专利名称：一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷、其制备方法以及作为气相色谱固定相的应用。
背景技术：
毛细管色谱柱自1956年发明以来，以其快速、高效、高灵敏度等特点，在各行各业得到了广泛的应用。色谱柱是气相色谱中最为重要的一部分，毛细管内的固定相决定了该色谱柱的分离性能。聚硅氧烷由于其本身耐温性好、易于成膜等优点，作为毛细管气相色谱固定相得到了广泛的应用(J. Sep. Sci.，2001，24 (6) ,473-476)。M. L. Lee等人在合成聚硅氧烷侧链上接枝苯基、联苯基等极性基团的新型固定相方面，做了大量的工 作(Journal ofHigh Resolution Chromatography,2005,7(2),89-92. Journal of Microcolumns印arations，2005，1 (3)，142-149)。虽然已报道的和已商业化的固定相有多种，但仍然不能满足复杂混合物样品分离的要求，制备合成重现性好、易于涂渍、选择性高、 耐温性好的固定相仍然是色谱工作者的重要任务。
发明内容
基于上述限制，本发明人将2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷用作气相色谱固定相，该固定相是将苯基上带有甲基的二苯基苯基基团接枝到聚硅氧烷上，从结构上来看所接枝的接枝基团与四苯基苯基不同，与四苯基苯基接枝基团相比，带有甲基的二苯基苯基的接枝基团具有空间位阻小，结构新颖，而且更易于反应，反应时间短，反应条件易于控制，合成重现性好等优点。尤其是接枝量较大的产物，我们所制备的固定相溶解性能更好，更易于在毛细管内壁涂渍，选择性高、耐温性好。根据“相似相溶”原理，适合于苯类取代物、稠环芳烃等环境污染物的分离分析，基于上述发现，从而完成了本发明。因此，本发明首先提供一种2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷。本发明另外提供一种本发明的2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制备方法。本发明还提供本发明的2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷作为气相色谱固定相的应用。具体地，本发明提供了一种2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷，其结构通式
如下
权利要求
1.-种2-甲基-3，4- 二苯基苯基接枝聚硅氧烷，其结构通式如下CH3其中，m、η、ρ均为正整数，且m η ρ = 80 2 18，且分子量为8万 10万。
2.权利要求1所述的一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，是将2-甲基-3，4- 二苯基环戊二烯酮通过Diels-Alder反应接枝到甲基乙烯基硅生胶上，制得2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷。
3.根据权利要求2所述的一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制备方法， 其特征在于，具体步骤如下将甲基乙烯基硅生胶加入到无水二苯醚中，加热溶解后，加入 2-甲基_3，4-二苯基环戊二烯酮，搅拌，氮气保护下，缓慢加热至215 230°C，20 30小时后停止反应，然后冷却至100°C，产物分层，分出上层黄色粘稠物，用甲苯/甲醇分级3 5次以除去未反应的小分子杂质，得到黄色透明粘稠产物，将上述产物用乙醚溶解、过滤，并减压除去溶剂，得到2-甲基_3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷。
4.根据权利要求3所述的一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述甲基乙烯基硅生胶为乙烯基含量为20%的甲基乙烯基硅生胶。
5.根据权利要求4所述的一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述乙烯基含量为20%的甲基乙烯基硅生胶与二苯醚的质量体积比为 (2. 32 7. 00) 50(g mL)。
6.根据权利要求4所述的一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述乙烯基含量为20%的甲基乙烯基硅生胶与2-甲基-3，4-二苯基环戊二烯酮的质量体积比(2. 32 7.00) (1. 74 4. 06) (g mL)。
7.根据权利要求3所述的一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述2-甲基_3，4-二苯基环戊二烯酮是通过以下办法制备的①将21.Og苯偶酰、18. Oml 丁酮、1. 3g氢氧化钾加入到250. Oml绝对无水乙醇中，在室温下搅拌Mh，将反应液倾入盛有IOOOml水的烧杯中，搅拌使产物分散，放置池后抽滤， 得白色粉末，将白色粉末在乙醇/水的混合溶液中重结晶，并充分干燥，得到白色晶体4-羟基-2 (5)-甲基-3，4- 二苯基-环戊-2-烯酮；②将25.Og 4-羟基-2 (5)-甲基-3，4- 二苯基-环戊-2-烯酮放入干燥的IOOml圆底烧瓶中，回流冷凝器上带有氯化钙干燥管，加入50. Oml乙酸酐搅拌，每隔^iin滴加一滴浓硫酸，溶液由白色浑浊变为红色浑浊继而变为红色透明，最后出现黄色沉淀，继续搅拌M小时，停止反应，将溶液倾入盛有IOOOml水的烧杯中，剧烈搅拌使产物分散，放置池后抽滤， 得到黄色固体，用乙醇/甲苯混合溶液进行重结晶，可以得到浅黄色晶体2-甲基-3，4-二苯基环戊二烯酮。
8.权利要求1所述的一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷作为气相色谱固定相的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，用法如下用作毛细管气相色谱固定相采用静态法涂渍固定相，过氧化二异丙苯作引发剂，在160°C下引发交联，氮气吹扫，360°C下老化12h，然后将制得的交联柱用于苯类取代物、芳烃混合物及稠环芳烃化合物的分析。
全文摘要
本发明提供了一种2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷，其结构通式如摘要附图
所示，其中m、n均为正整数，且m∶n＝9∶1，且分子量为8万～10万。本发明另外提供了它的制备方法将2-甲基-3，4-二苯基环戊二烯酮通过Diels-Alder反应接枝到甲基乙烯基硅生胶上，制得2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷。本发明还提供了2-甲基-3，4-二苯基苯基接枝聚硅氧烷作为气相色谱固定相的应用。
文档编号B01J20/285GK102167829SQ20111002178
公开日2011年8月31日 申请日期2011年1月19日 优先权日2011年1月19日
发明者吴波, 周阳, 朱晨, 牛妍妍, 高尧华 申请人:山东大学