合成。
文档编号B01J29/86GK102822126SQ201080050223
公开日2012年12月12日 申请日期2010年10月22日 优先权日2009年11月5日
发明者A·W·伯顿 申请人:雪佛龙美国公司