专利名称：异构化催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制备薄荷醇异构体的方法，是在掺杂有或含有碱土金属醇盐的负载型含钌催化剂的存在下通过薄荷醇的立体异构体或其混合物的选择性重排而进行，且本发明涉及该催化剂本身。
背景技术：
在天然存在的环状萜醇中，1-薄荷醇，为薄荷油的主要成分，由于其冷却和提神效果而占有一个特殊位置。因此，1-薄荷醇作为气味剂或调味剂使用、并用于制药工业。薄荷醇的制备是通过对具有至少一个双键的薄荷烷碳骨架并且在3位上有氧取代的化合物(例如百里酚)进行催化氢化，得到具有八种光学活性的薄荷醇立体异构体混合物:d，1-薄荷醇、d，1-异薄荷醇、d，1-新薄荷醇和d，1-新异薄荷醇。这八种光学活性的薄荷醇在感官特性上不同。只有1-薄荷醇具有特征性的已经提到的薄荷气味和提神作用。因此，它是经济上最重要的薄荷醇立体异构体。薄荷醇的其他异构体具有可用于其他用途的其他感官特性。因此，总的目标是，通过选择合适的反应条件和催化剂来进行氢化，以这样的方式来形成最大量的d，1-薄荷醇。通过分离薄荷醇的立体异构体混合物，得到d，1-薄荷醇的外消旋体，然后可以通过本身已知的方法使其分裂为对映体。一旦它们被分裂，薄荷醇的立体异构体在选择性催化剂的存在下提供了获得其他薄荷醇异构体的可能性，同样为光学富集的或纯的对映体。d，1-异薄荷醇的沸点(1013hPa下 218.6° C，3.3hPa下 75。C至 78。C)与 d，l_薄荷醇的沸点(1013hPa下216.5° C，3.3hPa下75° C至78° C)彼此非常接近。因此，在单独的薄荷醇异构体的蒸馏分离中，塔的分离性能特别是由d，1-薄荷醇与d，1-异薄荷醇之比来决定的。因此，蒸馏分离中d，1-薄荷醇的高时空产率不仅需要混合物中d，1-薄荷醇的含量最大、而且需要d，1-异薄荷醇的含量最小。于是，对于一个给定的蒸馏塔，薄荷醇的产率基本上由d，1-薄荷醇与d，1-异薄荷醇的进料比所决定。对于d，1-薄荷醇的制备，已知具有至少一个双键的薄荷烷碳骨架并且在3位上有氧取代的化合物(例如百里酚)在连续过程中可以在固定催化剂床上用氢进行氢化，或者可以在固定催化剂床上对薄荷醇的立体异构体进行重排。DE2314813A1描述了一种在钴-锰催化剂床上在170° C至220° C的温度和超过25bar、优选超过200bar的压力下对具有至少一个双键的薄荷烷碳骨架并且在3位上有氧取代的化合物进行氢化的方法。在其实例中，采用180° C至210° C的温度和超过200bar的压力，获得了八种立体异构体薄荷醇的混合物，其含有含量为59.5%至59.9%的外消旋的d, 1-薄荷醇、以及含量为10.6%至10.8%的d，1-异薄荷醇。最大的薄荷醇/异薄荷醇之比为5.7。用铜改性的钴-锰催化剂所得到的薄荷醇混合物具有57.6%的d，1-薄荷醇含量和
9.2%的d，1-异薄荷醇含量，对应的薄荷醇/异薄荷醇之比约为6.3。然而，所得的混合物具有4%至5%的非可再次利用烃类形式的不希望的副产物。EP0563611A1和DE19718116A1披露了芳香族或部分氢化环状化合物的氢化可在固定床催化剂上使用氢进行，该化合物具有至少一个C=C双键的薄荷烷碳骨架并且在3位上有氧取代，该固定床催化剂含有钯、钌或铑、或这些元素的混合物作为活性成分，以及碱金属氢氧化物和/或硫酸盐作为助催化剂，它们在各自的情况下施加到一种载体上，该载体掺杂有一种稀土金属和锰。在多个实例中，采用180° C至240° C的温度和270至300bar的压力。所得到的这种薄荷醇混合物含有约52%至57%的d，1-薄荷醇和11.5%至14.8%的d, 1-异薄荷醇，这对应的薄荷醇/异薄荷醇之比为3.6至4.4。EP743296A1披露了多种催化剂，该催化剂的组成为钴的氧化物或氢氧化物、锰的氧化物或氢氧化物和碱土金属的氧化物或氢氧化物的无载体的压缩粉末，并在150° C至230° C的温度下和25至350bar的压力下使用。在所举的实例中，采用超过165° C的温度和超过200bar的压力。没有讨论所形成的薄荷醇混合物的组合物。1-薄荷醇的立体异构体的重排在US5756864中有所描述:在200° C至350° C的温度下和50至350bar、优选100至300bar的氢气压力下，d_薄荷醇在一个连续过程中在催化剂上外消旋化和异构化，该催化剂的组成为镍的氧化物或氢氧化物、锰的氧化物或氢氧化物以及碱土金属的氧化物或氢氧化物的无载体的压缩粉末。所得到的这种薄荷醇混合物最大程度地含有59.8%的d，1-薄荷醇。US2843636披露了在氢化催化剂(该催化剂来自亚铬酸铜、钴和镍的组中)的存在下、在260° C至280° C和500至1300磅/平方英寸(34至90bar)下在高压釜中使用氢来将薄荷醇立体异构体异构化成为d，1-薄荷醇。所得的混合物具有60%至64%含量的
d,1-薄荷醇、以及约10%至12%的d，1-异薄荷醇。DE19853562A描述了百里酚在固定催化剂床上的低压加氢，该催化剂床具有一个温度梯度:5个串联连接的反应器管中的前两个被加热到180° C，三个下游反应器管被加热到80° C至90° C。使用一种包含钌作为活性组分和碱金属氢氧化物作为助催化剂的催化剂，该催化剂位于掺杂有一种稀土金属和锰的载体上，可以在3bar的压力下获得薄荷醇异构体混合物，该混合物含有按重量计64.4%的薄荷醇和12.1%的异薄荷醇，这对应的薄荷醇/异薄荷醇之比为5.3。d，1-新薄荷醇、d，1-异薄荷醇和d，1-薄荷醇的氢饱和的混合物在标准压力下的异构化所得到的异构体混合物的构成为65.3%的d，1-薄荷醇和12.1%的d，l_异薄荷醇。在这个低压过程中，可实现约65%的高薄荷醇含量。但是，最大的薄荷醇/异薄荷醇之比是5.4。DE10023283A描述了一种改进的方法，其中，通常具有约55%的d，1_薄荷醇的异构体混合物通过用简单负载型钌催化剂进行异构化，可以制备具有高达67.3%的d，1-薄荷醇和仅8.2%的d，1-异薄荷醇的更富含薄荷醇的混合物，即薄荷醇/异薄荷醇之比高达8.1。此外，DE10023283A披露了可以使用碱金属或碱土金属的醇盐、氧化物和氢氧化物来再生这些催化剂。因此，所有已知的方法的一个共同特点是，它们产生至少8.2%的d，1-异薄荷醇并使得最大的薄荷醇/异薄荷醇之比为8.1。
发明内容
因此，本发明的一个目的是找到一种选择性的并且技术上简单的制备d，1-薄荷醇的方法，其中只产生少量的d，1-异薄荷醇并得到高的薄荷醇/异薄荷醇之比，同时基本上避免不需要的副产物的形成。在进一步的方面，本发明的一个目的是使基本上纯的薄荷醇立体异构体的转换具有最大的选择性，以便它们至少部分可以被催化转化成另一种立体异构体，而不会失去光学活性。首先，应当指出的是，在下文中所述的百分比，也是在现有技术中常用的，应理解为是指在产物混合物的气相色谱分析中所得到的面积百分比。薄荷醇/异薄荷醇之比从而应理解为是指d，1-薄荷醇的面积百分比(GC)和d，1-异薄荷醇的面积百分比(GC)之比。现已发现将包含钌的催化剂施加到载体材料上，其中该载体材料是氧化铝且该催化剂的特征在于
·
它包括至少一种碱土金属烷氧基化物(碱土金属醇盐)(alkoxylate)或.是通过使被施加到载体材料的含钌催化剂与至少一种碱土金属烷氧基化物(碱土金属醇盐)反应而可得到的，该载体材料是氧化铝。本发明进一步提供了将薄荷醇的立体异构体或这些立体异构体的混合物在上述催化剂的存在下异构化的一种方法。
具体实施例方式本发明的主题不仅包括对于单独的参数或化合物所披露的一般的或优选的实施例、而且还包括它们的每一种可能的组合。用作载体材料的氧化铝可以用在所有已知的多型变体中，优选用在Y多型变体中。有利的是，用作载体材料的氧化铝的BET表面积为至少100m2/g，优选至少160m2/g，更优选至少180m2/g。特别优选的是氧化铝，其另外具有高比例的大孔孔隙，这些大孔孔隙具有至少50nm的孔径和至少300mm3/g、优选至少600mm3/g的孔隙体积。合适的载体材料的例子包括市售的来自罗地亚公司(Rhodia)的铝氧化物SPH1515、SPH531、SPH501，来自巴斯夫公司(BASF)的D10-10和来自诺顿公司(Norton)的SA6176。该载体材料可以例如以0.001至0.1mm颗粒大小的粉末形式、颗粒大小在0.05至5mm之间的粉碎和筛分的材料、或直径为0.2至30mm的成形体(如挤出物、丸剂、球或颗粒)的形式使用。例如，用于制备催化剂的过程可以是首先将钌和任选的来自周期表的过渡第8族中的一种或多种另外的金属和/或锡和/或锌施用到提及的载体材料之一上。该施用可以通过使用金属盐的溶液来处理(例如，浸溃或喷洒)该载体材料而实现。为了这个目的，例如使用氯化物、乙酸盐和/或硝酸盐。此金属的施用可以用溶解的盐混合物在一个步骤中实现，或依次用单独化合物的溶液实现。每此施用后，该催化剂可以被干燥。用于制备本发明的催化剂的钌或钌化合物的量是或者被选择为使得:该催化剂基于钌并按钌计算是例如按重量计0.1%至35%、优选按重量计1%至10%。以所述方式制备的催化剂被还原，例如通过使用氢气或含氢的气体进行处理，该气体是例如具有的氢含量为0.5%至10%、优选氢的体积为0.5%的氮气，例如在20° C至400° C、优选30° C至250° C的温度下。还原也可以使用其他的还原剂例如肼来进行。被还原的催化剂优选地随后进行洗涤，以便除去任何仍然附着的盐。例如，施加的金属也可以固定在载体上，是通过将已浸溃有钌和任选的另外的金属的这个载体使用碱性盐溶液进行处理，该碱性盐溶液是例如碱金属或碱土金属的氢氧化物或氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾，并且以氧化物或氢氧化物的形式析出金属。如果金属已被固定在载体上，则还原和用于除去可溶性成分的洗涤可以按任何顺序进行。优选的是，首先通过洗涤来除去水溶性成分，然后还原该催化剂。还原也可以原位地在根据本发明的方法的执行过程中实现。在使用金属盐溶液或碱性盐进行的各个洗涤步骤之后或在洗涤操作之后，可以进行干燥步骤。但是，在接下来的制备步骤中也可以使用未经干燥的载体。然后，在一个实施例中，由此制备的催化剂可以被掺杂有碱土金属的氢氧化物，如优选为氢氧化钡，例如是在20° C直到该溶液的沸点，这种掺杂优选以这样一种方式进行:使得该催化剂同时与碱土金属的氢氧化物、如优选地与氢氧化钡溶液接触。用于此目的所需要的水被催化剂成形体所吸收。喷洒可以在环境条件下或在惰性气体中完成。就像未掺杂的催化剂那样，如此制备的催化剂可以在反应体系中被还原、并用于异构化反应(实例1，相对于DE19853562和DE10023283的对比实例)。根据本发明，当将已经掺杂有碱土金属的该催化剂或还没有掺杂碱土金属的一种催化剂通过接触至少一种碱土金属烷氧基化物而进行(进一步)掺杂时，可以实现活性和选择性的进一步增加。为了这个目的，可以使用例如具有式⑴的碱土金属烷氧基化物(R-O)2M(I)其中R在每种情况下独立地、优选相同地是伯，仲或叔的，环状或非环状的，支链或无支链的C1-C2tl烷基基团，该烷基基团可任选地被芳基、C1-C4烷氧基或C6-C14芳氧基进一步取代并且优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、环己基或立体异构的薄荷基基团，并且M是钙、锶或钡，优选钡。优选的钡烷氧基化物可以按下方式获得:例如通过将高氯酸钡与相应的优选溶于同一种或另一种醇中的钾烷氧基化物进行反应，形成微溶的高氯酸钾，其可以容易地例如通过过滤而从反应液中除去。薄荷醇钡也是例如通过将乙醇钡或异丙醇钡与过量薄荷醇立体异构体混合并且使混合物静置一段较长时间或加热所述混合物而可获得的。特别优选的是使用10%w/v溶于乙醇中的乙醇钡、作为固体物质溶于薄荷醇异构体的异丙醇钡、或20%w/v溶于异丙醇的异丙醇钡。这种掺杂可以例如通过将碱土金属烷氧基化物(例如以薄荷醇以外的醇溶液的形式)添加至用作反应物的薄荷醇的进料物流中，例如薄荷醇的立体异构体混合物的进料物流中，并进一步掺杂该催化剂、或以此方式首次掺杂该催化剂。该方法的优点是，例如，掺杂有碱土金属氢氧化物的催化剂不暴露在空气中，否则会与空气中的二氧化碳形成碱土金属碳酸盐。用于制备本发明的催化剂的碱土金属烷氧基化物的量是或者被选择为使得钌与碱土金属的摩尔比为例如30:1至1:30，优选10:1至1:10。本发明的催化剂特别适合于通过将薄荷醇的立体异构体或这些立体异构体的混合物的催化异构化来制备d，1-薄荷醇、并且还适合于以下的立体选择性转化(+)-薄荷醇(d-薄荷醇)至(_)-新薄荷醇，(-)-薄荷醇(1-薄荷醇)至(+)-新薄荷醇，(+)-异薄荷醇至(_)-新异薄荷醇，或(-)-异薄荷醇至(+)-新异薄荷醇。因此，本发明还包括本发明的催化剂用于将薄荷醇立体异构体或这些立体异构体的混合物进行异构化的用途。所使用的反应物可以是基本上纯的薄荷醇异构体、或其立体异构体的任何期望的混合物。基本上纯的立体异构体是指各薄荷醇立体异构体的含量基于这8种薄荷醇异构体的总含量为95%或更多，优选98%或更多，更优选99%或更多。立体异构体的混合物是例如在光学活性薄荷醇的外消旋作用中获得或其在从立体异构体混合物中蒸馏除去d，1-薄荷醇的情况下留下。还可能例如使用在环状化合物的氢化情况下形成的薄荷醇异构体的混合物，这些环状化合物具有至少一个双键的薄荷烷碳骨架并且在3位上有氧取代，例如，百里酚、薄荷酮或异薄荷酮。此种起始混合物含有例如介于:O至100%、优选30%至70%的d，1-薄荷醇或D-薄荷醇或L-薄荷醇O至100%、优选2%至30%的d，1-异薄荷醇或(+)-异薄荷醇或(_) _异薄荷醇O至100%、优选10%至99%的d，1-新薄荷醇或(+)-新薄荷醇或(_) _新薄荷醇O至100%、优选0.1%至70%的d，1-新异薄荷醇或(+)-新异薄荷醇或(_) _新异
薄荷醇，其前提是至少两种立体异构体必须存在于该混合物中，八种前述化合物的总和达到起始混合物的90%至100%、优选95%至100%，而且，在该混合物中任意薄荷醇立体异构体的最大含量基于这8种薄荷醇异构体的总含量是在95%以下。优选的混合物是含有以下物质的混合物30%至70%的d, 1-薄荷醇或D-薄荷醇或L-薄荷醇2%至30%的d，1-异薄荷醇或(+)-异薄荷醇或(_)-异薄荷醇10%至99%的d，1-新薄荷醇或(+)-新薄荷醇或(_)-新薄荷醇，以及0.1%至70%的d，1-新异薄荷醇或(+)-新异薄荷醇或(_)-新异薄荷醇，其前提是八种前述化合物的总和达到起始混合物的90%至100%、优选95%至
100% O特别优选的混合物是含有以下物质的混合物30% 至 70% 的 d, 1-薄荷醇2%至30%的d, 1-异薄荷醇10%至99%的d, 1-新薄荷醇，以及0.1%至70%的d, 1-新异薄荷醇，其前体是四种前述外消旋对映异构体对的总和达到起始混合物的90%至100%，优选 95% 至 100%ο异构化可以在例如本身已知的反应器中分批或连续进行，优选的是连续进行。
在分批过程中，该催化剂每小时的空间速度是例如每千克反应物0.0001至IOkg催化剂，优选每千克反应物0.01至0.1kg催化剂。在连续过程中，该催化剂的每小时空间速度是例如每升催化剂每小时0.005至5kg的起始物质[kg/l*h],优选为0.03至2kg/l*h,更优选为0.06到1.0kg/l*h。随着催化剂的每小时空间速度的增加，根据本发明的方法的时空产率增加。然而，同时，薄荷醇/异薄荷醇之比下降，减少的程度强烈取决于所选择的反应温度。对于仍然取得了期望结果的给定的反应温度，本领域技术人员很容易在几次测试中确定最大的催化剂每小时空间速度。根据本发明的方法可以如下进行:例如在一个搅拌罐中、作为一个滴流相、在带有浆化催化剂的液相中、作为气泡塔、或在固定催化剂床上。根据本发明的方法优选在具有固定催化剂床的反应器中的液相中进行。该反应器可以例如连接到某一反应器的下游，此反应器用于具有至少一个双键的薄荷烷碳骨架并且在3位上有氧取代的环状化合物的氢化，或此反应器用于d-薄荷醇或1-薄荷醇的其他异构体的外消旋化/异构化；或连接到一个分离装置例如更具体地说是薄荷醇的立体异构体混合物的蒸馏或精馏装置的下游。可以在其中进行根据本发明的方法的反应器也可以例如连接在氢化、异构化或外消旋化反应器与位于下游的分离装置之间，该分离装置更具体地说是例如一种蒸馏或精馏
>J-U ρ α
装直。在作为根据本发明的方法中的反应物的混合物中，任选可以使用不同的产品物流，例如来自氢化和/或分离的产品物流。然而，用于异构化的反应器也可任选地隔离操作。在填充有本发明催化剂的此种反应器的连接方式的一个实施例中，有利的是使用一个已经精馏的所含d，1-薄荷醇少的薄荷醇物流作为反应物，非常特别优选的是使用含新薄荷醇的物流。根据本发明的方法制备的含d，1-薄荷醇的异构体混合物可以用本身已知的方式分离出纯d，1-薄荷醇，例如通过蒸馏或精馏。根据本发明的方法可以在溶剂的存在下进行。然而，优选的是无溶剂的步骤。根据本发明的方法可以例如在25hPa至30MPa的总压力下进行，优选为50hPa至5MPa,更优选 IOOhPa 至 2MPa，最优选 IOOOhPa 至 IMPa。根据本发明的方法也可以在添加或不添加氢的情况下进行:在添加氢的情况下，例如，液相在进入反应器之前是氢饱和的，或气态氢与反应物一起被送入反应器中，使得此得到的氢分压是介于IhPa和30MPa之间，优选介于IOhPa和5MPa之间，更优选介于IOhPa和IMPa之间。然而优选地，在根据本发明的方法的执行过程中不添加氢气，因此存在的任何氢是可以通过所使用的反应物引入到反应器中的氢。根据本发明的方法是例如在30° C至170° C的温度下进行，优选在50° C至150° C的温度下，更优选在70° C至130° C的温度下，更优选在75° C至115° C的温度下。可以考虑到的本发明的优点尤其是:在根据本发明的方法中使用本发明的催化齐U，使得薄荷醇立体异构体具有高度选择性的异构化，这使得随后的处理非常特别有效率。当从纯的工业上可获得的起始原料如d-薄荷醇或1-薄荷醇或新薄荷醇进行时,超过400的薄荷醇/异薄荷醇之比是可实现的。下列实例旨在展示本发明而不将本发明的主题限制于此。实例实例1:制备催化剂IOOOg(约2.241)的市售的Y -氧化铝，其BET表面积约为255m2/g(来自诺顿公司(Norton)的SA6176，具有1/16英寸(约1.6mm)颗粒直径的挤出物，堆积密度约为0.44kg/1)，初始地被装入一个大的旋转蒸发器(101烧瓶)中，加入300g氯化钌(III)(可购买的溶液，按重量计20%的Ru，60g的Ru)在1153g蒸馏水中的水溶液，并将该混合物旋转10分钟(约16rpm (转每分钟))。在90° C和IOmbar下蒸懼除去溶剂。催化剂在氢气流中在250° C下被还原。随后，将催化剂用蒸馏水洗涤直至洗涤水是无氯化物的。此后，将催化剂在旋转蒸发器中干燥(90° C, IOmbar)ο然后在如此得到的2000ml (堆积密度约0.5kg/l)催化剂上在75° C至90° C下喷洒50g氢氧化钡八水合物在150ml蒸馏水的一个溶液，使得在先前的黑色催化剂成形体上形成均匀的白色沉淀物。在这个过程中，催化剂略有升温。该催化剂在表I中指定的条件下被用于对比。实例2:掺杂然后对根据实例I的催化剂掺杂80ml的在乙醇中为按重量计10%的钡乙氧基化物溶液、在使用过程中将其引入作到为进料物流的500ml薄荷醇异构体中。由此得到高活性的催化剂，其展现出的改进的结果如表2、表3、表4和5中所示。实例3:试验设备试验设备的组成为多个恒温反应器管，每个管的长度为Im并且内部直径为45mm。这些反应器通过恒温器被加热。每个反应器管装满来自实例I的约1500ml催化剂。使用的薄荷醇异构体混合物可以如下表所示、并通过隔膜泵被连续地输送到管式反应器中。反应物从顶部(滴流相)或从底部(液相)传送通过该管式反应器。通过在0.6至1.2MPa下加入氢气而使反应物饱和。结果表1:起始组成:29.0%ΝΜ、2.3%ΝΙΜ,55.7%Μ、12.3%ΙΜ
权利要求
1.施加到载体材料上的包含钌的催化剂，该载体材料是氧化铝，其特征在于 该催化剂包括至少一种碱土金属烷氧基化物或 是通过使施加到载体材料上的包含钌的催化剂与至少一种碱土金属烷氧基化物反应而可得到的，该载体材料是氧化铝。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，用作该载体材料的氧化铝具有至少IOOmVg的BET表面积。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，钌的含量为按重量计0.1 %至35%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的催化剂，其特征在于，使用的碱土金属烷氧基化物是具有式(1)的那些(R-O)2M (1) 其中 R在各自的情况下独立地是伯、仲或叔的，环状或非环状的，支链或无支链的C1-C2tl烷基基团，该烷基基团可任选地被芳基、C1-C4烷氧基或C6-C14芳氧基进一步取代，并且 M是韩、银或钡。
5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于，使用的碱土金属烷氧基化物是具有式(I)的那些，其中 M是钡。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的催化剂，其特征在于，用于制备本发明的催化剂的碱土金属烷氧基化物的量被选择为使得钌与碱土金属的摩尔比为30:1至1: 30。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的催化剂用于薄荷醇的立体异构体或这些立体异构体的混合物的异构化作用的用途。
8.关于使薄荷醇的立体异构体或这些立体异构体的混合物在根据权利要求1至6中任一项所述的催化剂的存在下进行异构化的方法。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，通过薄荷醇的立体异构体或这些立体异构体的混合物的催化异构化而制备山1-薄荷醇。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于 (+)-薄荷醇(D-薄荷醇)被异构化成为(_)-新薄荷醇，或 (-)-薄荷醇(L-薄荷醇)被异构化成为(+)-新薄荷醇，或 (+)-异薄荷醇被异构化成为(_)-新异薄荷醇或 (-)_异薄荷醇被异构化成为(+)_新异薄荷醇。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，其特征在于，该方法是连续进行的。
12.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，该催化剂的每小时空间速度为每小时每升催化剂0.005至5kg起始原料[kg/l*h]。
13.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，其特征在于，该方法是在25hPa至30MPa的总压力下进行。
全文摘要
本发明涉及一种制备薄荷醇异构体的方法，是在掺杂有或含有碱土金属醇盐的负载型含钌催化剂的存在下通过薄荷醇的立体异构体或其混合物的选择性重排而进行，且本发明涉及该催化剂本身。
文档编号B01J23/58GK103097019SQ201180044096
公开日2013年5月8日 申请日期2011年7月22日 优先权日2010年7月23日
发明者卢茨·霍伊尔, 埃伯哈德·泽尔吉尔博, 马丁·梅歇尔霍夫 申请人:朗盛德国有限责任公司