专利名称：含磷无定形硅铝干胶及其制备方法
技术领域：
本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种含磷无定形硅铝干胶及其制备方法。
背景技术：
无定形硅铝干胶广泛应用于石油炼制催化剂，特别是作为加氢裂化和加氢精制催化剂的载体原料，也可用于化工催化剂的原料，工业上一般常采用硫酸铝法和碳化法制备。作为催化剂载体的原料，无定形硅铝干胶的性质非常重要，如何得到足够大的比表面积、适宜的孔容、适宜的酸性及适宜的硅铝比，如何提高制备出的载体的活性，提高催化剂的选择性，延长催化剂的寿命，目前仍是催化剂载体材料氢氧化铝行业普遍存在的问题
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种含磷无定形硅铝干胶及其制备方法，具有酸性中心分布均匀、酸度高、比表面积大，采用本发明制备出的催化剂载体具有超强的活性。本发明所述的含磷无定形硅铝干胶，其二氧化硅含量为15 25wt. %，磷元素含量为2 8wt. %，孔容为O. 4 O. 6ml/g,比表面积为40(T480m2/g，红外酸量为O. 4 O. 6mmol/g。所述的含磷无定形硅铝干胶的制备方法，包括以下步骤(I)中和成胶反应将偏铝酸钠溶液和硅酸钠溶液并流加入到反应容器中，通入二氧化碳，反应条件为保持pH值为8. (Γ10. 0，温度为2(T40°C，中和反应时间为I. 5^2. 5小时；(2)调和打浆将步骤(I)中制得的产物过滤，在温度为2(T40°C的条件下，搅拌至均匀；(3)稳定将步骤(2)中制得的产物稳定3(Γ50分钟；(4)老化将步骤(3)中制得的产物在温度为3(T50°C，老化90 110分钟；(5)固液分离将步骤(4)中制得的产物进行固液分离，得到固相和母液；(6)洗涤干燥将步骤(5)中的固相洗涤2 3次后，加入磷酸，搅拌均匀，干燥制得无定形硅铝干胶。步骤(I)所述的偏铝酸钠溶液的浓度为225 235AL203g/L，硅酸钠溶液的浓度为65 75Si02g/L，二氧化碳的浓度为6(Γ80ν%。步骤(6)所述的磷酸的质量百分比浓度为2(Γ30%。所述的固液分离、洗涤和干燥的工艺均为本领域公知技术，干燥温度一般在100^200 0C，所用化学试剂均为市售产品。本发明的有益效果如下本发明具有酸性中心分布均匀、酸度高、比表面积大、孔径分布集中和成型性能好的特点，以本发明为原料制备出的催化剂载体不仅使活性金属分散的更加均匀，而且降低了加氢温度，延长了催化剂的寿命，提高了催化剂的选择性，具有超强的活性。本发明催化剂的制备方法简单易行，易于操作。
具体实施例方式以下结合实施 例对本发明做进一步描述。使用美国ASPA2400低氮吸附仪测定孔容和比表面积，使用PHS-6210酸度计测定PH值，使用砒啶红外吸附光谱法测定红外酸量值。实施例I所述的含磷无定形硅铝干胶，其二氧化硅含量为15wt. %，磷元素含量为5wt. %，孔容为O. 50ml/g,比表面积为460m2/g,红外酸量为O. 45mmol/g。上述含磷无定形硅铝干胶的制备方法，包括以下步骤(I)中和成胶反应将偏铝酸钠溶液I升和硅酸钠溶液O. 4升，并流加入到5升的反应容器中，通入二氧化碳，偏铝酸钠溶液的浓度为225AL203g/L，硅酸钠溶液的浓度为65Si02g/L，二氧化碳的浓度为80v%。在搅拌的状况下，保持pH值为8. 0，温度为30°C，中和反应时间为I. 5小时；(2)调和打浆将步骤(I)中制得的产物过滤，在温度为20°C的条件下，搅拌至均匀；(3)稳定将步骤(2)中制得的产物稳定30分钟；(4)老化将步骤(3)中制得的产物在温度为40°C，老化100分钟；(5)固液分离将步骤(4)中制得的产物进行固液分离，得到固相和母液；(6)洗涤干燥将步骤(5)中的固相洗涤2次后，加入磷酸，搅拌均匀，150°C干燥10小时制得无定形硅铝干胶；磷酸的质量百分比浓度为30%。实施例2所述的含磷无定形硅铝干胶，其二氧化硅含量为20wt. %，磷元素含量为2wt. %，孔容为O. 42ml/g,比表面积为446m2/g,红外酸量为O. 51mmol/g。上述含磷无定形硅铝干胶的制备方法，包括以下步骤(I)中和成胶反应将偏铝酸钠溶液I升和硅酸钠溶液O. 6升，并流加入到5升的反应容器中，通入二氧化碳，偏铝酸钠溶液的浓度为230AL203g/L，硅酸钠溶液的浓度为75Si02g/L，二氧化碳的浓度为80v%。在搅拌的状况下，保持pH值为8. 5，温度为20°C，中和反应时间为2. 5小时；(2)调和打浆将步骤(I)中制得的产物过滤，在温度为30°C的条件下，搅拌至均匀；(3)稳定将步骤(2)中制得的产物稳定40分钟；(4)老化将步骤(3)中制得的产物在温度为30°C，老化110分钟；(5)固液分离将步骤(4)中制得的产物进行固液分离，得到固相和母液；(6)洗涤干燥将步骤(5)中的固相洗涤3次后，加入磷酸，搅拌均匀，150°C干燥11小时制得无定形硅铝干胶；磷酸的质量百分比浓度为25%。实施例3所述的含磷无定形硅铝干胶，其二氧化硅含量为25wt. %，磷元素含量为7wt. %，孔容为O. 56ml/g,比表面积为438m2/g,红外酸量为O. 55mmol/g。上述含磷无定形硅铝干胶的制备方法，包括以下步骤(I)中和成胶反应将偏铝酸钠溶液I升和硅酸钠溶液O. 8升，并流加入到5升的反应容器中，通入二氧化碳，偏铝酸钠溶液的浓度为235AL203g/L，硅酸钠溶液的浓度为70Si02g/L，二氧化碳的浓度为60v%。在搅拌的状况下，保持pH值为9. 5，温度为40°C，中和反应时间为2.0小时；(2)调和打浆将步骤(I)中制得的产物过滤，在温度为40°C的条件下，搅拌至均匀；(3)稳定将步骤(2)中制得的产物稳定45分钟；(4)老化将步骤(3)中制得的产物在温度为50°C，老化90分钟； (5)固液分离将步骤(4)中制得的产物进行固液分离，得到固相和母液；(6)洗涤干燥将步骤(5)中的固相洗涤3次后，加入磷酸，搅拌均匀，150°C干燥10. 5小时制得无定形硅铝干胶；磷酸的质量百分比浓度为30%。
权利要求
1.一种含磷无定形硅铝干胶，其特征在于二氧化硅含量为15 25wt.%，磷元素含量为2 8wt. %，孔容为O. 4 O. 6ml/g,比表面积为40(T480m2/g，红外酸量为O. 4 O. 6mmol/g。
2.—种权利要求I所述的含磷无定形硅铝干胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)中和成胶反应将偏铝酸钠溶液和硅酸钠溶液并流加入到反应容器中，通入二氧化碳，反应条件为保持pH值为8. (Γ10. 0，温度为2(T40°C，中和反应时间为I. 5 2. 5小时； (2)调和打浆将步骤(I)中制得的产物过滤，在温度为2(T40°C的条件下，搅拌至均匀； (3)稳定将步骤(2)中制得的产物稳定3(Γ50分钟；· (4)老化将步骤(3)中制得的产物在温度为3(T50°C，老化9(Γ110分钟； (5)固液分离将步骤(4)中制得的产物进行固液分离，得到固相和母液； (6)洗涤干燥将步骤(5)中的固相洗涤2 3次后，加入磷酸，搅拌均匀，干燥制得无定形硅铝干胶。
3.根据权利要求2所述的含磷无定形硅铝干胶的制备方法，其特征在于步骤(I)所述的偏铝酸钠溶液的浓度为225 235AL203g/L，硅酸钠溶液的浓度为65 75Si02g/L，二氧化碳的浓度为6(Γ80ν%。
4.根据权利要求2所述的含磷无定形硅铝干胶的制备方法，其特征在于步骤(6)所述的磷酸的质量百分比浓度为2(Γ30%。
全文摘要
本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种含磷无定形硅铝干胶及其制备方法。所述的含磷无定形硅铝干胶，其二氧化硅含量为15~25wt.%，磷元素含量为2~8wt.%，孔容为0.4~0.6ml/g，比表面积为400~480m2/g，红外酸量为0.4~0.6mmol/g。本发明具有酸性中心分布均匀、酸度高、比表面积大、孔径分布集中和成型性能好的特点，以本发明为原料制备出的催化剂载体不仅使活性金属分散的更加均匀，而且降低了加氢温度，延长了催化剂的寿命，提高了催化剂的选择性，具有超强的活性。本发明催化剂的制备方法简单易行，易于操作。
文档编号B01J27/182GK102921439SQ201210461838
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月15日 优先权日2012年11月15日
发明者徐培力, 徐培全 申请人:山东浩霖石油化工科技股份有限公司