多芯型明胶微囊的制造方法
【专利摘要】本发明提供作为含有香料的多芯型明胶微囊且用于食品时香味显现峰值时间为1分30秒以上且少于4分钟的多芯型明胶微囊的制造方法。一种多芯型明胶微囊的制造方法，其包括将向含有明胶和香料的水包油型乳化组合物中添加谷氨酰胺转氨酶而得到的、明胶的含量为10～25质量%的混合液进行喷雾并冷却固化的工序。
【专利说明】多芯型明胶微囊的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及多芯型明胶微囊的制造方法。
【背景技术】
[0002]多芯型微囊以往在配合有香料、甜味料、维生素类等的食品、药品领域中作为抑制配合成分的氧化、劣化(赋予稳定性)或者减慢配合成分在口腔内等溶出的速度(赋予缓释性)等的手段使用。作为构成多芯型微囊的膜形成物质的代表性例子，有明胶、琼脂、卡拉胶、结冷胶、果胶等，其中，以明胶作为膜形成物质的多芯型微囊(以下也称为多芯型明胶微囊)的阻氧性优良，因此，在需要抑制配合成分的氧化等的情况下优选使用。
[0003]消费者对食物的嗜好正变得多样化，对在进食或咀嚼中享受香味变化的食品的需求增高。为了提供这样的食品，研究了将具有与开始进食或咀嚼时感觉到的香味(以下，也称为原有香味)不同的香味的香料内包在上述多芯型明胶微囊中的方法。
[0004]作为多芯型明胶微囊，例如，已知为了提高含有生育酚和生育三烯酚的油分的保存稳定性而具有以含有生育酚和生育三烯酚的油分作为芯物质且以优选胶冻强度为100勃鲁姆以上的明胶作为膜形成物质的多芯型结构的微囊等(专利文献I等)。但是，在将这样的微囊用于口香糖等食品的情况下，在口腔内迅速崩解，因此，微囊内的香料所具有的香味与原有香味混杂在一起，达不到享受香味的变化的目的。
[0005]另一方面，还已知通过将明胶等蛋白质类凝胶化剂利用谷氨酰胺转氨酶进行交联而得到强度更高的微囊的方法(专利文献2等)。但是，在将通过该方法得到的多芯型明胶微囊用于口香糖等食品的情况下，会使香味的显现延迟，虽然能够长时间持续香味，但由于香味缓慢显现，因此难以感觉到香味的变化。因此，对于含有香料的多芯型明胶微囊而言，要求从开始进食或咀嚼起在口腔内经过一定时间时明确地感觉到上述香料的香味显现的峰值(以下也称为香味显现峰值)的多芯型明胶微囊。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开2003-055219号公报
[0009]专利文献2:日本特开平10-191950号公报
【发明内容】
[0010]发明所要解决的问题
[0011]本发明的课题在于提供作为含有香料的多芯型明胶微囊且从开始进食或咀嚼起在口腔内经过一定时间(例如约I分30秒以上且少于约4分钟)时感觉到香味显现峰值的多芯型明胶微囊的制造方法。
[0012]用于解决问题的方法
[0013]本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果，令人惊奇地发现，在多芯型明胶微囊的制造中，通过将向含有明胶和香料的水包油型乳化组合物中加入谷氨酰胺转氨酶而得到的混合液中的明胶的含量的调节至一定范围内，解决了上述问题，基于该见解完成了本发明。
[0014]S卩，本发明涉及多芯型明胶微囊的制造方法，其特征在于，包括:(a)向含有明胶和香料的水包油型乳化组合物中添加谷氨酰胺转氨酶而得到上述明胶的含量为10?25质量％的混合液的工序(以下也称为工序(a));以及(b)将上述混合液进行喷雾并冷却固化的工序(以下也称为工序(b))。
[0015]发明的效果
[0016]本发明的多芯型明胶微囊从开始进食或咀嚼起在口腔内经过一定时间时明确地感觉到所含有的香料的香味显现峰值。在将本发明的多芯型明胶微囊用于食品的情况下，在上述食品的进食或咀嚼中，上述胶囊中含有的香料的香味以具有明确的峰值的方式显现。因此，例如，通过在食品中配合内包有具有与原有香味不同的香味的香料的多芯型明胶微囊，能够得到具有香味的变化的食品。另外，本发明的多芯型明胶微囊从开始进食或咀嚼起至达到香味显现峰值为止所需的时间(以下也称为香味显现峰值时间)一般为食品(口香糖等)在口腔内存在的时间以内(例如约I分30秒以上且少于约4分钟)，因此，优选用于以享受香味的变化的目的配合到食品中。此外，本发明的方法的制造效率高，在工业上是有利的。
【专利附图】
【附图说明】
[0017]图1是表示本发明的多芯型明胶微囊的一个方式的示意图。
【具体实施方式】
[0018]通过本发明的制造方法得到的多芯型明胶微囊以明胶作为膜形成物质，例如，如图1所示，具有在该膜形成物质I中均匀分散有芯物质2的结构。本发明中，上述芯物质含有香料。上述芯物质的平均粒径通常为约50 μ m以下，优选为约20 μ m以下，进一步优选为约10 μ m以下。
[0019]另外，本发明的多芯型明胶微囊的平均粒径只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，优选为约ΙΟΟμπι?约1200 μ m,从制造效率良好等观点出发,更优选为约100 μ m?约1000 μ m。平均粒径可以通过在后述的使用旋转式喷雾喷嘴的制造方法中适当选择该喷嘴的转速来进行调节。对于平均粒径小于ΙΟΟμπι的多芯型明胶微囊，从喷嘴喷雾出的溶液会在塔内漂浮或者附着到塔内壁上，因此制造本身就很困难。另外，平均粒径超过1200 μ m时，在塔内不冷却固化，不能以球形微囊的形式得到，因此不优选。
[0020]上述平均粒径通过如下方法求出:根据第15次修订的日本药典的粒度测定法(第二方法:筛分法)，使用网眼适当的筛测定粒度分布后，算出累积50%平均粒径。
[0021]作为本发明中使用的明胶，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，可以列举例如鱼、牛、猪、鸡等中含有的胶原或将该胶原加热变性而得到的物质等。另外，利用胶原酶、半胱氨酸蛋白酶等蛋白分解酶对明胶进行水解处理而得到的明胶水解物也包含在本发明的明胶中。另外，明胶中，在日本工业标准(JIS)K6503-1996的“动物胶和明胶”中规定的胶冻强度试验中不发生凝胶化的明胶也称为胶原肽。作为胶原肽，例如，在商业上制造、销售的有HBC-P20(产品名；来源于猪；新田明胶公司制造)等，本发明中，可以使用上述胶原肽。
[0022]本发明中使用的明胶的重均分子量只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，优选为约10000~约40000，从使上述香味显现峰值更明确等观点出发，更优选为约10000~约35000。重均分子量超过40000时，在进食或咀嚼时该胶囊容易附着到牙齿上，因此不优选，重均分子量小于10000时，不能对所制造的多芯型明胶微囊赋予保形性，因此不优选。另外，本发明中，可以组合使用重均分子量不同的两种以上的明胶。在这样组合使用的情况下，也优选以整体的重均分子量包含在上述优选的数值范围内的方式进行调节。
[0023]在此，明胶水解物的重均分子量通过“PAGI法第10版”(照片用明胶试验法合同审议会，2006年版)的“20-1.分子量分布”和“20-2.平均分子量”中记载的方法测定。
[0024]作为本发明中使用的香料，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，可以列举例如:L-薄荷醇等合成香料化合物、橙子、柠檬、酸橙、葡萄柚等柑橘类精油、花精油、胡椒薄荷油、留兰香油、香辛料油等植物精油、可乐果提取物、咖啡提取物、香草提取物、可可提取物、红茶提取物、香辛料类提取物等油性提取物及它们的油树脂类、油性调合香料组合物及作为它们的任意混合物的油性的着香料、以及与赋形剂一起干燥而得到的粉末状香料等。在将本发明的多芯型明胶微囊添加到食品中的情况下，上述香料可以为具有与该食品的原有香味相同或类似的香味的香料，也可以为具有不同的香味的香料。在使用具有不同香味的香料的情况下，能够享受食品的香味变化，因而优选。
[0025]本发明中使用的谷氨酰胺转氨酶是催化存在于肽链内的谷氨酰胺残基的Y-羧基氨基的酰基转移反应的酶，是作用于作为酰基受体的蛋白质中的赖氨酸残基而在分子内或分子间构筑e-(Y-Glu)-Lys交联结构(交联反应)的酶。该谷氨酰胺转氨酶有非钙依赖性的谷氨酰胺转氨酶和钙依赖性的谷氨酰胺转氨酶，均可以使用，但优选使用非钙依赖性的谷氨酰胺转氨酶。作为谷氨酰胺转氨酶，例如，在商业上制造、销售的有7 " ^TG-K(产品名；味之素公司制造)等，本发明中可以使用该产品。
[0026]本发明的多芯型明胶微囊的制造方法包括:(a)向含有明胶和香料的水包油型乳化组合物中添加谷氨酰胺转氨酶而`得到上述明胶的含量为约10质量％~约25质量％的混合液的工序(工序(a))、以及(b)将上述混合液进行喷雾并冷却固化的工序(工序(b))。上述制造方法中，通过使上述混合液中的明胶的含量为约10质量％~约25质量％，可感觉到香味显现峰值。上述混合液中的明胶的含量超过约25%时，感觉不到香味显现峰值，因而不优选。另外，上述混合液中的明胶的含量低于约10%时，所制造的胶囊非常脆，在口腔内立即崩解，因此不优选。
[0027]本发明的多芯型明胶微囊的上述香味显现峰值时间一般为食品在口腔内存在的期间以内，因此优选配合到食品中。上述香味显现峰值时间可以通过进一步使上述混合液中的明胶的含量在约10质量％~约25质量％的范围内变化来调节。本发明的多芯型明胶微囊的香味显现峰值时间通常为约I分30秒以上且少于约4分钟，从更明确地感觉到香味的显现峰值等观点出发，更优选为约I分30秒以上且少于约3分钟。
[0028]上述工序(a)为向含有明胶和香料的水包油型乳化组合物中添加谷氨酰胺转氨酶而得到上述明胶的含量为约10质量％~约25质量％的混合液的工序。
[0029]得到上述水包油型乳化组合物的方法只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，例如可以通过向水中添加明胶和乳化剂、向加热溶解得到的水相中加入作为油相的香料并搅拌使其均匀地乳化、分散而得到。上述加热的温度只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，从制造效率良好等观点出发，优选为约40°C~约90°C，更优选为约40°C~约60°C。另外，作为上述乳化、分散时的温度，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，从制造效率良好等观点出发，优选为约400C~约600C，更优选为约400C~约500C，最优选约50°C上下。
[0030]作为上述乳化剂，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，可以列举例如:甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、卵磷脂等，从制造效率良好等观点出发，可以优选列举:甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、卵磷脂等。本发明中，这些乳化剂可以使用一种，也可以两种以上任意组合使用。上述甘油脂肪酸酯除了甘油与脂肪酸的酯以外，还包含甘油乙酸酯、甘油乙酸脂肪酸酯、甘油乳酸脂肪酸酯、甘油柠檬酸脂肪酸酯、甘油琥珀酸脂肪酸酯、甘油二乙酰酒石酸脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯等，从制造效率良好等观点出发，特别优选甘油琥珀酸脂肪酸酯、甘油二乙酰酒石酸脂肪酸酯等。
[0031]上述水相除了添加明胶和乳化剂以外、还可以根据需要适当添加糖类(例如，D-山梨醇、麦芽糖醇和细砂糖等)、抗氧化剂和稳定剂等来制备。
[0032]上述搅拌使用TK均质混合机(4 7公司制造)、夕> 7 S ^7 (工K.” 二'y々公司制造)等高速旋转式分散/乳化机。搅拌条件只要不妨碍本发明的效果则可以适当设定，从制造效率良好等观点出发，转速优选为约3000rpm~约15000rpm,搅拌时间优选为约5分钟~约60分钟。
[0033]关于上述水包油型乳化组合物100质量％中的明胶、乳化剂、水和香料的含量，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，上述水包油型乳化组合物100质量％中的明胶的含量以使上述混合液中明胶的含量为约10质量％~约25质量％的方式设定即可，例如，通常为约11质量％~约30质量％。从制造效率良好等观点出发，上述水包油型乳化组合物100质量％中的乳化剂的含量例如通常为约0.001质量％~约5质量％，优选为约0.005质量％~约1质量％。从制造效率良好等观点出发，上述水包油型乳化组合物100质量％中的水的含量例如通常为约30质量％~约77质量％，优选为约50质量％~约70质量％。从更明确地感觉到香味显现峰值等观点出发，上述水包油型乳化组合物100质量％中的香料的含量例如通常为约I质量％~约40质量％，优选为约3质量％~约30质量％。
[0034]上述混合液只要·不妨碍本发明的效果则没有特别限定，例如，可以通过向上述水包油型乳化组合物中添加使谷氨酰胺转氨酶悬浮于水中而得到的谷氨酰胺转氨酶悬浮液并使其均匀分散而得到。
[0035]上述谷氨酰胺转氨酶在上述水包油型乳化组合物中的添加量只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，从制造效率良好、更明确地感觉到香味显现峰值等观点出发，优选以相对于Ig上述明胶为约0.1单位~约100单位的方式进行添加，更优选以相对于Ig上述明胶为约I单位~约10单位的方式进行添加。另外，在使用7 H λ K TG-K(产品名；味之素公司制造)作为谷氨酰胺转氨酶的情况下，将相对于Ig明胶的谷氨酰胺转氨酶的添加量为Ig的情况作为100单位。
[0036]作为上述混合液的制备中使用的装置，只要是能够使谷氨酰胺转氨酶悬浮液均匀分散在上述水包油型乳化组合物中的装置则没有特别限制，例如，如果是间歇式装置，则可以列举具备浆、螺旋叶轮等的搅拌槽、真空乳化机等，如果是连续式装置，则可以列举管线混合机、管线均质混合机、静态混合机等管线混合装置等。
[0037]上述工序(b)为将上述混合液进行喷雾并冷却固化的工序。
[0038]上述喷雾使用例如加压式喷雾喷嘴、旋转式喷雾喷嘴、旋转圆盘等，从容易调节粒径等观点出发，优选旋转式喷雾喷嘴等。在使用旋转式喷雾喷嘴的情况下，作为优选的转速，可以例不例如约200rpm?约2000rpm。
[0039]上述冷却固化只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，例如，通过将上述混合液喷雾到填充有液氮的塔内来进行。这种情况下，喷雾后的混合液冷却而落下，在塔下部形成冷冻状态的微细粒子。作为上述冷却的温度，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，从制造效率良好等观点出发，优选为约_196°C?约_15°C，更优选为约-120°C?约_20°C。
[0040]从制造时的效率等观点出发，优选上述冷冻状态的微细粒子在优选约15°C?约22°C、更优选约15°C?约20°C下静置从而促进利用谷氨酰胺转氨酶的反应。此外，可以将上述反应后的微细粒子利用板式通风干燥机、流化床干燥机、真空冷冻干燥机等干燥至目标水分量，得到本发明的多芯型明胶微囊。
[0041]利用上述谷氨酰胺转氨酶的反应的反应时间根据明胶-谷氨酰胺转氨酶混合液中的明胶的含量等而不同，不能一概而论，但只要不妨碍本发明的效果则可以适当设定。例如，为了使本发明的多芯型明胶微囊在口腔内进食或咀嚼时不易因口腔内的温度而发生崩解，优选对反应中的微细粒子适当进行取样，在确认到在最低约36°C的水中不溶解的时刻使反应结束。另外，关于本工序中的反应结束后的微细粒子，在约80°C以上的水中不溶解的微细粒子难以显现香味，因此，为了得到更明确的峰值，优选上述微细粒子在约80°C以上的水中溶解。因此,更优选以得到在约36°C的水中不溶解、在约80°C的水中溶解的微细粒子的方式对反应时间进行设定。另外，如上所述以在约36°C的水中不溶解、在约80°C的水中溶解的方式设定的反应时间过短(例如，少于60秒)时，难以进行制造，过长(例如，100小时以上)时，制造效率差，因此不优选。
[0042]在上述干燥使用流化床干燥机的情况下，可以在干燥前预先向微细粒子100质量％中添加甘油脂肪酸酯。从抑制干燥后的粒子之间的附着等观点出发，该甘油脂肪酸酯的添加量优选为约0.1质量％?约10质量％，更优选为约0.5%?约4%。
[0043]本发明的多芯型明胶微囊100质量％中的香料的含量通常为约0.1质量％?约80质量％，从更明确地感觉到香味显现峰值等观点出发，优选为约I质量％?约70质量％。关于本发明的多芯型明胶微囊的特性值，水分量通常为约10.0质量％以下，优选为约7.0质量％以下。另外，水分量根据“日本药典一般试验法水分测定法(卡尔费休法)”测定。
[0044]另外，本发明的制造方法中，作为其他原材料，可以在不阻碍本发明的目的和效果的范围内使用食品中使用的甜味料、功能性物质、着色料、酶等。
[0045]作为上述甜味料，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，可以列举例如:阿斯巴甜、纽甜等。
[0046]作为上述功能性物质，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，可以列举例如:β -胡萝卜素、维生素A及其衍生物、维生素B类及其衍生物、维生素D类及其衍生物、维生素E及其衍生物、维生素K及其衍生物、几丁质、壳聚糖、蜂胶、蜂王浆、辅酶Q10、α -硫辛酸、DHA, ΕΡΑ、亚油酸、亚麻酸、矿物质类、含矿物质酵母等。
[0047]作为上述着色料，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，可以列举例如:β -胡萝卜素、红木色素、金盖花色素等。
[0048]作为上述酶，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，可以列举例如:超氧化物岐化酶、多酚氧化酶等。
[0049]本发明的多芯型明胶微囊可以作为食品直接使用或者配合到食品中使用。作为可配合本发明的多芯型明胶微囊的食品，只要不妨碍本发明的效果则没有特别限定，可以列举例如:烤制点心、巧克力、口香糖、糖果、软糖等点心类、酸奶、冰淇淋、布丁等甜点类、与赋形剂等粉末一起压片而制造的片状点心等。其中，从优选直到上述香味显现峰值时间为止存在于口腔内的食品的观点出发，优选口香糖、糖果、软糖、片状点心等，更优选口香糖。
[0050]以下，基于实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不限于这些实施例，本领域内具有普通知识的技术人员可以在本发明的技术构思内进行多种变形。
[0051]实施例
[0052][实施例1]
[0053]将明胶(产品名:RGB ;来源于猪；新田明胶公司制造)60g、甘油琥珀酸脂肪酸酯(产品名:二 ^ B-1O ;理研维生素公司制造)2g、D-山梨醇(产品名:山梨醇FP ;物産7一卜'寸^工> ^公司制造)lg加入到纯化水140g中，加热至60°C使其溶解，冷却至50°C，得到水相。另外，将作为香料的L-薄荷醇(高砂香料公司制造)40g在50°C下熔化，得到油相。在将上述水相保持为50°C的同时，向其中加入上述油相，利用TK均质混合机
^ 7公司制造)以1000Orpm进行搅拌、乳化，然后，在-60kPa(G)的减压下脱气，由此得到水包油型乳化组合物。
[0054]另一方面，将谷氨酰胺转氨酶(产品名'7 >7 ” TG-K ;味之素公司制造)3g悬浮于纯化水20g中，得到谷氨酰胺转氨酶悬浮液。
[0055]接着，在将水包油型乳化组合物与谷氨酰胺转氨酶悬浮液利用管线混合装置(装置名:管线静态混合机；7 1J夕夕力二一 U r 〃 F公司制造)混合的同时制成造粒糊(明胶-谷氨酰胺转氨酶混合液)，将其输送至塔下部被液氮冷却的喷雾冷却装置中，使旋转式喷雾喷嘴以500rpm的转速旋转而喷雾成球形。喷雾后的造粒糊被冷却而落下到塔下部，以冷冻状态的粒子的形式捕集。向收集到的该粒子200g中加入聚甘油脂肪酸酯(产品名二 ^ HB ;理研维生素公司制造)4g，混合后，在20°C的恒温器中静置使其反应。
[0056]从静置开始12小时后，取样出反应中的粒子0.lg，悬浮于36°C的纯化水100g中，结果确认到不溶解，因此，在该确认的时刻使反应结束。在此，将粒子0.1g悬浮于80°C的纯化水中，结果确认到上述粒子溶解。将反应后的粒子使用流化床干燥机(型式=LAB-1 々
>7。公司制造)按照15°C下2小时、30°C下I小时、50°C下I小时的顺序进行干燥。将所得到的干燥物用16号筛(网眼1000 μ m)过筛，得到作为通过物的含有L-薄荷醇的多芯型明胶微囊(实施例品l)75g。
[0057][实施例2]
[0058]将明胶(产品名:RGB ;来源于猪；新田明胶公司制造)50g、甘油琥珀酸脂肪酸酯(产品名:二 ^ B-1O ;理研维生素公司制造)2g、D-山梨醇(产品名:山梨醇FP ;物産7一卜'寸^工> ^公司制造)lg加入到纯化水150g中，加热至60°C使其溶解，冷却至50°C，得到水相。另外，将作为香料的L-薄荷醇(高砂香料公司制造)40g在50°C下熔化，得到油相。在将上述水相保持为50°C的同时，向其中加入上述油相，利用TK均质混合机^7公司制造)以1000Orpm进行搅拌、乳化，然后，在-60kPa(G)的减压下脱气，由此得到水包油型乳化组合物。
[0059]另一方面，将谷氨酰胺转氨酶(产品名-.7 " ^ TG-K ;味之素公司制造)3g悬浮于纯化水20g中，得到谷氨酰胺转氨酶悬浮液。
[0060]接着，在将水包油型乳化组合物与谷氨酰胺转氨酶悬浮液利用管线混合装置(装置名:管线静态混合机； F公司制造)混合的同时制成造粒糊(明胶-谷氨酰胺转氨酶混合液)，将其输送至塔下部被液氮冷却的喷雾冷却装置中，使旋转式喷雾喷嘴以500rpm的转速旋转而喷雾成球形。喷雾后的造粒糊被冷却而落下到塔下部，以冷冻状态的粒子的形式捕集。向收集到的该粒子200g中加入聚甘油脂肪酸酯(产品名:二 ^ HB ;理研维生素公司制造)4g，混合后，在20°C的恒温器中静置使其反应。
[0061]从静置开始12小时后，取样出反应中的粒子0.lg，悬浮于36°C的纯化水100g中，结果，粒子溶解于纯化水。从静置开始24小时后，进行同样的操作，结果确认到不溶解于36°C的纯化水中，因此，在该确认的时刻使反应结束。在此，将粒子0.1g悬浮于80°C的纯化水中，结果确认到上述粒子溶解。将反应后的粒子使用流化床干燥机(型式=LAB-1 >y夕公司制造)按照15°C下2小时、30°C下I小时、50°C下I小时的顺序进行干燥。将所得到的干燥物用16号筛(网眼1000 μ m)过筛，得到作为通过物的含有L-薄荷醇的多芯型明胶微囊(实施例品2)70g。
[0062][实施例3]
[0063]将明胶(产品名:RGB ;来源于猪；新田明胶公司制造)40g、甘油琥珀酸脂肪酸酯(产品名:二 ^ B-1O ;理研维生素公司制造)2g、D-山梨醇(产品名:山梨醇FP ;物産7一卜'寸^工> ^公司制造)lg加入到纯化水160g中，加热至60°C使其溶解，冷却至50°C，得到水相。另外，将作为香料的L-薄荷醇(高砂香料公司制造)40g在50°C下熔化，得到油相。在将上述水相保持为50°C的同时，向其中加入上述油相，利用TK均质混合机
^ 7公司制造)以1000Orpm进行搅拌、乳化，然后，在-60kPa(G)的减压下脱气，由此得到水包油型乳化组合物。
[0064]另一方面，将谷氨酰胺转氨酶(产品名-.7 " ^ TG-K ;味之素公司制造)3g悬浮于纯化水20g中，得到谷氨酰胺转氨酶悬浮液。
[0065]接着，在将水包油型乳化组合物与谷氨酰胺转氨酶悬浮液利用管线混合装置(装置名:管线静态混合机；F公司制造)混合的同时制成造粒糊(明胶-谷氨酰胺转氨酶混合液)，将其输送至塔下部被液氮冷却的喷雾冷却装置中，使旋转式喷雾喷嘴以500rpm的转速旋转而喷雾成球形。喷雾后的造粒糊被冷却而落下到塔下部，以冷冻状态的粒子的形式捕集。向收集到的该粒子200g中加入聚甘油脂肪酸酯(产品名:二 ^ HB ;理研维生素公司制造)4g，混合后，在20°C的恒温器中静置使其反应。
[0066]从静置开始12小时后，取样出反应中的粒子0.lg，悬浮于36°C的纯化水100g中，结果确认到不溶解，因此，在该确认的时刻使反应结束。在此，将粒子0.1g悬浮于80°C的纯化水中，结果确认到上述粒子溶解。将反应后的粒子使用流化床干燥机(型式=LAB-1 々
>7。公司制造)按照15°C下2小时、30°C下I小时、50°C下I小时的顺序进行干燥。将所得到的干燥物用16号筛(网眼1000 μ m)过筛，得到作为通过物的含有L-薄荷醇的多芯型明胶微囊(实施例品3)60g。[0067][实施例4]
[0068]将明胶（产品名：RGB ;来源于猪；新田明胶公司制造）30g、甘油琥珀酸脂肪酸酯 (产品名：二 ^ B-10 ;理研维生素公司制造）2g、D-山梨醇（产品名：山梨醇FP ;物産7 一卜'寸^工> ^公司制造）lg加入到纯化水170g中，加热至60°C使其溶解，冷却至50°C， 得到水相。另外，将作为香料的L-薄荷醇（高砂香料公司制造）40g在50°C下熔化，得到油 相。在将上述水相保持为50°C的同时，向其中加入上述油相，利用TK均质混合机
^ ” >公司制造）以lOOOOrpm进行搅拌、乳化，然后，在-60kPa(G)的减压下脱气，由此得 到水包油型乳化组合物。
[0069]另一方面，将谷氨酰胺转氨酶（产品名J ≤ TG-K ;味之素公司制造）3g悬 浮于纯化水20g中，得到谷氨酰胺转氨酶悬浮液。
[0070]接着，在将水包油型乳化组合物与谷氨酰胺转氨酶悬浮液利用管线混合装置（装 置名：管线静态混合机；^ ”二一 ^≤r 〃 F公司制造）混合的同时制成造粒 糊（明胶-谷氨酰胺转氨酶混合液），将其输送至塔下部被液氮冷却的喷雾冷却装置中，使 旋转式喷雾喷嘴以500rpm的转速旋转而喷雾成球形。喷雾后的造粒糊被冷却而落下到塔 下部，以冷冻状态的粒子的形式捕集。向收集到的该粒子200g中加入聚甘油脂肪酸酯（产 品名：二 ^ HB ;理研维生素公司制造）4g，混合后，在20°C的恒温器中静置使其反应。
[0071]从静置开始12小时后，取样出反应中的粒子0. lg，悬浮于36°C的纯化水100g中， 结果，粒子溶解于纯化水。之后，每隔12小时进行同样的操作，从静置开始96小时后，首次 确认到不溶解于36°C的纯化水中，因此，在该确认的时刻使反应结束。在此，将粒子0. lg悬 浮于80°C的纯化水中，结果确认到上述粒子溶解。将反应后的粒子使用流化床干燥机（型 式：LAB-1 v y >?公司制造）按照15°C下2小时、30°C下1小时、50°C下1小时的顺 序进行干燥。将所得到的干燥物用16号筛（网眼lOOOym)过筛，得到作为通过物的含有 L-薄荷醇的多芯型明胶微囊（实施例品4)55g。
[0072][比较例1]
[0073]将明胶（产品名：RGB ;来源于猪；新田明胶公司制造）70g、甘油琥珀酸脂肪酸酯 (产品名：二 ^ B-10 ;理研维生素公司制造）2g、D-山梨醇（产品名：山梨醇FP ;物産7 一卜'寸^工> ^公司制造）lg加入到纯化水130g中，加热至60°C使其溶解，冷却至50°C， 得到水相。另外，将作为香料的L-薄荷醇（高砂香料公司制造）40g在50°C下熔化，得到油 相。在将上述水相保持为50°C的同时，向其中加入上述油相，利用TK均质混合机
^ ” >公司制造）以lOOOOrpm进行搅拌、乳化，然后，在-60kPa(G)的减压下脱气，由此得 到水包油型乳化组合物。
[0074]另一方面，将谷氨酰胺转氨酶（产品名J ^ TG-K ;味之素公司制造）3g悬 浮于纯化水20g中，得到谷氨酰胺转氨酶悬浮液。
[0075]接着，在将水包油型乳化组合物与谷氨酰胺转氨酶悬浮液利用管线混合装置（装 置名：管线静态混合机；乂 ”二一 ^≤r 〃 F公司制造）混合的同时制成造粒 糊（明胶-谷氨酰胺转氨酶混合液），将其输送至塔下部被液氮冷却的喷雾冷却装置中，使 旋转式喷雾喷嘴以500rpm的转速旋转而进行喷雾。喷雾后的造粒糊被冷却而落下到塔下 部，以冷冻状态的粒子的形式捕集。向收集到的该粒子200g中加入聚甘油脂肪酸酯（产品 名：二 ^ HB ;理研维生素公司制造）4g，混合后，在20°C的恒温器中静置使其反应。[0076]静置刚结束后，取样出粒子0.1g，分别悬浮于36 V和80 V的纯化水100g中，结果，反应全部进行至必要程度以上，因此，对于任意一种纯化水，均不能溶解粒子。因此，迅速结束反应，将所得到的粒子使用流化床干燥机(型式=LAB-1，々公司制造)按照15°C下2小时、30°C下I小时、50°C下I小时的顺序进行干燥。将所得到的干燥物用16号筛(网眼ΙΟΟΟμπι)过筛，得到作为通过物的含有L-薄荷醇的多芯型明胶微囊(比较例品l)30g。
[0077][比较例2]
[0078]将明胶(产品名:RGB ;来源于猪；新田明胶公司制造)20g、甘油琥珀酸脂肪酸酯(产品名:二 ^ B-1O ;理研维生素公司制造)2g、D-山梨醇(产品名:山梨醇FP ;物産7一卜'寸^工> ^公司制造)lg加入到纯化水180g中，加热至60°C使其溶解，冷却至50°C，得到水相。另外，将作为香料的L-薄荷醇(高砂香料公司制造)40g在50°C下熔化，得到油相。在将上述水相保持为50°C的同时，向其中加入上述油相，利用TK均质混合机
^ 7公司制造)以1000Orpm进行搅拌、乳化，然后，在-60kPa(G)的减压下脱气，由此得到水包油型乳化组合物。
[0079]另一方面，将谷氨酰胺转氨酶(产品名-.7 " ^ TG-K ;味之素公司制造)3g悬浮于纯化水20g中，得到谷氨酰胺转氨酶悬浮液。
[0080]接着，在将水包油型乳化组合物与谷氨酰胺转氨酶悬浮液利用管线混合装置(装置名:管线静态混合机；7 1J夕夕力二一 〃 F公司制造)混合的同时制成造粒糊(明胶-谷氨酰胺转氨酶混合液)，将其输送至塔下部被液氮冷却的喷雾冷却装置中，使旋转式喷雾喷嘴以500rpm的转速旋转而喷雾成球形。喷雾后的造粒糊被冷却而落下到塔下部，以冷冻状态的粒子的形式捕·集。向收集到的该粒子200g中加入聚甘油脂肪酸酯(产品名二 ^ HB ;理研维生素公司制造)4g，混合后，在20°C的恒温器中静置使其反应。
[0081]从静置开始12小时后，取样出反应中的粒子0.lg，悬浮于36°C的纯化水100g中，结果溶解。之后，每隔12小时进行同样的操作，但是，即使从静置开始经过108小时，粒子也溶解于纯化水中。因此，使反应结束，将所得到的粒子使用流化床干燥机(型式=LAB-1 ；八々> 〃 ^公司制造)按照15°C下2小时、30°C下I小时、50°C下I小时的顺序进行干燥。将所得到的干燥物用16号筛(网眼ΙΟΟΟμπι)过筛，得到作为通过物的含有L-薄荷醇的多芯型明胶微囊20g(比较例品2)。所得到的多芯型明胶微囊非常脆，不值得进行评价。
[0082]关于上述实施例和比较例的多芯型明胶微囊的制造，将原材料的配合、明胶-谷氨酰胺转氨酶混合液中明胶的含量(质量％)不于表1中。
[0083]表1
【权利要求】
1.一种多芯型明胶微囊的制造方法，其特征在于，包括: (a)向含有明胶和香料的水包油型乳化组合物中添加谷氨酰胺转氨酶而得到所述明胶的含量为10?25质量％的混合液的工序；以及 (b)将所述混合液进行喷雾并冷却固化的工序。
【文档编号】B01J13/04GK103857465SQ201280044586
【公开日】2014年6月11日 申请日期:2012年9月12日 优先权日:2011年9月13日
【发明者】早坂秀树 申请人:理研维他命股份有限公司