在联萘酚合成工艺中的手性催化剂的制作方法
【专利摘要】在联萘酚合成工艺中的手性催化剂，该手性催化剂是(1R,2R)或(1S,2S)1,2-环己二胺与3-羟基-2-萘酮反应生成的1,2-环己二胺-2-(3-羟基-2-萘酮)席夫碱与三价铁的配合物，其结构式是：采用与催化剂的中心配体相同，且更为廉价的三价铁离子作为氧化剂，进行手性催化反应，金属离子作为氧化剂能保证产品较高的转化率：在催化剂和氧化剂回收的过程中不会互相形成杂质，简化了回收的步骤，提高了催化剂回收的可行性；催化剂和氧化剂可以回收再利用可以保证了产物较高的光学纯度，在较低成本的基础上实现了高转化率和高光学纯度，減轻对环境保护造成的压力，达到了绿色化学的目的。
【专利说明】在联萘酚合成工艺中的手性催化剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及到不对称催化合成领域，特别涉及到在联萘酚合成工艺中的手性催化剂。
【背景技术】
[0002]在有机化学中，有些化合物的分子量相同，分子结构也相同，但左右排列相反，就如同实物与其镜中映体一样，也象两只手彼此不能重叠那样，故称这些化合物为手性化合物。手性化合物一定具有旋光性，具有旋光性的手性化合物的外消旋体有两个对映异构体。这种对映异构体由旋光方向相反、旋光能力相同的旋光异构体混合而成的。外消旋体的旋光性由于旋光异构体间的作用而相互抵消，因而外消旋体是不旋光的。
[0003]化合物的手性决定了化合物具有一些与高新技术相关的物理特性，例如摩擦发光、倍频效应、压电效应、铁电效应等，因此要想实现这些高新技术效果，就必须制备具有光学活性纯度化合物。而要制备具有光学纯度的化合物，就先要合成外消旋体，再对外消旋体进行拆分。
[0004]I, I —联 _2_ 奈酌 央文名 1，1’ —bi—2—naphthanol, CAS 号 602—09—5，简
称联萘酚，BIN0L，结构式
【权利要求】
1.在联萘酚合成工艺中的手性催化剂，其特征在于:该手性催化剂是(1R，2R)或(is, 2S) I, 2-环己二胺与3-羟基-2-萘酮反应生成的1，2-环己二胺-2-(3-羟基-2-萘酮)席夫碱与三价铁的配合物，其结构式是:
2.根据权利要求1所述的在联萘酚合成工艺中的手性催化剂，其特征在于:所述的手性催化剂的制备方法是: 1)将(IR,2R)或(IS, 2S) I, 2-环己二胺按照0.1~0.2g/mL三氯甲烷的比例溶于三氯甲烷中； 2)冰浴，按1，2-环己二胺与3-羟基-2-萘酮(摩尔比)为1:2~2.5的比例，缓慢滴加3-羟基-2-萘酮，反应10~20小时后，用硅胶柱提纯(流动相为
3.根据权利要求1所述的在联萘酚合成工艺中的手性催化剂，其特征在于:用所述的手性催化剂制备高光学纯度的联二萘酚的方法是: 1)将市售2-萘酚按照0.5~lg/mL40%~50%的氢氧化钠的比例溶于40%~50%的氢氧化钠的溶液中，溶解完全后过滤，滤液加稀盐酸调节PH值至2~3，2-萘酚重新析出； 2)将干燥后的2-萘酚，按照0.2~0.3g/mL异丙醇的比例加入异丙醇中，然后按照2-萘酚、所述的手性催化剂、三氯化铁的摩尔比1:0.1~0.2:1.5~2，将溶入异丙醇中的2-萘酚加入手性催化剂和三氯化铁中，搅拌充分后升温至50~70°C，回流，恒温2~3小时； 3)反应结束后过滤，滤饼经过干燥后得高光学纯1，I’-联-2-萘酚；滤液留待下一步处理； 在此，以I)~3)来表示这些反应步骤的先后次序。
4.根据权利要求1所述的在联萘酚合成工艺中的手性催化剂，其特征在于:从联萘酚合成过程中获得的滤液中回收手性催化剂的工艺是: 1)向在制备高光学纯度的联二萘酚过程中所得的滤液中，加入氢氧化钠，并通入氧气，搅拌，使其中的Fe2+转化为Fe (OH) 3沉淀，然后过滤； 2)滤饼干燥后溶于盐酸，形成氯化铁溶液，并得三氯化铁固体；滤液经树脂吸附后除去微量未反应的原料2-萘酚，再经蒸发除去溶剂，得黄色固体； 3)将该黄色固体溶于甲醇,并按照黄色固体和三氯化铁摩尔比1:1~1.2的比例加入三氯化铁，室温搅拌3~5小时，除去溶剂，用正己烷重结晶，可得所述的手性催化剂，该催化剂又可用于合成手性联二萘酚；在此，以I)~3)来表示这些`反应步骤的先后次序。
【文档编号】B01J31/22GK103480418SQ201310471488
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2013年10月11日 优先权日:2013年10月11日
【发明者】陈艳珍, 孙隹悦, 陈精明, 金炳生, 刘可 申请人:苏州思睿屹新材料股份有限公司