一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,属于烟气脱硫脱硝技术流域。该系统包括反应室、余热回收室与硫回收室三大部分。所述反应室与烟气入口相连,其上部为装载生物质脱硫脱硝剂的料斗,下部为装载失效生物质脱硫脱硝剂的料仓,反应室还装配有用来维持其温度的感应加热线圈;所述余热回收室装配有用来回收烟气中热量的余热回收器;硫回收室中装配有U型冷凝管与用来维持硫回收室温度、并使硫具有良好流动性的电阻加热管。本发明可直接净化高温烟气,有效地使用包括农作物秸秆、农作物加工废弃物、林业加工废弃物或城市生活垃圾等在内的生物质废料来治理烟气污染,而且还可以回收余热,并可将烟气中的硫以单质产品的形态回收。
【专利说明】—种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,可直接净化高温烟气,特别是含低浓度SO2与NOx的高温烟气;属于烟气脱硫脱硝技术流域。
【背景技术】
[0002]冶金、火力发电和化工等领域所产生的含低浓度SO2与NOx的烟气对环境造成了严重的污染,对烟气实施脱硫脱硝势在必行。目前,较成熟的方法一般采用多系统的单独脱除技术(所谓单独脱除是指脱硝与脱硫分步进行),该技术可将烟气中的各种污染物达到较高的去除率,但烟气净化系统庞杂,占地多,设备的投资与运行费用不菲,且难直接净化600°C以上的高温烟气。为此,人们研究了烟气的同步脱硫脱硝技术。
[0003]目前所研究的烟气同步脱硫脱硝技术主要有干法、湿法与生物法。脉冲电晕法、电子束辐照法与干式催化法是干法脱硫脱硝中的典型代表,尽管干法具有无二次污染等方面的优势,但也存在处理成本高、投资大以及氨泄漏等方面的问题。湿法技术中研究得较成熟的是钙基吸收剂催化氧化法,该法是在加钙湿法脱硫工艺的基础上发展起来的一种技术,尽管具有工艺简单等优点,但副产硫酸钙等二次污染物以及烟气需要降温处理的缺陷没办法避免。生物法是利用微生物来处理烟气中SO2与NOx的方法,尽管研究表明该法具有投资与运行费用低等优点,但是,该法同样要求对处理烟气进行降温,另外,该法还处于研究阶段。
[0004]另一方面,我国是一个生物质资源非常丰富的国家,由此也产生了大量包括农作物秸杆、农作物加工废弃物、林业加工废弃物或城市生活垃圾等在内的生物质废料,这些废料大部分都没有被有效利用。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于克服现有技术之不足而提供一种结构简单、操作方便、可以直接对高温烟气,高温烟气,特别是含低浓度SO2与NOx的高温烟气同时实施脱硫脱硝的基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统。
[0006]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,包括反应罐,反应罐上部为装载生物质脱硫脱硝剂的料斗(101),下部为装载失效生物质脱硝脱硫剂的料仓
(105),中部为反应室(I);在反应室的上部设有高温烟气入口(K001),下部设有烟气出口,反应室侧壁安装有用来维持反应室(I)温度的感应加热线圈(104),反应室中置放有生物质脱硫脱硝剂(102);所述烟气出口通过连通管(1122)与余热回收室(2)连通,余热回收室(2)通过连通管(2233)与硫回收室(3)连通。
[0007]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述余热回收室(2)中装配有用来回收烟气中余热的余热回收器(201),下部安装有用来接收余热回收室粉尘的料仓(202)。
[0008]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述硫回收室(3)中装配有用来对硫蒸汽冷凝的U型冷凝管(301),安装有用来维持硫回收室温度、并保证硫具有良好流动性的电阻加热管(302),在硫回收室(3)下部放置有用来接收液态硫的容器(303)。
[0009]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述高温烟气入口(K001)处及连通管(1122)中,分别放置有网状材料(103)、(106),所述网状材料(103)、
(106)的材质为陶瓷、FeCrAl> Fe-Al金属间化合物、Ni-Al金属间化合物中的任意一种,网状材料的网眼尺寸小于生物质脱硫脱硝剂的尺寸;所述网状材料(103)能耐高温烟气腐蚀、且透气性良好、可用来阻止脱硫脱硝剂(102)从反应室逃逸;所述网状材料(106)能耐高温烟气腐蚀、且透气性良好、可对粉尘实施过滤、可用来阻止脱硫脱硝剂(102)进入余热回收室(2)。
[0010]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述余热回收器(201)指的是采用公知技术所制造的、可用来回收烟气中余热的装置。
[0011]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述连通管(2233)中放置有网状材料(203),所述网状材料(203)的材质为陶瓷、FeCrAl、Fe-Al金属间化合物、Ni-Al金属间化合物中的任意一种,网状材料的网眼尺寸小于5um;所述网状材料(203)能耐高温烟气腐蚀、且透气性良好、可对粉尘实施过滤。
[0012]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,在硫回收室(3)下部装有用来观察接收液态硫容器(303)中硫储存量的观察孔(304)。
[0013]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述生物质脱硫脱硝齐U,包括下述组分按质量百分比组成:
[0014]
生物质废料30-40%
改性沸石类催化剂 10-20%
改性沽性炭10-20%
生物质粘结剂30-40%。
[0015]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述生物质废料选自农作物秸杆、农作物加工废弃物、林业加工废弃物、城市生活垃圾中的一种或几种按任意比率混合构成的混合物,生物质废料中水的质量百分含量< 10%,粒度< 3mm。
[0016]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,改性沸石类催化剂中,沸石类催化剂选自HZSM-5分子筛;改性是指在HZSM-5分子筛上负载金属氧化物;所述金属氧化物选自Fe、Cu、Ce、Co中任意一种金属兀素的氧化物,负载的金属氧化物中金属兀素的质量占HZSM-5分子筛质量的8?12%。
[0017]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述改性沸石类催化剂的制备方法是:首先,取Fe、Cu、Ce或Co的硝酸盐,配制成质量百分浓度为10?30%的Fe、Cu、Ce或Co的硝酸盐溶液,然后,将粒度为20?40目的HZSM-5分子筛在所述硝酸盐溶液中至少浸溃一次,过滤,所得滤渣于100?120°C干燥I. 5-2h后、再于500?550°C焙烧2-4h,重复上述浸溃、干燥与焙烧过程,最后称重,直至负载的金属氧化物中金属元素的质量占HZSM-5分子筛质量的8?12%。
[0018]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述改性活性炭是将活性炭破碎至20?40目,在质量百分浓度为10?65%的硝酸溶液中浸泡O. 5?4h后,于100?120°C干燥I. 5-2h,得到的产物。
[0019]本发明一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,所述生物质粘结剂生产工艺是:取平均尺寸< 3mm的秸杆在水中浸泡I?3天后,往水中加入占秸杆质量30?35%的熟石灰,搅拌均匀,得到混合物,然后,将混合物加热到95?100°C,保温3?4h,得到的黄色粘稠状物质即为生物质粘结剂;水的质量为秸杆重量的8?10倍。
[0020]本发明所述基于生物质废料的脱硝脱硫系统之所以能直接对600°C以上高温烟气进行同时脱硫脱硝,是因为,置放在反应室中的生物质脱硫脱硝剂,当高温烟气通过本发明所述脱硝脱硫剂时,脱硝脱硫剂中的生物质成分将会发生裂解,产生出包括CO、CH4, H2与NH3等主要成分的热解气;这些气体在负载了金属氧化物的沸石类催化剂与活性炭作用下,发生如下系列反应,这些反应可保证高温烟气中大部分硫转变成单质硫磺、且烟气里的硝实现无害化。
[0021 ] CH4+4N0 — 2N2+C02+2H20;
[0022]CH4+2S02 — S2+C02+2H20;
[0023]CH4+S02 — H2S+C0+H20;
[0024]2H2+S02 — S+2H20;
[0025]3H2+S02 — H2S+2H20;
[0026]2H2S+S02 — 2H20+3S;
[0027]4N0+4NH3+02 — 4N2+6H20;
[0028]2C0+S02 — S+2C02 ;
[0029]本发明由于采用上述技术方案,通过设于反应室侧面的感应加热线圈维持反应室温度,利用置放在反应室中的生物质脱硫脱硝剂在高温下发生裂解,产生出包括CO、CH4, H2与NH3等主要成分的热解气;这些气体在负载了金属氧化物的沸石类催化剂与活性炭作用下与高温烟气中的低浓度SO2与NOx发生反应,实现对高温烟气中低浓度SO2与NOx的净化;随后,烟气在后续的余热回收室(2)的粉尘的料仓、硫回收室(3)中设置的U型冷凝管分别收集烟气中的粉尘以及单质硫。
[0030]本发明所提供的系统,不仅以生物质材料作为脱硫脱硝剂来直接净化烟气,而且还可回收烟气中的余热、并将烟气中的硫以单质硫的形态回收,另外还有效做到了“以废治废”,即做到了用包括农作物秸杆、农作物加工废弃物、林业加工废弃物或城市生活垃圾等在内的生物质废料来治理烟气污染,为我国存量巨大的生物质废料找到了一条有效利用途径,有效减少生物质废料对环境的污染。
[0031]采用上述技术方案的基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其优点及积极效果如下:
[0032](I)与公知技术相比,本发明可直接实现高温烟气、特别是低浓度高温烟气的同时高效脱硫与脱硝,同时有效降低烟气中的二氧化硫与氮氧化合物的排放。
[0033](2)实现了烟气中二氧化硫资源化转变成单质硫产品;
[0034](3)有效回收了烟气中的余热;[0035](4)达到了 “以废治废”的目的,即做到了用包括农作物秸杆、农作物加工废弃物、林业加工废弃物或城市生活垃圾等在内的生物质废料来治理烟气污染的目的,这不仅为生物质废料的高效利用开辟了一个新的方向,而且也降低了生物质废料对环境的污染。
【专利附图】
【附图说明】
[0036]图I基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气净化系统。
【具体实施方式】
[0037]下面结合附图及实施例对本发明作进一步说明。
[0038]实施例
[0039]参见图1,本发明所公开的基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,包括反应罐,反应罐上部为装载生物质脱硫脱硝剂的料斗(101),下部为装载失效生物质脱硝脱硫剂的料仓(105),中部为反应室(I);在反应室(I)的上部设有高温烟气入口(K001),下部设有烟气出口,反应室(I)侧壁安装有用来维持反应室(I)温度的感应加热线圈(104),反应室中置放有生物质脱硫脱硝剂;所述烟气出口通过连通管(1122)与余热回收室(2)连通,余热回收室(2)通过连通管(2233)与硫回收室(3)连通;所述余热回收室(2)中装配有用来回收烟气中余热的余热回收器(201),下部安装有用来接收余热回收室粉尘的料仓(202);所述硫回收室(3)中装配有用来对硫蒸汽冷凝的U型冷凝管(301),安装有用来维持硫回收室温度、并保证硫具有良好流动性的电阻加热管(302),在硫回收室(3)下部放置有用来接收液态硫的容器(303);所述高温烟气入口(K001)处及连通管(1122)中,分别放置有网状材料(103)、(106),所述网状材料(103)、(106)的材质为陶瓷、FeCrAl、Fe-Al金属间化合物、Ni-Al金属间化合物中的任意一种,网状材料的网眼尺寸小于生物质脱硫脱硝剂的尺寸;所述网状材料(103)能耐高温烟气腐蚀、且透气性良好、可用来阻止脱硫脱硝剂(102)从反应室逃逸;所述网状材料(106)能耐高温烟气腐蚀、且透气性良好、可对粉尘实施过滤、可用来阻止脱硫脱硝剂(102)进入余热回收室(2);所述余热回收器(201)指的是采用公知技术所制造的、可用来回收烟气中余热的装置;所述连通管(2233)中放置有网状材料(203),所述网状材料(203)的材质为陶瓷、FeCrAl、Fe-Al金属间化合物、Ni-Al金属间化合物中的任意一种,网状材料的网眼尺寸小于5um;所述网状材料(203)能耐高温烟气腐蚀、且透气性良好、可对粉尘实施过滤;在硫回收室(3)下部装有用来观察接收液态硫容器(303)中硫储存量的观察孔(304)。
[0040]本实施例中,所述生物质脱硫脱硝剂,包括下述组分按质量百分比组成:
[0041]
生物质废料30-40%
[0042]
改性沸石类催化剂 10-20%
改性活性炭10-20%
生物质粘结剂30-40%。[0043]本实施例中,所述生物质废料选自农作物秸杆、农作物加工废弃物、林业加工废弃 物、城市生活垃圾中的一种或几种按任意比率混合构成的混合物,生物质废料中水的质量 百分含量≤10%,粒度≤3_。
[0044]本实施例所用改性沸石类催化剂中,沸石类催化剂选自HZSM-5分子筛;改性是指 在HZSM-5分子筛上负载金属氧化物;所述金属氧化物选自Fe、Cu、Ce、Co中任意一种金属 元素的氧化物,负载的金属氧化物中金属元素的质量占HZSM-5分子筛质量的8?12%。
[0045]本实施例中,所述改性沸石类催化剂的制备方法是:首先,取Fe、Cu、Ce或Co的硝 酸盐,配制成质量百分浓度为10?30%的Fe、Cu、Ce或Co的硝酸盐溶液,然后,将粒度为 20?40目的HZSM-5分子筛在所述硝酸盐溶液中至少浸溃一次,过滤,所得滤渣于100? 120°C干燥1. 5_2h后、再于500?550°C焙烧2_4h,重复上述浸溃、干燥与焙烧过程,最后称 重,直至负载的金属氧化物中金属兀素的质量占HZSM-5分子筛质量的8?12%。
[0046]本实施例中,所述改性活性炭是将活性炭破碎至20?40目,在质量百分浓度为 10?65%的硝酸溶液中浸泡0. 5?4h后,于100?120°C干燥1. 5_2h,得到的产物。
[0047]本实施例中,所述生物质粘结剂生产工艺是:取平均尺寸< 3mm的秸杆在水中浸 泡1?3天后,往水中加入占秸杆质量30?35%的熟石灰,搅拌均匀,得到混合物,然后,将 混合物加热到95?100°C,保温3?4h,得到的黄色粘稠状物质即为生物质粘结剂;水的质 量为稻杆重量的8?10倍。
[0048]参见图1,本发明基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统对高温烟气实施净 化的过程,下面结合附图详细说明。
[0049]首先,制备生物质脱硫脱硝剂。
[0050]生物质脱硫脱硝剂的制备包括如下步骤:
[0051]以负载Cu分子筛的改性沸石类催化剂、改性活性炭、秸杆与生物质粘结剂为原料 的脱硫脱硝剂制备。
[0052]本实施例脱硫脱硝剂的制备步骤:
[0053]第一步,原料的准备。
[0054](1)制备生物质粘结剂,取平均尺寸≤3mm的秸杆在水中浸泡2天后,往水中加入 占秸杆质量33%的熟石灰,搅拌均匀,得到混合物,然后,将混合物加热到95?100°C,保温 4h,得到的黄色粘稠状物质即为生物质粘结剂;水的质量为秸杆重量的8?10倍。
[0055]另外,将已经晾干至水分小于10%的秸杆用植物粉碎机粉碎至3mm以下。
[0056](2)制备粉状负载了金属铜氧化物的沸石类催化剂。首先配制好浓度为10%的 Cu(N03)2,随即将粉碎至20?40目的HZSM-5分子筛浸溃在该溶液中,过滤所得粉末在 100°C干燥1.5h后、再在550°C焙烧2h,最后称重、并计算粉末增重量,当分子筛中金属元素 Cu含量低于10%时,重复上述浸溃、干燥与焙烧过程,直到分子筛中金属元素Cu的含量达到 10wt%o
[0057](3)制备改性活性炭,即将破碎至20?40目的活性炭在浓度65%硝酸溶液浸泡 0. 5h、然后在120°C干燥1. 5h,即得改性活性炭粉末。
[0058]第二步,混料。
[0059](1)称取同样质量的粉状沸石类催化剂与粉状改性活性炭,在三维混料机中将它 们均匀混合;[0060](2)将催化剂与改性活性炭混合粉末在搅拌的作用下加入到生物质粘结剂中,所取的生物质粘结剂的质量与混合粉末的质量之比为1:1;然后,称取由第一步准备的、与催化剂与改性活性炭混合粉末同等质量的粉状秸杆加入生物质粘结剂中、并进行充分拌匀。
[0061]第三步,干燥与成型。即将第二步所得混合物,通过自然风干至混合物水分达到15%。采用成型设备将风干后混合物成型成IOmm粒径的产品,成型压力为20MPa。。
[0062]第四步,去除游离水。即将第三步的成型产品置于120°C的热风中处理2h,即得本发明所述的基于生物质废料的脱硝脱硫剂。
[0063]第二大部分:基于生物质脱硫脱硝剂的烟气净化实施过程,该过程主要包括如下主要步骤:
[0064]第一步,按示意图所示装配好本发明系统的各个部件,并关闭阀门F2、F5与F7,打开阀门F0、F4与F8 ;
[0065]第二步,将所制备的脱硫脱硝剂(102)自料斗(101)加入反应室⑴中,并使反应室中充满脱硫脱硝剂,然后关闭阀门FO,打开阀门Fl,使高温烟气自进风口 KOOl进入反应室(I),同时开启感应电源给感应线圈(104)通电,以保证反应室(I)的温度在600°C以上;
[0066]第三步,启动余热回收器201 ;并给U型冷凝管301通上冷却水,同时启动电阻加热器(302)的电源,使硫回收室的温度控制在130?160°C ;
[0067]第四步,检测出口 K002所排气体的成分,一旦发现烟气中硫与硝的含量超标,SP打开阀门F2、放出一部分失效的脱硫脱硝剂,同时打开阀门F0,将新的脱硫脱硝剂补充进如反应室I ;
[0068]在体系运行一段时间后,当料仓105中失效脱硫脱硝剂装满后,即打开阀门F3,将其排出;
[0069]在体系运行一段时间后,打开阀门F5,使由于重力落到余热回收室2中的粉尘进入料仓202 ;在料仓202中粉尘装满后,即打开阀门F6将其排出;
[0070]在体系运行一段时间后,当容器303中硫盛满后,关闭阀门F7,并卸开螺栓305,将盛硫的容器取出;然后,装入一个新的容器,同时打开阀门F7。
【权利要求】
1.一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,包括反应罐,其特征在于:反应罐上部为装载生物质脱硫脱硝剂的料斗(101),下部为装载失效生物质脱硝脱硫剂的料仓(105),中部为反应室(I);在反应室的上部设有高温烟气入口(K001),下部设有烟气出口,反应室侧壁安装有用来维持反应室(I)温度的感应加热线圈(104),反应室中置放有生物质脱硫脱硝剂(102);所述烟气出口通过连通管(1122)与余热回收室(2)连通,余热回收室(2)通过连通管(2233)与硫回收室(3)连通。
2.根据权利要求1所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述余热回收室(2)中装配有用来回收烟气中余热的余热回收器(201),下部安装有用来接收余热回收室粉尘的料仓(202)。
3.根据权利要求1所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述硫回收室(3)中装配有用来对硫蒸汽冷凝的U型冷凝管(301),安装有用来维持硫回收室温度、并保证硫具有良好流动性的电阻加热管(302),在硫回收室(3)下部放置有用来接收液态硫的容器(303)。
4.根据权利要求1所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述高温烟气入口(K001)处及连通管(1122)中,分别放置有网状材料(103)、(106),所述网状材料(103)、(106)的材质为陶瓷、FeCrAl, Fe-Al金属间化合物、Ni-Al金属间化合物中的任意一种,网状材料的网眼尺寸小于生物质脱硫脱硝剂的尺寸。
5.根据权利要求1所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述连通管(2233)中放置有网状材料(203),所述网状材料(203)的材质为陶瓷、FeCrAl> Fe-Al金属间化合物、Ni-Al金属间化合物中的任意一种,网状材料的网眼尺寸小于 5 um ο
6.根据权利要求1或3所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:在硫回收室(3)下部装有用来观察接收液态硫容器(303)中硫储存量的观察孔(304)。
7.根据权利要求1所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述生物质脱硫脱硝剂,包括下述组分按质量百分比组成:生物质废料30-40%改性沸石类催化剂 10-20%改性活性炭10-20%生物质粘结剂30-40%。
8.根据权利要求7所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述生物质废料选自农作物秸杆、农作物加工废弃物、林业加工废弃物、城市生活垃圾中的一种或几种按任意比率混合构成的混合物,生物质废料中水的质量百分含量< 10%,粒度< 3mm。
9.根据权利要求7所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:改性沸石类催化剂中,沸石类催化剂选自HZSM-5分子筛;改性是指在HZSM-5分子筛上负载金属氧化物;所述金属氧化物选自Fe、Cu、Ce、Co中任意一种金属元素的氧化物,负载的金属氧化物中金属兀素的质量占HZSM-5分子筛质量的8~12%。
10.根据权利要求7所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述改性沸石类催化剂的制备方法是:首先,取Fe、Cu、Ce或Co的硝酸盐,配制成质量百分浓度为10~30%的Fe、Cu、Ce或Co的硝酸盐溶液,然后,将粒度为20~40目的HZSM-5分子筛在所述硝酸盐溶液中至少浸溃一次,过滤,所得滤渣于100~120°C干燥1.5-2h后、再于500~550°C焙烧2_4h,重复上述浸溃、干燥与焙烧过程,最后称重,直至负载的金属氧化物中金属兀素的质量占HZSM-5分子筛质量的8~12%。
11.根据权利要求7所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述改性活性炭是将活性炭破碎至20~40目,在质量百分浓度为10~65%的硝酸溶液中浸泡O. 5~4h后,于100~120°C干燥I. 5_2h,得到的产物。
12.根据权利要求7所述的一种基于生物质脱硫脱硝剂的高温烟气处理系统,其特征在于:所述生物质粘结剂生产工艺是:取平均尺寸< 3mm的秸杆在水中浸泡I~3天后,往水中加入占秸杆质量30~35%的熟石灰,搅拌均匀,得到混合物,然后,将混合物加热到95~100°C,保温3~4h,得到的黄色粘稠状物质即为生物质粘结剂;水的质量为秸杆重量的8~10倍。
【文档编号】B01D53/86GK103480270SQ201310418638
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2013年9月13日 优先权日:2013年9月13日
【发明者】张志敏, 周向清 申请人:北京矿迪科技有限公司