专利名称：四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂在烟气脱硫中的再生方法
技术领域：
本发明涉及一种脱硫剂的再生方法，特别是一种四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂在烟气脱硫中的再生方法。
背景技术：
四甲基胍羟基酸盐离复合脱硫剂用于含SO2混合气体的脱硫，表现出对SO2优良的选择性吸附，特别适用于燃煤锅炉烟气和烧结烟气的脱硫；能高效的选择性的以吸附方式脱除烟气中的SO2,并可简便的解吸出SA得到高纯度的SA商品，因此，这种脱硫方法能有效的将烟气中的硫资源化。同时，这种脱硫剂具有优良的稳定性，因而成为最有价值的脱硫剂；采用这种脱硫剂的烟气脱硫工艺成为最有价值的脱硫工艺。矿物和煤，天然气等石化燃料在锅炉的燃烧过程中，在产生SA的同时还产生SO3, NO2, HC1，HF等强酸性气体；但是，燃料的不完全燃烧是客观存在的，烟气中含极少量的烟油类高分子有机物也是必然的。虽然，在锅炉燃烧后进行了降温除尘处理；在脱硫前，更进行了水洗降温，洗尘，除酸等仔细的烟气净化过程。然而，这些杂质总是不可避免会带入脱硫剂中，常期积累的结果首先是降低脱硫剂的脱硫效果，以至于最后让脱硫剂失效。因此，一种所述脱硫剂的优良的再生方法成为这种脱硫方法的必须保证。中国专利CN101874981A中公开了一种脱硫剂的再生方法，是一种对有机胺，无机酸离子液体脱硫剂的再生方法。US5162084中公开了一种含有机链烷醇胺的热稳定盐的链烷醇胺溶液的再生方法。CN1733355A中公开了一种强碱性阴离子交换树脂净化劣化胺液的方法。CN1230M5A 中公开了一种劣化环丁砜的再生方法。CN201010276614.4中公开了四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂及其制备方法，但没有提及该脱硫剂的再生方法。虽然上述专利申请中公开了离子交换树脂用于有机胺，链烷醇胺，环丁砜以及有机胺，无机酸离子液体的热稳定盐的再生方法。但是，按这些方法却都不能有效地再生四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂，因而不能用于四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂的再生。
发明内容
为了克服现有的脱硫剂使用中的不足，本发明提供一种四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂在烟气脱硫中的再生方法。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是
一种四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂在烟气脱硫中的再生方法，包括以下步骤
A.稀释降粘将经过解吸脱除302后的四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂贫液用含亚硫酸的水溶液或去离子水稀释降粘；
B.活性炭过滤稀释降粘后与活性碳接触，吸附去除焦油等高分子有机杂质后，通过过滤器过滤后得低粘度的清液；
C.离子交换加入含亚硫酸的水溶液、去离子水和氢氧化钠水溶液，将所述的清液与强碱性阴离子交换树脂接触，脱除其中的酸性S042—、Cl1—、NO31-, F1—阴离子，从而使所述脱硫剂得到再生。其中步骤A中脱硫剂贫液的稀释降粘采用去离子水或含亚硫酸的水溶液，其中， 含亚硫酸的水溶液是从脱硫剂富液解吸过程中得到的冷凝液，不需特别制备；所述的含亚硫酸的水溶液或去离子水的用量为每1升脱硫剂贫液加100至500 ml。步骤B活性碳包括粉状，粒块状，纤维状，活性碳的添用量为复合脱硫剂贫液量的重量百分比0. 001%-0. 01%。步骤B活性碳与稀释液的接触方式为粉状活性碳分散于稀释液中接触吸附或稀释液流经活性碳固定床接触吸附。步骤B过滤器为三足式离心机、板框式压滤机、微控管板式过滤器以及离心沉降式分离机中的一种。步骤C强碱性阴离子交换树脂为强碱性季胺型阴离子交换树脂。
步骤C强碱性阴离子交换树脂在部分吸附或饱和吸附酸性S042—、Cl1—、NO/-、F1—等阴离子之后，再用含亚硫酸的水溶液冲洗处理；即可重复循环用于以上所述脱硫剂的再生过程。强碱性阴离子交换树脂的交换容量为0. 9-1. 35mmol. πιΓ1.步骤C强碱性阴离子交换树脂为大孔型或活凝胶型的苯乙烯系强碱性季胺I型阴离子交换树脂、苯乙烯系强碱性季胺II型阴离子交换树脂、丙烯酸系强碱性阴离子交换树脂、强碱性乙烯吡啶阴离子交换树脂、强碱性阴离子交换树脂中的任意一种。步骤C贫液与强碱性阴离子交换树脂的接触条件包括温度为；PH值为 3. 0-8. 0 ；体积空速为 0. I-MT1。步骤C强碱性阴离子交换树脂的用量为每1升脱硫剂加入100-1000 ml。强碱性阴离子交换树脂在吸附饱和后，采用碱金属氢氧化物溶液对所述强碱性阴离子交换树脂进行冲洗再生；再用含亚硫酸的水溶液冲洗处理，去除金属离子和盐，并将强碱性阴离子交换树脂的活性基团转化为以亚硫酸盐的型式存在，经过处理后再生的强碱性阴离子交换树脂能可储存和重复用于所述脱硫剂的再生过程。其中碱金属氢氧化物溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。碱金属氢氧化物的水溶液的重量百分比浓度为2_6%。再生过程可间歇或连续进行。本发明的有益效果是，采用本发明提供的四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂的再生方法，能有效的去除所述脱硫剂中的杂质和酸性S042-，Cl1—，NO31-, F1—等阴离子，从而使所述脱硫剂得到再生，充分利用脱硫过程中的中间产物，脱硫效率高，成本低，具有较好的经济效益和环保效益。
图1是本发明再生过程示意图。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步说明。实施例一实施过程如图1所示，四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂的劣化贫液，取自于火电厂的四甲基胍羟基酸盐复合剂的脱硫中试装置。该装置中使用的脱硫剂是按CN201010276614. 4 中公开了的四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂制备方法制备；在中试装置中连续进行烟气脱硫 650小时后取出，其检测结果为下表
权利要求
1.一种四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂在烟气脱硫中的再生方法，其特征在于，包括以下步骤A.稀释降粘将经过解吸脱除302后的四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂贫液用含亚硫酸的水溶液或去离子水稀释降粘；B.活性炭过滤稀释降粘后与活性碳接触，吸附去除焦油等高分子有机杂质后，通过过滤器过滤后得低粘度的清液；C.离子交换加入含亚硫酸的水溶液、去离子水和氢氧化钠水溶液，将所述的清液与强碱性阴离子交换树脂接触，脱除其中的酸性S042-、Cl1—、NO31-, F1—阴离子，从而使所述脱硫剂得到再生。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤A中脱硫剂贫液的稀释降粘采用去离子水或含亚硫酸的水溶液，其中，含亚硫酸的水溶液是从脱硫剂富液解吸过程中得到的冷凝液，不需特别制备；所述的含亚硫酸的水溶液或去离子水的用量为每1升脱硫剂贫液加100至500 ml。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤B活性碳包括粉状，粒块状，纤维状，活性碳的添用量为复合脱硫剂贫液量的重量百分比0. 00P/0-0. 01%。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的步骤B活性碳与稀释液的接触方式为粉状活性碳分散于稀释液中接触吸附或稀释液流经活性碳固定床接触吸附。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤B过滤器为三足式离心机、板框式压滤机、微控管板式过滤器以及离心沉降式分离机中的一种。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤C强碱性阴离子交换树脂为强碱性季胺型阴离子交换树脂。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤C强碱性阴离子交换树脂在部分吸附或饱和吸附酸性S042-、Cl1—、NO31^F1-等阴离子之后，再用含亚硫酸的水溶液冲洗处理； 即可重复循环用于以上所述脱硫剂的再生过程。
8.如权利要求1或6所述的方法，其特征在于，所述的强碱性阴离子交换树脂的交换容量为 0. 9-1. 35mmol. ml—1。
9.如权利要求1或6所述的方法，其特征在于，所述的步骤C强碱性阴离子交换树脂为大孔型或活凝胶型的苯乙烯系强碱性季胺I型阴离子交换树脂、苯乙烯系强碱性季胺 II型阴离子交换树脂、丙烯酸系强碱性阴离子交换树脂、强碱性乙烯吡啶阴离子交换树脂、 强碱性阴离子交换树脂中的任意一种。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤C贫液与强碱性阴离子交换树脂的接触条件包括温度为；PH值为3. 0-8. 0 ；体积空速为0. l-eh—1。
11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤C强碱性阴离子交换树脂的用量为每1升脱硫剂加入100-1000 ml。
12.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括，所述的强碱性阴离子交换树脂在吸附饱和后，采用碱金属氢氧化物溶液对所述强碱性阴离子交换树脂进行冲洗再生；再用含亚硫酸的水溶液冲洗处理，去除金属离子和盐，并将强碱性阴离子交换树脂的活性基团转化为以亚硫酸盐的型式存在，经过处理后再生的强碱性阴离子交换树脂能可储存和重复用于所述脱硫剂的再生过程。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述的碱金属氢氧化物溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。
14.如权利要求11或12所述的方法，其特征在于，所述的碱金属氢氧化物的水溶液的重量百分比浓度为2-6%。
15.如权利要求1或11所述的方法，其特征在于，所述的再生过程可间歇或连续进行。
全文摘要
本发明提供一种四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂在烟气脱硫中的再生方法。该方法包括首先将经过解吸脱除SO2后的四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂用含亚硫酸的水溶液或去离子水稀释降粘；然后与活性碳接触去除焦油等高分子有机杂质后过滤得低粘度的清液；再将清液与强碱性阴离子交换树脂接触以脱除其中的酸性阴离子。其中，所述强碱性阴离子交换树脂为强碱性季胺型阴离子交换树脂。采用本发明提供的四甲基胍羟基酸盐复合脱硫剂的再生方法，能有效的去除所述脱硫剂中的杂质和酸性SO42-，Cl1-，NO31-，F1-等阴离子，从而使所述脱硫剂得到再生，充分利用脱硫过程中的中间产物，脱硫效率高，成本低，具有较好的经济效益和环保效益。
文档编号B01D53/96GK102489153SQ20111037851
公开日2012年6月13日 申请日期2011年11月24日 优先权日2011年11月24日
发明者王传良, 黄世奇 申请人:王传良