专利名称：一种双性聚合微球的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种磁性微球的制备方法。
背景技术：
磁性微球因具有磁响应性和不同的表面功能，自70年代中期以来，在免疫检测、 核酸分离纯化、靶向载药、细胞分离、固定化酶、核酸研究、靶向药物、环境/食品微生物检测等诸多领域的应用日益增多。磁性纳米粒子粒径很小、比表面积大、偶联容量高、其悬浮稳定性较好，便于各种反应高效而方便的进行。又因其具有顺磁性，在外加磁场的作用下， 固液相的分离十分方便，可省去离心、过滤等繁杂的操作，并可在外加磁场作用下定位。磁性纳米粒子在生物医学领域的应用已有很多报道。荧光微球是指直径在纳米级至微米级范围内，负载有荧光物质，受外界能量刺激能激发出荧光的固体微粒，其外形可为任意形状，典型外形为球形。荧光微球的载体多为有机或无机聚合物材料，它具有相对稳定的形态结构以激发光行为，受外界条件如溶剂、热、 电、磁等的影响比纯粹的荧光化合物小。其作为一种新型的载体材料已广泛应用于生物医学领域，如生物化学和生物医学方面的药物定向输送，医用胶乳试剂，生物分子标记与示踪，免疫检测、细胞标记、核酸杂交等的标记。磁性荧光纳米聚合物微球是将磁性纳米粒子和硒化铬量子点均匀的分散到聚苯乙烯中，利用微流控技术制备出同时具有磁效应和荧光效应的纳米聚合物微球。磁性荧光微球因同时具有超顺磁性和荧光效应，在生物医学检测和流式细胞仪分析，得到了相当好的应用结果，有望进一步应用于生物分离、生物示踪、生物检测等领域。但是现有制备磁性荧光聚合物微球的方法存在尺寸小，且大小不易控制的问题。
发明内容
本发明要解决现有制备磁性荧光聚合物微球的方法存在尺寸小，且大小不易控制的问题，而提供一种双性聚合微球的制备方法。一种双性聚合微球的制备方法，具体是按以下步骤完成的一、制备CdSe量子点 ①将Na2SO3溶解于去离子水中，得到浓度为14g/L 16g/L的Na2SO3溶液，然后加入Se粉， 并在氮气保护、温度为90°C 110°C的油浴条件下反应2h 4h，即得到Na2SeSO3溶液，② 将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为I. 5mol/L 2. OmoI/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH3COO)2 · 2H20，在室温下反应3min 5min，即得到混合液，③将步骤一①制备的Na2SeSO3溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为40°C 150°C、压力为8. OXlO5Pa 10. OXlO5Pa的密封条件下反应O. 5h 24h，即得到CdSe量子点；二、制备油相Fe3O4磁性粒子①首先将浓盐酸与经N2脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl2 · 4H20和FeCl3加入到盐酸溶液中，混合均匀后以10 滴/min 15滴/min的滴加速度加入到浓度为I. OmoI/L 2. OmoI/L的NaOH水溶液中， 并在搅拌速度为200rpm 400rpm的条件下反应3min 7min,然后在外加磁场作用下分离出固体沉淀，最后采用去离子水对固体沉淀洗涤2 4次，即得到水相Fe3O4，②首先将步骤二①制备的水相Fe3O4配成浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至70V 90°C，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为70V 90°C 下反应20min 40min,然后在2000r/min 3000r/min下离心分散2min 7min,除去上清液后先采用去离子水洗涤2 4次，然后采用无水乙醇继续洗涤2 4次，即得到黑色油相Fe3O4磁性粒子；三、超声分散首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为 20% 40%的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2 二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe3O4磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为20°C 30°C、频率为80Hz 120Hz的条件下超声分散15min 25min,即得到超声分散混合溶液；四、制备微米球利用微流控技术将步骤三得到的超声分散混合溶液和质量浓度为4% 6%的聚乙烯醇溶液分别以O. 5ml/h I. 5ml/h和70ml/ h 90ml/h的速度推球，即得到的微米球，然后将微米球完全浸入质量浓度为4% 6% 的聚乙烯醇溶液中，并在30°C 40°C下采用旋转蒸发法蒸发8h 16h，即得到双性聚合微球；步骤一①中所述的Na2SO3与Se粉的质量比为I : (O. 4 O. 6);步骤一②中所述的去离子水与无水乙醇的体积比为I : (2. 5 3. 5);步骤一②中所述的去离子水与油酸的体积比为I : (O. 7 O. 9);步骤一②中所述的NaOH与Cd(CH3COO)2 · 2H20的质量比为 I (O. 5 O. 6);步骤一③中所述的步骤一①制备的Na2SeSO3溶液与步骤一②制备的混合液的体积比为I : (O. 9 11);步骤二①中所述的浓盐酸与经N2脱气的去离子水的体积比为I : (25 35);步骤二①中所述的FeCl2 · 4H20与经N2脱气的去离子水的质量比为I : (15 25);步骤二①中所述的FeCl3与经N2脱气的去离子水的质量比为I : (7 9);步骤二①中所述浓度为I. OmoI/L 2. OmoI/L的NaOH水溶液与经N2脱气的去离子水的体积比为I : (8 12);步骤二②中所述加入的油酸与浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液的体积比为I : (70 80);步骤二②中所述加入的氨水与浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液的体积比为I : (200 240);步骤三中所述加入1，2 二氯乙烷与的聚苯乙烯溶液的体积比为I : (I. 5 2.5);步骤三中所述加入甲苯与的聚苯乙烯溶液的体积比为I : (3. 5 4. 5);步骤三中所述加入步骤一制备的CdSe量子点与的聚苯乙烯的质量比为I : (45 55);步骤三中所述加入步骤二制备的油相Fe3O4磁性粒子与的聚苯乙烯的质量比为I (45 55)。本发明的优点一、本发明制备的双性聚合微球的粒径分布为50 5000微米，而且本发明采用微流控技术能够有效控制最终得到双性聚合微球的大小，使双性聚合微球大小均匀；二、本发明采用聚苯乙烯溶液包含量子点和磁性粒子制备成双性聚合微球，使得到的双性聚合微球在醇中有良好的溶解性，且具有非常好的化学稳定性及较强的荧光特性和磁性；三、本发明制备的双性聚合微球应用到光学器件中可以运用磁性物质预先设计红的图案使双性微球排列，得到在紫外光照射下的荧光图案，本发明制备的双性聚合微球应用到生物检测中可以利用磁性和荧光双重编码，大大增加了编码数量，提高检测的精度和灵敏度。
图I是微流控装置整体结构示意图；图2是试验一制备的双性聚合微球在100倍显微镜下的图片；图3是试验一制备的双性聚合微球在100倍生物显微镜下的图片；图4是试验一制备的双性聚合微球在100倍突光显微镜下的图片。
具体实施例方式具体实施方式
一本实施方式是一种双性聚合微球的制备方法，具体是按以下步骤完成的一、制备CdSe量子点①将Na2SO3溶解于去离子水中，得到浓度为14g/L 16g/L 的Na2SO3溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为90°C 110°C的油浴条件下反应2h 4h，即得到Na2SeSO3溶液，②将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为I. 5mol/L 2. OmoI/L 的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH3COO)2 · 2H20，在室温下反应3min 5min,即得到混合液,③将步骤一①制备的Na2SeSO3溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为40°C 150°C、压力为8. OX IO5Pa 10. OX IO5Pa的密封条件下反应O. 5h 24h，即得到CdSe量子点；二、制备油相Fe3O4磁性粒子①首先将浓盐酸与经 N2脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl2 · 4H20和FeCl3加入到盐酸溶液中，混合均勻后以10滴/min 15滴/min的滴加速度加入到浓度为I. Omol/L 2. Omol/ L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为200rpm 400rpm的条件下反应3min 7min,然后在外加磁场作用下分离出固体沉淀，最后采用去离子水对固体沉淀洗涤2 4次，即得到水相Fe3O4，②首先将步骤二①制备的水相Fe3O4配成浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液， 然后在通过氮气的条件下从室温加热至70°C 90°C，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为70°C 90°C下反应20min 40min,然后在2000r/min 3000r/min下离心分散 2min 7min，除去上清液后先采用去离子水洗涤2 4次，然后采用无水乙醇继续洗涤2 4次，即得到黑色油相Fe3O4磁性粒子；三、超声分散首先将聚苯乙烯加入到去离子水中， 得到质量浓度为20% 40%的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2 二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe3O4 磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为20°C 30°C、频率为80Hz 120Hz的条件下超声分散15min 25min,即得到超声分散混合溶液；四、制备微米球利用微流控技术将步骤三得到的超声分散混合溶液和质量浓度为4% 6%的聚乙烯醇溶液分别以O. 5ml/h I. 5ml/h和70ml/h 90ml/h的速度推球，即得到的微米球，然后将微米球完全浸入质量浓度为4% 6%的聚乙烯醇溶液中，并在30°C 40°C下采用旋转蒸发法蒸发8h 16h，即得到双性聚合微球。本实施方式步骤一①中所述的Na2SO3与Se粉的质量比为I : (O. 4 O. 6);本实施方式步骤一②中所述的去离子水与无水乙醇的体积比为I : (2. 5 3. 5);本实施方式步骤一②中所述的去离子水与油酸的体积比为I : (O. 7 0.9);本实施方式步骤一②中所述的NaOH与Cd(CH3COO)2 ·2Η20的质量比为I (O. 5 O. 6);本实施方式步骤一③中所述的步骤一①制备的Na2SeSO3溶液与步骤一②制备的混合液的体积比为I : (O. 9 11)。本实施方式步骤二①中所述的浓盐酸与经N2脱气的去离子水的体积比为 I : (25 35);本实施方式步骤二①中所述的FeCl2 ·4Η20与经N2脱气的去离子水的质量比为I : (15 25);本实施方式步骤二①中所述的FeCl3与经N2脱气的去离子水的质量比为I : (7 9);本实施方式步骤二①中所述浓度为I. Omol/L 2. Omol/L的NaOH水溶液与经N2脱气的去离子水的体积比为I : (8 12);本实施方式步骤二②中所述加入的油酸与浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液的体积比为I : (70 80);本实施方式步骤二② 中所述加入的氨水与浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液的体积比为I : (200 240)。本实施方式步骤三中所述加入1，2 二氯乙烷与的聚苯乙烯溶液的体积比为 I (1.5 2.5);本实施方式步骤三中所述加入甲苯与的聚苯乙烯溶液的体积比为 I (3. 5 4.5);本实施方式步骤三中所述加入步骤一制备的CdSe量子点与的聚苯乙烯的质量比为I : (45 55);本实施方式步骤三中所述加入步骤二制备的油相Fe3O4磁性粒子与的聚苯乙烯的质量比为I : (45 55)。本实施方式制备的双性聚合微球的粒径分布为50 5000微米，而且本实施方式采用微流控技术能够有效控制最终得到双性聚合微球的大小，使双性聚合微球大小均匀。本实施方式采用聚苯乙烯溶液包含量子点和磁性粒子制备成双性聚合微球，使得到的双性聚合微球在醇中有良好的溶解性，且具有非常好的化学稳定性及较强的荧光特性和磁性。本实施方式制备的双性聚合微球应用到光学器件中可以运用磁性物质预先设计红的图案使双性微球排列，得到在紫外光照射下的荧光图案，本实施方式制备的双性聚合微球应用到生物检测中可以利用磁性和荧光双重编码，大大增加了编码数量，提高检测的精度和灵敏度。采用下述试验验证本发明效果试验一一种双性聚合微球的制备方法，具体是按以下步骤完成的一、制备CdSe量子点①将Na2SO3溶解于去离子水中，得到浓度为15g/L的Na2SO3 溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为100°C的油浴条件下反应3h，即得到Na2SeSO3 溶液，②将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为I. 75mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH3COO)2 · 2H20，在室温下反应4min，即得到混合液，③将步骤一①制备的Na2SeSO3溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为95°C、压力为9. OX IO5Pa的密封条件下反应12h，即得到CdSe量子点；二、制备油相Fe3O4磁性粒子① 首先将浓盐酸与经N2脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl2 ·4Η20和FeCl3 加入到盐酸溶液中，混合均匀后以12滴/min的滴加速度加入到浓度为I. 5mol/L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为300rpm的条件下反应5min,然后在外加磁场作用下分离出固体沉淀，最后采用去离子水对固体沉淀洗涤3次，即得到水相Fe3O4，②首先将步骤二①制备的水相Fe3O4配成浓度为10g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至80°C， 然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为80°C下反应30min，然后在2500r/min下离心分散5min，除去上清液后先采用去离子水洗涤3次，然后采用无水乙醇继续洗涤3次，即得到黑色油相Fe3O4磁性粒子；三、超声分散首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为30%的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2 二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe3O4磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为25°C、频率为IOOHz的条件下超声分散20min，即得到超声分散混合溶液；四、制备微米球利用微流控技术将步骤三得到的超声分散混合溶液和质量浓度为5 %的聚乙烯醇溶液分别以lml/h和80ml/h的速度推球，即得到的微米球，然后将微米球放入质量浓度为5%的聚乙烯醇溶液中，并在35°C下采用旋转蒸发法蒸发12h，即得到双性聚合微球。本试验步骤一①中所述的Na2SO3与Se粉的质量比为I : O. 5 ;本试验步骤一② 中所述的去离子水与无水乙醇的体积比为I : 3 ;本试验步骤一②中所述的去离子水与油酸的体积比为I : O. 8 ;本试验步骤一②中所述的NaOH与Cd(CH3COO)2 · 2H20的质量比为 I 0.53 ;本试验步骤一③中所述的步骤一①制备的Na2SeSO3溶液与步骤一②制备的混合液的体积比为1:1。本试验步骤二①中所述的浓盐酸与经N2脱气的去离子水的体积比为I : 30;本试验步骤二①中所述的FeCl2 · 4H20与经N2脱气的去离子水的质量比为I : 20 ;本试验步骤二①中所述的FeCl3与经N2脱气的去离子水的质量比为I : 8;本试验步骤二①中所述浓度为I. Omol/L 2. Omol/L的NaOH水溶液与经N2脱气的去离子水的体积比为I : 10 ; 本试验步骤二②中所述加入的油酸与浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液的体积比为 I 73 ;本试验步骤二②中所述加入的氨水与浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液的体积比为I 220。本试验步骤三中所述加入1，2 二氯乙烷与的聚苯乙烯溶液的体积比为I : 2 ;本试验步骤三中所述加入甲苯与的聚苯乙烯溶液的体积比为I : 4;本试验步骤三中所述加入步骤一制备的CdSe量子点与的聚苯乙烯的质量比为I : 50 ;本试验步骤三中所述加入步骤二制备的油相Fe3O4磁性粒子与的聚苯乙烯的质量比为I : 50。本试验步骤四中所述的微流控技术是采用微流控装置完成的，结合图I说明微流控装置，微流控装置包括密闭箱体I、注射器壳体2、T型垂直三通管3、导液管5、真空泵6、 橡胶管7、旋转蒸发器8、梨形瓶9、圆底烧瓶10、调节控制器11和两个注射器4;且所述的旋转蒸发器8包括油浴锅8-1、旋转泵8-2、四口瓶8-3和真空冷凝管8-4，所述调节控制器11 包括控制器压力表11-3、真空泵电源11-4、显示器11-5、转换器11-6、调节器11_7、注射泵控制器11-8和加热控制器11-9 ;具体操作过程如下首先采用两个注射器4分别吸取超声分散混合溶液和质量浓度为5%的聚乙烯醇溶液，吸取超声分散混合溶液的注射器4在注射泵2的推动下以lml/h推出溶液，吸取质量浓度为5%的聚乙烯醇溶液的注射器4在注射泵2的推动下以80ml/h推出溶液，且液体不形成液滴，只是作为微球的载体，通过溶液流动将微球带入到梨形瓶9中，溶液经导液管5穿过三通管3形成微珠，并将微珠导入与旋转蒸发器8相连的梨形瓶9内，通过旋转泵8-2带动梨形瓶9匀速旋转，并在油预锅8-1和真空冷凝管8-4的作用下，使微珠的溶剂快速且均匀的蒸发，最终形成形状、尺寸均一的微球。采用显微镜观察对本试验制备的双性聚合微球进行检测，检测结果如图2所示， 通过图I可以看到，在磁体的作用下，微球成阵列排列。采用生物显微镜对本试验制备的双性聚合微球进行检测，检测结果如图3所示， 通过图2微球形貌规则。采用荧光显微镜对本试验制备的双性聚合微球进行检测，检测结果如图4所示， 通过图3可以看到微球荧光均匀强度较大，有利于在生物检测中的编码。综上所述可知本试验制备的双性聚合微球具备大小均匀，形貌规则，荧光强度大， 磁性和荧光均匀分布的优点。
具体实施方式
二 本实施方式与具体实施方式
一的不同点是步骤一①中将 Na2SO3溶解于去离子水中，得到浓度为14. 5g/L 15. 5g/L的Na2SO3溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为95°C 105°C的油浴条件下反应2h 4h，即得到Na2SeSO3溶液。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
三本实施方式与具体实施方式
一或二之一不同点是步骤一②中将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为I. 6mol/L I. 8mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH3COO)2 · 2H20，在室温下反应3. 5min 4. 5min,即得到混合液。其它与具体实施方式
一或二相同。
具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
一至三之一不同点是步骤一③中将步骤一①制备的Na2SeSO3溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为60°C 120°C、压力为8. 5 X IO5Pa 9. 5 X IO5Pa的密封条件下反应4h 20h,即得至Ij CdSe量子点。 其它与具体实施方式
一至三相同。
具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
一至四之一不同点是步骤二① 中首先将浓盐酸与经N2脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl2 · 4H20和 FeCl3加入到盐酸溶液中，混合均匀后以12滴/min 13滴/min的滴加速度加入到浓度为
I.2mol/L I. 8mol/L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为250rpm 350rpm的条件下反应 4min 6min。其它与具体实施方式
一至四相同。
具体实施方式
六本实施方式与具体实施方式
一至五之一不同点是步骤二②中首先将步骤二①制备的水相Fe3O4配成浓度为9g/L llg/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至75°C 85°C，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为 75°C 85°C下反应25min 35min,然后在2200r/min 2800r/min下离心分散4min 6min。其它与具体实施方式
一至五相同。
具体实施方式
七本实施方式与具体实施方式
一至六之一不同点是步骤三中首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为25% 35%的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2 二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe 量子点和步骤二制备的油相Fe3O4磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为22°C 28°C、 频率为90Hz IlOHz的条件下超声分散18min 22min，即得到超声分散混合溶液。其它与具体实施方式
一至六相同。
具体实施方式
八本实施方式与具体实施方式
一至七之一不同点是步骤四中在 32°C 38°C下采用旋转蒸发法蒸发IOh 14h，即得到双性聚合微球。其它与具体实施方式
一至七相同。
权利要求
1.一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于双性聚合微球的制备方法是按以下步骤完成的一、制备CdSe量子点①将Na2SO3溶解于去离子水中，得到浓度为14g/L 16g/L的 Na2SO3溶液，然后加入Se粉，并在氮气保护、温度为90°C 110°C的油浴条件下反应2h 4h，即得到Na2SeSO3溶液，②将NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为I. 5mol/L 2. OmoI/L 的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH3COO)2 · 2H20，在室温下反应3min 5min,即得到混合液,③将步骤一①制备的Na2SeSO3溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为40°C 150°C、压力为8. OX IO5Pa 10. OX IO5Pa的密封条件下反应O. 5h 24h，即得到CdSe量子点；二、制备油相Fe3O4磁性粒子①首先将浓盐酸与经 N2脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl2 · 4H20和FeCl3加入到盐酸溶液中，混合均勻后以10滴/min 15滴/min的滴加速度加入到浓度为I. Omol/L 2. Omol/ L的NaOH水溶液中，并在搅拌速度为200rpm 400rpm的条件下反应3min 7min,然后在外加磁场作用下分离出固体沉淀，最后采用去离子水对固体沉淀洗涤2 4次，即得到水相Fe3O4，②首先将步骤二①制备的水相Fe3O4配成浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至70°C 90°C，然后逐滴加入油酸，再加入氨水， 并在温度为70°C 90°C下反应20min 40min,然后在2000r/min 3000r/min下离心分散2min 7min，除去上清液后先采用去离子水洗涤2 4次，然后采用无水乙醇继续洗涤 2 4次，即得到黑色油相Fe3O4磁性粒子；三、超声分散首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为20% 40%的聚苯乙烯溶液，然后依次加入1，2 二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相 Fe3O4磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为20°C 30°C、频率为80Hz 120Hz的条件下超声分散15min 25min,即得到超声分散混合溶液；四、制备微米球利用微流控技术将步骤三得到的超声分散混合溶液和质量浓度为4% 6%的聚乙烯醇溶液分别以O. 5ml/ h I. 5ml/h和70ml/h 90ml/h的速度推球，即得到的微米球，然后将微米球完全浸入质量浓度为4% 6%的聚乙烯醇溶液中，并在30°C 40°C下采用旋转蒸发法蒸发8h 16h， 即得到双性聚合微球；步骤一①中所述的Na2SO3与Se粉的质量比为I : (O. 4 O. 6);步骤一②中所述的去离子水与无水乙醇的体积比为I : (2. 5 3.5);步骤一②中所述的去离子水与油酸的体积比为I : (O. 7 O. 9);步骤一②中所述的NaOH与Cd(CH3COO)2 ·2Η20 的质量比为I : (O. 5 O. 6);步骤一③中所述的步骤一①制备的Na2SeSO3溶液与步骤一②制备的混合液的体积比为I : (O. 9 I. I);步骤二①中所述的浓盐酸与经N2脱气的去离子水的体积比为I : (25 35);步骤二①中所述的FeCl2 · 4Η20与经N2脱气的去离子水的质量比为I : (15 25);步骤二①中所述的FeCl3与经N2脱气的去离子水的质量比为I : (7 9);步骤二①中所述浓度为I. Omol/L 2. Omol/L的NaOH水溶液与经N2脱气的去离子水的体积比为I : (8 12);步骤二②中所述加入的油酸与浓度为8g/L 12g/L 的磁流体水溶液的体积比为I : (70 80);步骤二②中所述加入的氨水与浓度为8g/L 12g/L的磁流体水溶液的体积比为I : (200 240);步骤三中所述加入1，2 二氯乙烷与的聚苯乙烯溶液的体积比为I : (I. 5 2.5);步骤三中所述加入甲苯与的聚苯乙烯溶液的体积比为I : (3. 5 4. 5);步骤三中所述加入步骤一制备的CdSe量子点与的聚苯乙烯的质量比为I : (45 55);步骤三中所述加入步骤二制备的油相Fe3O4磁性粒子与的聚苯乙烯的质量比为I : (45 55)。
2.根据权利要求I所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤一①中将 Na2SO3溶解于去离子水中，得到浓度为14. 5g/L 15. 5g/L的Na2SO3溶液，然后加入Se粉， 并在氮气保护、温度为95°C 105°C的油浴条件下反应2h 4h，即得到Na2SeSO3溶液。
3.根据权利要求2所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤一②中将 NaOH溶解于去离子水中，得到浓度为I. 6mol/L I. 8mol/L的NaOH溶液，然后加入无水乙醇，混匀后加入油酸，最后加入Cd(CH3COO)2 · 2H20，在室温下反应3. 5min 4. 5min,即得到混合液。
4.根据权利要求1、2或3所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤一③ 中将步骤一①制备的Na2SeSO3溶液加入到步骤一②制备的混合液中，然后在温度为60V 120°C、压力为8. 5 X IO5Pa 9. 5 X IO5Pa的密封条件下反应4h 20h,即得至Ij CdSe量子点。
5.根据权利要求4所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤二①中首先将浓盐酸与经N2脱气的去离子水混合均匀，得到盐酸溶液，然后将FeCl2 · 4H20和FeCl3加入到盐酸溶液中，混合均匀后以12滴/min 13滴/min的滴加速度加入到浓度为I. 2mol/ L I. 8mol/L的NaOH水溶液中，并在揽拌速度为250rpm 350rpm的条件下反应4min 6min。
6.根据权利要求5所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤二②中首先将步骤二①制备的水相Fe3O4配成浓度为9g/L llg/L的磁流体水溶液，然后在通过氮气的条件下从室温加热至75°C 85°C，然后逐滴加入油酸，再加入氨水，并在温度为75 V 85°C下反应25min 35min,然后在2200r/min 2800r/min下离心分散4min 6min。
7.根据权利要求6所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤三中首先将聚苯乙烯加入到去离子水中，得到质量浓度为25% 35%的聚苯乙烯溶液，然后依次加入 1，2 二氯乙烷和甲苯，混合均匀后得到超声分散基液，然后依次将步骤一制备的CdSe量子点和步骤二制备的油相Fe3O4磁性粒子加入到超声分散基液，并在温度为22°C 28°C、频率为90Hz IlOHz的条件下超声分散18min 22min，即得到超声分散混合溶液。
8.根据权利要求7所述的一种双性聚合微球的制备方法，其特征在于步骤四中在 32°C 38°C下采用旋转蒸发法蒸发IOh 14h，即得到双性聚合微球。
全文摘要
一种双性聚合微球的制备方法，它涉及一种磁性微球的制备方法。本发明要解决现有制备磁性荧光聚合物微球的方法存在尺寸小，且大小不易控制的问题。方法首先制备CdSe量子点，其次制备油相Fe3O4磁性粒子，然后将CdSe量子点和油相Fe3O4磁性粒子在聚苯乙烯/1，2二氯乙烷/甲苯的超声分散基液超声分散，得到超声分散混合溶液；采用微流控技术将超声分散混合溶液和聚乙烯醇溶液推球，最后采用旋转蒸发法，即得到双性聚合微球。优点一、双性聚合微球大小均匀；二、有良好的溶解性，且具有非常好的化学稳定性及较强的荧光特性和磁性。本发明主要用于制备双性聚合微球。
文档编号B01J13/02GK102580635SQ20121001747
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月19日 优先权日2012年1月19日
发明者孙立国, 张艳红, 曹晓俭, 王明强, 赵冬梅, 韩春华 申请人:黑龙江大学