一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法与流程

1.本发明属于脱硫剂制备技术领域，具体涉及一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法。


背景技术：

2.目前，二氧化硫排放控制技术按其在燃烧过程中所处的位置可概括地分为三类，即燃烧前脱硫-燃料脱硫、燃烧中脱硫-炉内脱硫和燃烧后脱硫-烟气脱硫(陈宏国，粉煤灰提高钙基脱硫剂效率的研究，华北电力大学(北京)硕士学位论文，2005)。其中烟气湿法脱硫技术成熟，脱硫率高，可脱除90％以上锅炉燃烧产生的二氧化硫，但是它的投资费用非常昂贵，约占燃煤发电厂总投资的20％左右，其运行费用也较高。炉内喷钙脱硫技术以其设备简单、操作方便、占地少、投资小、没有二次污染以及所用钙基脱硫剂价廉易得等优点比较适合我国现有电厂锅炉的脱硫技术改造，也因而具有广阔的发展空间与应用前景。但是，此项技术目前存在脱硫效率不高、钙基脱硫剂利用率低、炉内脱硫效果差等问题，如何提高炉内喷钙脱硫过程中的脱硫效率和钙基脱硫剂利用率是该技术能否得以广泛应用的关键。
3.《一种脱硫剂及其制备方法和应用》(中国专利，专利申请号：cn 113385027a)公开了一种脱硫剂及其制备方法和应用，脱硫剂的原料组成包括：氢氧化钙、玻璃纤维粉、灌浆料和羧酸盐。该发明采用羧酸盐作为造孔剂，有效提升了脱硫剂的孔隙利用率，也大幅度增加最终成品脱硫剂的吸附孔道，提高了脱硫效率。但该方法使用的原料十分复杂、制造成本高，而且使用的脱硫剂金属氧化物在高温惰性气氛下不稳定，玻璃纤维粉对环境和操作人员身体有害。


技术实现要素：

4.本发明要解决的技术问题是克服现有技术中脱硫效率不高、钙基脱硫剂利用率低、炉内脱硫效果差的缺陷，提供一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法。该方法工艺简单、成本低廉、催化效率高，用该方法制备的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂比表面积高，脱硫效率高，还可以对炉内补热，降低电耗成本。
5.为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
6.按石灰石∶稻壳灰质量比为1∶(0.05-0.25)，将石灰石与稻壳灰混合，使用雷蒙磨球磨0.5-3h，制得石灰石基脱硫剂。
7.石灰石中caco3含量不少于90wt％。
8.稻壳灰的化学成分中：c为25～45wt％、sio2为25～45wt％、烧失为20～40wt％。
9.本发明与现有技术相比具有如下优点：
10.1、本发明采用的主要原料为石灰石和稻壳灰，来源广泛，其中，稻壳灰为农业废弃物，生产成本低且适于批量生产。
11.2、针对现有炉内喷钙脱硫技术中脱硫效率低的问题，加入稻壳灰，稻壳灰与石灰石混合后，提高了整体材料的比表面积，增加了与含硫材料的反应活性位点，提高了催化效
率。同时，稻壳灰中的多孔二氧化硅具有火山灰活性，可以作为石灰石与含硫材料反应的催化剂，极大促进脱硫效率。
12.3、稻壳灰中含有的碳质成分，亦可以作为脱硫剂使用，增加脱硫效率。
13.4、稻壳灰中含有的碳质成分，可以在炉内喷钙脱硫过程中补热，降低因喷钙脱硫而导致炉内温度降低的缺点，可以节约能耗。
14.所得石灰石复合稻壳灰基脱硫剂，比表面积可以达到50-200m2/g，脱硫率可达80-95％。
15.本发明所制备的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂工艺简单、成本低廉；所制备的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂活性高、比表面积大；脱硫效率高、节能环保。
附图说明
16.附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
17.图1为本发明实施例3的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的氮气吸脱附曲线图。
具体实施方式
18.以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
19.实施例1
20.一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法，按石灰石∶稻壳灰质量比为1∶0.05，将所述石灰石与所述稻壳灰混合，使用雷蒙磨球磨0.5h，制得石灰石基脱硫剂。其中，石灰石中caco3含量为于90-92wt％，稻壳灰的化学成分中：c为25wt％、sio2为35wt％、烧失为40wt％。
21.实施例2
22.一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法，按石灰石∶稻壳灰质量比为1∶0.1，将所述石灰石与所述稻壳灰混合，使用雷蒙磨球磨2h，制得石灰石基脱硫剂。其中，石灰石中caco3含量为于90-92wt％，稻壳灰的化学成分中：c为30wt％、sio2为26wt％、烧失为39wt％。
23.实施例3
24.一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法，其特征在于所述制备方法是：
25.按石灰石∶稻壳灰质量比为1∶0.2，将所述石灰石与所述稻壳灰混合，使用雷蒙磨球磨2h，制得石灰石基脱硫剂。其中，石灰石中caco3含量为于91-93wt％，稻壳灰的化学成分中：c为30wt％、sio2为35wt％、烧失为35wt％。
26.实施例4
27.一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法，按石灰石∶稻壳灰质量比为1∶0.25，将所述石灰石与所述稻壳灰混合，使用雷蒙磨球磨3h，制得石灰石基脱硫剂。其中，石灰石中caco3含量为于91-93wt％，稻壳灰的化学成分中：c为45wt％、sio2为20wt％、烧失为35wt％。
28.实施例1-4所制备得到的一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的性能参数如下：
[0029][0030]
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。


技术特征：
1.一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法，其特征在于，按石灰石∶稻壳灰质量比为1∶0.05-0.25，将石灰石与稻壳灰混合，使用雷蒙磨球磨0.5-3h，制得石灰石基脱硫剂。2.如权利要求1所述的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法，其特征在于，石灰石中caco3含量不少于90wt％。3.如权利要求1所述的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法，其特征在于，稻壳灰的化学成分中：c为25～45wt％、sio2为25～45wt％、烧失为20～40wt％。4.如权利要求1所述的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法，其特征在于，石灰石∶稻壳灰质量比为1∶0.25，使用雷蒙磨球磨3h，石灰石中caco3含量为91-93wt％，稻壳灰的化学成分中：c为45wt％、sio2为20wt％、烧失为35wt％。

技术总结
本发明涉及一种石灰石复合稻壳灰基脱硫剂的制备方法。其技术方案是按石灰石∶稻壳灰质量比为1∶(0.05-0.25)，将所述石灰石与所述稻壳灰混合，使用雷蒙磨球磨0.5-3h，制得石灰石基脱硫剂。所述石灰石中CaCO3含量不少于90wt％。所述稻壳灰的化学成分中：C为25至45wt％、SiO2为25至45wt％、烧失为20至40wt％。本发明所制备的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂工艺简单、成本低廉；所制备的石灰石复合稻壳灰基脱硫剂活性高、比表面积大；脱硫效率高、节能环保。环保。环保。


技术研发人员：孙立春
受保护的技术使用者：句容市星辰新型材料有限公司
技术研发日：2021.12.29
技术公布日：2022/3/29