以异丙醇胺为原料合成2,5-二甲基吡嗪的催化剂及制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种以异丙醇胺为原料合成2,5-二甲基吡嗪的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和其他金属氧化物；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的5％～15％，氧化锌的负载量为催化剂质量的5％～15％；所述其他金属氧化物为氧化银和/或氧化铬，其他金属氧化物的负载量为催化剂质量的4％～8％；所述载体为Al2O3载体或硅铝载体，所述硅铝载体中氧化硅的质量百分含量不大于20％。本发明采用氧化铜和氧化锌，以及氧化银和氧化铬中的一种或两种作为活性组分，能够显著提高催化剂的活性和选择性，制备的催化剂具有反应条件温和、异丙醇胺转化率高、2,5-二甲基吡嗪选择性高的特点。
【专利说明】以异丙醇胺为原料合成2, 5- 二甲基吡嗪的催化剂及制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于催化剂制备【技术领域】，具体涉及一种以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂及制备方法。
【背景技术】
[0002]2，5-二甲基卩比嗪(2,5-dimethyl pyrazine)是一种重要的医药化工原料,是合成格列吡嗪，阿西莫司、5-甲基吡嗪-2-羧酸甲酯等新型药物的关键中间体，同时它还是国标GB2760-1996中规定使用的食用香料，添加到烘烤食品、可可、咖啡、肉类、坚果等食品中，产生令人愉快的香味，在食品工业中有着重要用途。目前，2，5-二甲基吡嗪的典型合成技术线路有:1)用亚硝酸处理含有活泼亚甲基的酮，然后还原成，两分子α-氨基酮再脱水环化得二氢吡嗪，由于强的芳构化趋势使得二氢吡嗪很容易脱氢转化成烷基吡嗪。在α-氨基酮自身缩合脱水后需用氯化汞进行氧化才能得到2，5-二甲基吡嗪。此法工艺路线复杂，氯化汞易对环境造成污染，且生产成本高，不适合大规模工业化生产；2)丙烯醛和氨在铵盐存在下，于甘油中加热反应，该法所用原料丙烯醛有剧毒，且容易发生爆炸，有很大的安全隐患；3)由α-氨基丙酮氧化制备2，5-二甲基吡嗪，此方法需要高温催化，且副产物多，分离纯化造成困难；4)由α-卤代甲基酮来合成制备。α-卤代甲基酮和氨在高压釜中，于高温下进行反应，卤素先被氨基取代得到α-氨基酮，α-氨基酮进一步缩合闭环得到二氢吡嗪，然后氧化成稳定的吡嗪。由于与氨的反应需要高温高压，操作条件苛刻。近几年来，以异丙醇胺为原料，催化剂存在下进行气固相反应连续生产2，5-二甲基吡嗪技术以其原料来源广泛，生产成本低，生产条件温和，产物收率高等特点得到了迅速发展，而该工艺的关键就是催化剂技术。
[0003]中国专利CN03143258.X和CN03143258.1分别介绍了以异丙醇胺为原料生产2，5- 二甲基吡嗪的方法和2，5- 二甲基吡嗪分离、纯化方法，但并未涉及催化剂的制备方法。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂。该催化剂采用氧化铜和氧化锌，以及氧化银和氧化铬中的一种或两种作为活性组分，能够显著提高催化剂的活性和选择性，制备的催化剂具有反应条件温和、异丙醇胺转化率高、2，5-二甲基吡嗪选择性高的特点。采用该催化剂催化异丙醇胺合成2，5- 二甲基吡嗪，异丙醇胺的摩尔转化率可达84.7%以上，2，5- 二甲基吡嗪的摩尔收率可达73.2%以上。
[0005]为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是:一种以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，其特征在于，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和其他金属氧化物；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的5.0%?15.0%，氧化锌的负载量为催化剂质量的5.0%?15.0所述其他金属氧化物为氧化银和/或氧化铬，其他金属氧化物的负载量为催化剂质量的4.0%?8.0所述载体为Al2O3载体或硅铝载体，所述硅铝载体中氧化硅的质量百分含量不大于20%。
[0006]上述的以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，所述氧化铜的负载量为催化剂质量的8%?14%，氧化锌的负载量为催化剂质量的9%?15%，其他金属氧化物的负载量为催化剂质量的4%?7%。
[0007]上述的以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，所述氧化铜的负载量为催化剂质量的10%，氧化锌的负载量为催化剂质量的13%，其他金属氧化物的负载量为催化剂质量的5.5%。
[0008]上述的以异丙醇胺为原料合成2，5- 二甲基吡嗪的催化剂，还包括负载于载体上的助剂，所述助剂为氧化铁和/或氧化锰，助剂的负载量为催化剂质量的0.5%?1%。
[0009]上述的以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，所述载体的比表面积为 200m2.g 1 ?350m2.g \ 载体的孔容为 0.45mL.g 1 ?0.6OmL.g、
[0010]另外，本发明还提供了一种制备上述催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:
[0011]步骤一、将活性组分对应的硝酸盐用去离子水溶解，得到浸溃溶液，然后采用等体积浸溃法将载体置于浸溃溶液中浸溃Ih?4h ;
[0012]步骤二、将步骤一中浸溃后的载体在100°C?120°C下干燥6h?10h，然后在300°C?500°C下焙烧2h?6h，得到催化剂。
[0013]进一步的，本发明还提供了第二种制备上述催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:
[0014]步骤一、将活性组分和载体进行机械碾压混合，得到混合物料；
[0015]步骤二、向步骤一中所述混合物料中加入粘接剂和去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到条状物料；所述粘结剂为羧甲基纤维素钠、淀粉和田菁粉中的一种或几种；所述粘结剂的质量为混合物料质量的0.5%?2%，去离子水的质量为混合物料质量的50%?80% ;
[0016]步骤三、将步骤二中所述条状物料在100°C?120°C下干燥6h?8h，然后在300°C?500°C下焙烧2h?6h，得到催化剂。
[0017]更进一步的，本发明还提供了第三种制备上述催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:
[0018]步骤一、将活性组分对应的硝酸盐用去离子水溶解配制成溶液A ；
[0019]步骤二、将沉淀剂用去离子水溶解配制成溶液B ;所述沉淀剂为Na2CO3和/或NaHCO3 ；
[0020]步骤三、将溶液A和溶液B分别加热至60°C?85°C，然后在搅拌条件下将加热后的溶液A加入加热后的溶液B中，至溶液B的pH值为7.0?8.0，得到含有沉淀的料浆；
[0021]步骤四、将步骤三中所述料浆搅拌0.5h?2h，然后在65°C?90°C条件下静置Ih?4h，弃去料浆的上部清液，用去离子水洗涤弃去上部清液后的料浆至料浆中的钠离子含量不大于0.1% ;
[0022]步骤五、将载体加入步骤四中洗涤后的料浆中，搅拌0.5h?2h后过滤，得到滤饼，将所述滤饼在100°c?120°C下干燥8h?12h，然后在300°C?500°C下焙烧4h?8h，得到催化剂粉体；
[0023]步骤六、向步骤五中所述催化剂粉体中加入粘接剂和去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到条状物料；所述粘结剂为羧甲基纤维素钠、淀粉和田菁粉中的一种或几种；所述粘结剂的质量为催化剂粉体质量的0.5%?2%，去离子水的质量为催化剂粉体质量的50%?80% ;
[0024]步骤七、将步骤六中所述条状物料在100°C?120°C下干燥6h?8h，然后在300°C?500°C下焙烧2h?6h，得到催化剂。
[0025]本发明与现有技术相比具有以下优点:
[0026]1、本发明采用氧化铜和氧化锌，以及氧化银和氧化铬中的一种或两种作为活性组分，能够显著提高催化剂的活性和选择性，制备的催化剂具有反应条件温和、异丙醇胺转化率高、2，5- 二甲基吡嗪选择性高的特点。
[0027]2、本发明采用Al2O3载体或氧化硅含量不大于20%的硅铝载体，优选氧化硅含量不大于20%的娃招载体,含一定比例氧化娃的娃招载体能有效提闻载体的比表面积，同时还能对载体的酸碱性进行调变，提高催化剂的抗积炭能力，使催化剂的性能更加稳定。
[0028]3、本发明的催化剂制备方法简单，催化剂生产不受设备限制，易于工业化规模生产。
[0029]4、采用本发明的催化剂催化异丙醇胺合成2，5-二甲基吡嗪，异丙醇胺的摩尔转化率可达84.7%以上，2，5-二甲基吡嗪的摩尔收率可达73.2%以上。
[0030]下面通过实施例，对本发明技术方案做进一步的详细说明。
【具体实施方式】
[0031]本发明实施例中采用的硝酸盐的质量纯度均> 98%，按照98%计算。
[0032]实施例1
[0033]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和氧化铬；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的9.71%，氧化锌的负载量为催化剂质量的11.56%，氧化铬的负载量为催化剂质量的3.36% ;所述载体为氧化硅的质量百分含量为10%的硅铝载体，所述硅铝载体的比表面积为200m2.g_\载体的孔容为0.45mL.g、
[0034]本实施例的制备方法为:
[0035]步骤一、将30.1g Cu (NO3)2.3Η20、43.Ilg Zn (NO3)2.6Η20 和 18.05gCr (NO3) 3.9Η20用去离子水溶解，配制成浸溃溶液，然后采用等体积浸溃法将75.4g直径为1_?3_的球形硅铝载体置于浸溃溶液中浸溃2h ；
[0036]步骤二、将步骤一中浸溃后的硅铝载体在120°C下干燥8h，然后在450°C下焙烧5h，冷却后得到催化剂。
[0037]实施例2
[0038]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和氧化银；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的10.71%，氧化锌的负载量为催化剂质量的9.35%，氧化银的负载量为催化剂质量的5.67% ;所述载体为氧化硅的质量百分含量为15%的硅铝载体，所述硅铝载体的比表面积为225m2.g_\载体的孔容为
0.47mL.g 1O
[0039]本实施例的制备方法为:
[0040]步骤一、将53.64g Cu (NO3) 2.3H20、56.35g Zn (NO3) 2.6H20 和 13.70gAgN03 用去离子水溶解，配制成浸溃溶液，然后采用等体积浸溃法将120g直径为Imm?3_的球形硅铝载体置于浸溃溶液中浸溃4h ；
[0041]步骤二、将步骤一中浸溃后的硅铝载体在100°C下干燥10h，然后在300°C下焙烧6h，冷却后得到催化剂。
[0042]实施例3
[0043]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分为氧化铜、氧化锌、氧化铬和氧化银；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的14%，氧化锌的负载量为催化剂质量的15%，氧化铬的负载量为催化剂质量的4%，氧化银的负载量为催化剂质量的3%;所述载体为氧化硅的质量百分含量为20%的硅铝载体，所述硅铝载体的比表面积为245m2.g_\载体的孔容为0.5ImL.g'
[0044]本实施例的制备方法为:
[0045]步骤一、将14g氧化铜、15g氧化锌、4g氧化铬、3g氧化银和64g娃招载体进行机械碾压混合0.5h，得到混合物料；
[0046]步骤二、向步骤一中所述混合物料中加入1.5g羧甲基纤维素钠和75mL去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到直径为1.5mm的条状物料；
[0047]步骤三、将步骤二中所述条状物料在120°C下干燥8h，然后在450°C下焙烧6h，得到催化剂。
[0048]实施例4
[0049]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和氧化铬；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的10%，氧化锌的负载量为催化剂质量的13%，氧化铬的负载量为催化剂质量的5.5所述载体为氧化硅的质量百分含量为10%的硅铝载体，所述硅铝载体的比表面积为260m2.g_\载体的孔容为0.50mL.g'
[0050]本实施例的制备方法为:
[0051]步骤一、将43.39g Cu (NO3) 2.3Η20、67.89g Zn (NO3) 2.6Η20 和 41.37gCr (NO3)3 *9H20用去离子水溶解配制成浓度为lmol/L的溶液A ;
[0052]步骤二、将70g Na2CO3用去离子水溶解配制成浓度为lmol/L的溶液B ；
[0053]步骤三、将溶液A和溶液B分别加热至70°C，然后在搅拌条件下将加热后的溶液A加入加热后的溶液B中，至溶液B的pH值为7.2，得到含有沉淀的料浆；
[0054]步骤四、将步骤三中所述料浆搅拌2h，然后在85°C条件下静置2h后弃去料浆的上部清液，用去离子水洗涤弃去上部清液后的料浆至料浆中的钠离子含量不大于0.1% ；
[0055]步骤五、将IOOg硅铝载体加入步骤四中洗涤后的料浆中，搅拌0.5h后过滤，得到滤饼，将所述滤饼在120°C下干燥10h，然后在500°C下焙烧4h，得到催化剂粉体140g ；
[0056]步骤六、向步骤五中所述催化剂粉体中加入Ig淀粉、Ig田菁粉和IOOmL去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到直径为1.5mm的条状物料；
[0057]步骤七、将步骤六中所述条状物料在120°C下干燥6h，然后在50(TC下焙烧4h，得到催化剂。
[0058]实施例5
[0059]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分和助剂，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和氧化银；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的13.33%，氧化锌的负载量为催化剂质量的14.53%，氧化银的负载量为催化剂质量的6.27% ;所述助剂为氧化锰，助剂的负载量为催化剂质量的0.5% ;所述载体为氧化硅的质量百分含量为20%的硅铝载体，所述娃招载体的比表面积为350m2.g4,载体的孔容为0.60mL.g'
[0060]本实施例的制备方法为:
[0061]步骤一、将13.33g氧化铜、14.53g氧化锌、6.27g氧化银、0.5g氧化锰和65.37g硅铝载体进行机械碾压混合0.5h，得到混合物料；
[0062]步骤二、向步骤一中所述混合物料中加入0.5g羟甲基纤维素钠、0.5g淀粉和Ig田菁粉和50mL去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到直径为1.5mm的条状物料；
[0063]步骤三、将步骤二中所述条状物料在100°C下干燥6h，然后在300°C下焙烧5h，得到催化剂。
[0064]实施例6
[0065]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分和助剂，所述活性组分为氧化铜、氧化锌、氧化银和氧化铬；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的8%，氧化锌的负载量为催化剂质量的9%，氧化银的负载量为催化剂质量的2.0%，氧化铬的负载量为催化剂质量的2.0%;所述助剂为氧化铁，助剂的负载量为催化剂质量的1.0%;所述载体为氧化硅的质量百分含量为20%的硅铝载体，所述硅铝载体的比表面积为300m2.Ρ，载体的孔容为 0.55mL.g'
[0066]本实施例的制备方法为:
[0067]步骤一、将24.79g Cu (NO3) 2.3H20、33.57g Zn (NO3) 2.6Η20、2.99gAgN03、10.74gCr (NO3) 3.9H20和5.16g Fe (NO3) 3.9H20用去离子水溶解配制成浓度为2mol/L的溶液A ；
[0068]步骤二、将80g NaHCO3用去离子水溶解配制成浓度为2mol/L的溶液B ；
[0069]步骤三、将溶液A和溶液B分别加热至60°C，然后在搅拌条件下将加热后的溶液A加入加热后的溶液B中，至溶液B的pH值为7.0，得到含有沉淀的料浆；
[0070]步骤四、将步骤三中所述料浆搅拌lh，然后在90°C条件下静置4h后弃去料浆的上部清液，用去离子水洗涤弃去上部清液后的料浆至料浆中的钠离子含量不大于0.1% ；
[0071]步骤五、将78g硅铝载体加入步骤四中洗涤后的料浆中，搅拌2h后过滤，得到滤饼，将所述滤饼在100°c下干燥8h，然后在300°C下焙烧8h，得到催化剂粉体IOOg ；
[0072]步骤六、向步骤五中所述催化剂粉体中加入0.5g羟甲基纤维素钠和SOmL去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到直径为1.5mm的条状物料；
[0073]步骤七、将步骤六中所述条状物料在100°C下干燥8h，然后在300°C下焙烧6h，得到催化剂。
[0074]实施例7
[0075]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和氧化银；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的5 %，氧化锌的负载量为催化剂质量的15%，氧化银的负载量为催化剂质量的8% ;所述载体为Al2O3载体，所述Al2O3载体的比表面积为200m2.g—1，载体的孔容为0.45mL.g-1。
[0076]本实施例的制备方法为:
[0077]步骤一、将15.5g Cu (NO3) 2.3H20、55.95g Zn (NO3) 2.6H20 和 11.97gAgN03 用去离子水溶解，配制成浸溃溶液，然后采用等体积浸溃法将72g直径为1_~3_的球形硅铝载体置于浸溃溶液中浸溃Ih ；
[0078]步骤二、将步骤一中浸溃后的硅铝载体在110°C下干燥6h，然后在500°C下焙烧2h，冷却后得到催化剂。
[0079]实施例8
[0080]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和氧化 铬；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的15%，氧化锌的负载量为催化剂质量的5%，氧化铬的负载量为催化剂质量的4% ;所述载体为氧化硅的质量百分含量为20%的硅铝载体，所述硅铝载体的比表面积为245m2.g_S载体的孔容为0.5ImL.g'
[0081]本实施例的制备方法为:
[0082]步骤一、将15g氧化铜、5g氧化锌、4g氧化铬和76g硅铝载体进行机械碾压混合
0.5h，得到混合物料；
[0083]步骤二、向步骤一中所述混合物料中加入0.4g羧甲基纤维素钠、0.1g田菁粉和SOmL去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到直径为1.5mm的条状物料；
[0084]步骤三、将步骤二中所述条状物料在110°C下干燥7h，然后在500°C下焙烧2h，得到催化剂。
[0085]实施例9
[0086]本实施例的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分和助剂，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和氧化铬；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的10%，氧化锌的负载量为催化剂质量的13%，氧化铬的负载量为催化剂质量的5.5% ;所述助剂为氧化铁和氧化锰，氧化铁的负载量为催化剂质量的0.4%，氧化锰的负载量为催化剂质量的0.3%;所述载体为氧化硅的质量百分含量为20%的硅铝载体，所述硅铝载体的比表面积为300m2.Ρ，载体的孔容为0.55mL.g'
[0087]本实施例的制备方法为:
[0088]步骤一、将30.99g Cu (NO3) 2.3Η20、48.49g Zn (NO3) 2.6Η20、29.55gCr (NO3) 3.9Η20、
2.07g Fe (NO3) 3.9H20和1.08g Mn (NO3) 2.4H20用去离子水溶解配制成浓度为0.8mol/L的溶液A ;
[0089]步骤二、将40g Na2CO3和2(^ NaHCO3用去离子水溶解配制成浓度为0.8mol/L的溶液B ;
[0090]步骤三、将溶液A和溶液B分别加热至85 °C，然后在搅拌条件下将加热后的溶液A加入加热后的溶液B中，至溶液B的pH值为8.0，得到含有沉淀的料浆；
[0091]步骤四、将步骤三中所述料浆搅拌0.5h，然后在65°C条件下静置Ih后弃去料浆的上部清液，用去离子水洗涤弃去上部清液后的料浆至料浆中的钠离子含量不大于0.1% ；
[0092]步骤五、将70.Sg硅铝载体加入步骤四中洗涤后的料浆中，搅拌Ih后过滤，得到滤饼，将所述滤饼在110°C下干燥12h，然后在400°C下焙烧6h，得到催化剂粉体100g ；[0093]步骤六、向步骤五中所述催化剂粉体中加入Ig羟甲基纤维素钠、0.5g淀粉、0.5g田菁粉和50mL去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到直径为1.5mm的条状物料；
[0094]步骤七、将步骤六中所述条状物料在110°C下干燥7h，然后在450°C下焙烧2h，得到催化剂。
[0095]将实施例1~9的催化剂分别制成Imm~2mm的颗粒，然后取30mL装填在(p24mm x 2mm的固定床反应器内，系统用氮气试漏、置换合格后，通入75mL/min的氮气，lOOmL/min的氢气，以2°C /min的速度升温到350°C~500°C进行活化处理，活化结束后将催化剂床层温度控制在250°C~450°C，按原料进料质量比异丙醇胺:氮气:氢气=1:4:6的比例向反应器中连续进料，等系统稳定后计量、采样分析，并计算异丙醇胺的转化率以及2，5- 二甲基吡嗪的收率。催化剂的反应性能见表1。
[0096]其中异丙醇胺的转化率和2，5- 二甲基吡嗪的收率的计算公式如下:
[0097]
【权利要求】
1.一种以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，其特征在于，所述活性组分为氧化铜、氧化锌和其他金属氧化物；所述氧化铜的负载量为催化剂质量的5%~15%，氧化锌的负载量为催化剂质量的5%~15% ;所述其他金属氧化物为氧化银和/或氧化铬，其他金属氧化物的负载量为催化剂质量的4%~8% ;所述载体为Al2O3载体或硅铝载体，所述硅铝载体中氧化硅的质量百分含量不大于20%。
2.根据权利要求1所述的以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，其特征在于，所述氧化铜的负载量为催化剂质量的8%~14%，氧化锌的负载量为催化剂质量的9%~15%，其他金属氧化物的负载量为催化剂质量的4%~7%。
3.根据权利要求2所述的以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，其特征在于，所述氧化铜的负载量为催化剂质量的10%，氧化锌的负载量为催化剂质量的13%，其他金属氧化物的负载量为催化剂质量的5.5%。
4.根据权利要求1、2或3所述的以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，其特征在于，还包括负载于载体上的助剂，所述助剂为氧化铁和/或氧化锰，助剂的负载量为催化剂质量的0.5%~1%。
5.根据权利要求1、2或3所述的以异丙醇胺为原料合成2，5-二甲基吡嗪的催化剂，其特征在于，所述载体的比表面积为200m2.g_1~350m2.g'载体的孔容为0.45mL.g_1~0.6OmL.g 1O
6.一种制备如权利要求1、2或3所述催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步 骤: 步骤一、将活性组分对应的硝酸盐用去离子水溶解，得到浸溃溶液，然后采用等体积浸溃法将载体置于浸溃溶液中浸溃Ih~4h ; 步骤二、将步骤一中浸溃后的载体在100°C~120°C下干燥6h~10h，然后在300°C~500°C下焙烧2h~6h，得到催化剂。
7.一种制备如权利要求1、2或3所述催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: 步骤一、将活性组分和载体进行机械碾压混合，得到混合物料； 步骤二、向步骤一中所述混合物料中加入粘接剂和去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到条状物料；所述粘结剂为羧甲基纤维素钠、淀粉和田菁粉中的一种或几种；所述粘结剂的质量为混合物料质量的0.5%~2%，去离子水的质量为混合物料质量的50%~80% ； 步骤三、将步骤二中所述条状物料在10(TC~120°C下干燥6h~8h，然后在30(TC~500°C下焙烧2h~6h，得到催化剂。
8.一种制备如权利要求1、2或3所述催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: 步骤一、将活性组分对应的硝酸盐用去离子水溶解配制成溶液A ； 步骤二、将沉淀剂用去离子水溶解配制成溶液B ;所述沉淀剂为Na2CO3和/或NaHCO3 ；步骤三、将溶液A和溶液B分别加热至60°C~85°C，然后在搅拌条件下将加热后的溶液A加入加热后的溶液B中，至溶液B的pH值为7.0~8.0，得到含有沉淀的料浆；步骤四、将步骤三中所述料浆搅拌0.5h~2h，然后在65°C~90°C条件下静置Ih~4h，弃去料浆的上部清液，用去离子水洗涤弃去上部清液后的料浆至料浆中的钠离子含量不大于 0.1% ; 步骤五、将载体加入步骤四中洗涤后的料浆中，搅拌0.5h~2h后过滤，得到滤饼，将所述滤饼在100°C~120°C下干燥8h~12h，然后在300°C~500°C下焙烧4h~8h，得到催化剂粉体； 步骤六、向步骤五中所述催化剂粉体中加入粘接剂和去离子水，混合均匀后置于双螺杆挤出机上进行挤出，得到条状物料；所述粘结剂为羧甲基纤维素钠、淀粉和田菁粉中的一种或几种；所述粘结剂的质量为催化剂粉体质量的0.5%~2%，去离子水的质量为催化剂粉体质量的50%~80% ; 步骤七、将步骤六中所述条状物料在10(TC~120°C下干燥6h~8h，然后在300.C~500°C下焙烧2h~6h，得到催化剂。
【文档编号】B01J23/86GK103949266SQ201410206340
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2014年5月15日 优先权日:2014年5月15日
【发明者】李选志, 王亚利, 王雁, 曹晓玲 申请人:西安元创化工科技股份有限公司