专利名称：分配密封材料的方法
技术领域：
一种用于分配密封组合物的方法，该密封组合物是通过把预定量的两种组分混合在一起而形成的，这两种组分在相互混合之后将相互起反应从而形成一种有弹性的柔性固体密封组合物。
背景技术：
已知一些用于分配密封组合物的方法，其密封组合物是通过把预定数量的两种组分混合在一起而形成的，这两种组分在相互混合之后将相互起反应从而形成一种有弹性的柔性固体密封组合物，所述的已知方法包括使用多种注射器型的分配器，其分配器在使用时把各个组分计量送到一静态的或机械搅拌的混合器中。这样的分配器具有很多缺点，这些缺点包括由于高的背压而难以分配，其使用不方便，所具有的总长度和结构不适于应用，提供不良的混合，并且对于所被混合的组分的体积比存在显著的局限性。
一种已知的用于分配单组分密封材料的分配装置，它是市场上可买到的，如由P.C.Cox Newbury，England生产的“Avon”型注射枪，它包括一个具有通孔且通孔横截面大致均匀的长圆管，一个适于在圆管的后端与前端之间沿通孔移动的柱塞，用来把柱塞从圆管后端有力地推到圆管前端的可手动的驱动装置。一个喷嘴，该喷嘴具有一个从入口端到出口端呈收缩形式的通道，并且在其入口端处的横截面大约与通孔的横截面相同，一个用来把喷嘴的入口端可移动地安装在圆管前端上的装置。一般情况下，由这种分配装置将要分配的单组分密封材料封装在一“小袋”中，该“小袋”包括一个柔性薄膜制成的大致为圆筒形的管，选择性地具有防潮和/或防溶剂特性，所述的圆筒管在其端部具有一些热密封剂，金属夹或其它一些密封件。这种小袋包装被放入到圆管的通孔内，相邻于圆管前端的柔性小袋包装的周边部分被除去，喷嘴的入口端安装到圆管的前端，然后起动驱动装置来压缩柔性小袋包装，由此通过喷嘴分配密封材料。在小袋包装与喷嘴之间无须隔离密封。在所有密封材料已被完全分配之后，除去挤压过的小袋包装和喷嘴并弃之。即使有也是很少量的密封材料沉积在圆管的内表面上，因此圆管的清理工作量极小。
已知的柔性包装包括两个相对的柔性壁，两壁具有相互牢固相连的(例如通过热密封或其它方式)周边，使得在壁之间形成一主腔室，沿着延伸于所述周边间隔部分之间的一条线使所述的两壁相互可分开的相连(例如，通过一种可破坏的热密封)，从而把空腔室分成两个临时主腔室部分，每一部分的大小适于容纳两种成分或组分的一种。这样的包装的一些实例揭示在US 2,932,385，US 3,074,544和US 3,087,606中。在这种包装中的组分可通过沿着线人工破坏密封而被混合，并且用手揉搓包装以便混合组分。如US 4,168,363中所表述的，用在这种包装中的组分可以是流体，但在混合后能快速地稠化为一种类似润滑脂，有不流动的稠性，以便于应用。
已知的是配制聚脲-氨基甲酸乙酯混合物(例如密封剂，涂料，泡沫材料，等等)作为两种组分系统。第一种组分包括异氰酸酯反应性成分，例如多元醇，通常与一种催化剂和其它常见的添加剂混合，而第二种组分包括聚异氰酸酯。催化剂与聚异氰酸酯分开包装，这是为了防止后一种材料的过早的胶凝化。这两种组分通常是在即将在涂覆应用之前混合。当混合两种组分时，多元醇的羟基与聚异氰酸酯的异氰酸酯基起化学反应，最后导致胶凝化。在胶凝化时，伴随着粘度的显著提高，反应混合物迅速地降低其流动性。
发明的内容本发明提供一种新型的组合以及上述已知的分配系统的部分改进，其提供了一种用于分配密封组合物的改进方法，该密封混合物是通过把预定数量的两种流体或低粘度液体组分混合在一起而形成的，其两种组分在相互混合之后将相互起反应，从而形成一种有弹性的柔性固体密封组合物。
本发明的方法大致包括下述步骤(1)提供预定数量的两种低粘度液体组分，当其相互混合时，这两种组分将相互起反应，从而形成一种密封组合物，而反应在一定时间内是一较高粘度，非沉降、非流动、触变密封组合物，并随后形成一种有弹性的柔性固体密封组合物；(2)提供一种柔性包装，它包括两个相对的柔性壁，该两壁具有相互牢固相连的周边，从而在两壁之间形成一主腔室，沿着延伸于所述周边间隔部分之间的一条线，两壁可分开的相互连接，从而把主腔室分成两个临时的主腔室部分，每一腔室部分的大小至少能容纳两种液体组分的一种；(3)把两种液体组分的每一种放置在适于容纳它们的主腔室部分中；(4)提供一种分配装置，它包括一个细长的圆管，该圆管具有一个通孔，该通孔且有大致均匀的横截面，一个适合于在圆管的后端与前端之间沿通孔移动的柱塞，用于把柱塞从圆管的后端推到前端的手动起动驱动装置，一个喷嘴，该喷嘴具有一个从入口端到出口端呈收缩形式的通道，并且在其入口端处所具有的横截面大约与通孔的横截面相同，和一个用来把喷嘴的入口端可除去地安装在圆管的前端的装置，(5)沿着所述线断开两壁的可分开的连接，并且通过手工操纵柔性的两壁在主腔室内把两种液体混合在一起；(6)把含有已混合液体的柔性包装放入到圆管的通孔内；(7)除去相邻于圆管前端的柔性包装的周边部分；(8)把喷嘴的入口端安装到圆管的前端；和(9)在上述的时间段内手工起动驱动装置以压缩柔性包装，并且由此通过喷嘴分配粘稠的材料。
较好的是，所述的提供柔性包装步骤可包括形成主腔室，其在第一端部和第二端部之间伸长，而把含有混合液体的柔性包装放入到圆管通孔内的步骤可包括把柔性包装绕着在其第一端部和第二端部之间延伸的轴线卷起和把卷好的包装轴向地放入到圆管通孔中的步骤。此外，提供柔性包装的步骤可包括使所形成的主腔室邻近于其第一端部逐渐变细以致其第二端部宽于第一端部，并且卷起的包装放入到圆管内使其包装的第一端部邻近于圆管的前端。
本发明的方法，兼有上述已知的多组分和单组分密封剂操纵技术的许多最好特性，其中(1)所被混合的密封材料的组分是流体，这就使得它们容易生产，并且以精确的数量填装到包装中，而当它们被混合时，组分的稠化使其容易被施加到基质上；(2)所使用的包装比在已知的用于两种组分密封材料的分配器中所使用的现有包装要经济得多，在能被混合的组分的比率和数量方面提供了许许多多的易变性，提供了容易，快速和完全的混合，并能其成形便于用于分配器中，和(3)所使用的分配器与用于分配两种组分密封材料的现有的长而笨重的装置相比具有与用于分配单组分密封材料的现有的分配器相同的质量轻和便利的形状的特点。
本发明的方法可用于两种或多种组分形成的密封剂施加到基质上，尤其是包括用来把风挡玻璃结合到汽车体上，及用于汽车、船舶，或建筑物的密封接缝或接合处的密封剂。
本发明将接合附图做进一步描述，在几幅附图中相同的标号代表相同的部件，其中图1是用于本发明方法的分配装置的侧视图；图2是用于本发明方法的柔性包装的平面图；图3是大致沿图2中线3-3的截面图；图4至10按序说明了液体组分在图2的包装中的混合以及把包装放入到图1的分配装置中；图11说明的是以图4至10所示的方式图2包装内的密封材料已被放入到图1所示的分配装置之后的情况；图12说明的是在密封材料已从包装分配之后，图2的包装和图1的分配装置的喷嘴从分配装置上拆下的情况。
详细说明现参看附图，表示了本发明分配装置10(图1和11)和含有两种液体组分13和14的柔性包装12(图2至9和11)的组合；和本发明的用所述这种组合分配一种密封组合物的方法。
通常，这种方法包括如下步骤(1)提供预定数量的两种低粘度液体组分13和14，当其相互混合时，这两种组分将相互起反应，从而形成一种密封组合物，而在一时间段其反应是一种较高粘度，非沉降，非流动，触变材料，并且随后形成一种有弹性的柔性固体密封组合物；(2)提供一种柔性包装12，它包括两个相对的柔性壁15，这两壁15具有相互连接的周边16，从而在两壁15之间形成一主腔室17，沿着延伸于所述周边的间隔部分之间的一条线18，两壁15被可分开的相互连接，从而把主腔室17分成两个临时主腔室部分19和20，每一腔室部分的大小适于至少含有两液体组分13和14的一种；(3)把两种液体组分13和14的每一种放置在适于容纳它们的主腔室部分19或20中；(4)提供分配装置10，它包括一个细长的圆管22，该圆管具有一个大致均匀的横截面通孔23(见图11)，一个适合于在圆管22的后端25与前端24之间沿通孔23运动的柱塞26，用于把柱塞26从圆管22的后端25推动到其前端24的手动起动推动装置27，一个喷嘴28，该喷嘴具有一个从入口端29到出口端30呈收缩形式的通道31，并且在其入口端29处所具有的横截面大约与通孔的横截面相同，和一个用来把喷嘴28的入口端29可拆除地安装在圆管22的前端24上的装置；(5)如图4所示，沿着线18拆开两壁的可分开的连接，并且如图5所示通过手工操作柔性的两壁15在主腔室17内把液体组分13和14混合在一起；(6)把含有已混合的液体组分13和14的柔性包装12放入到圆管22的通孔23内，如图6至8所示；(7)切开相邻于圆管22的前端24的柔性包装12中的主腔室17，如图9所示；(8)把喷嘴28的入口端29安装到圆管22的前端24上，如图10所示；和(9)在上述的时间段内手工起动推动装置27来压缩柔性包装12(如图11所示)，由此通过喷嘴28分配粘性材料。在粘性材料全部从包装12中分配之后，压扁的包装12和喷嘴28(它是一种便宜的聚合模压件)可从圆管22上一起除去并且被弃掉(见图12)。即使有也是少量的来自包装12的粘性材料将会在圆管12的内表面上，因此无须对分配装置作大量的清理工作。
如图2所示，较好的是，柔性包装12在第一端部32与第二端部33之间延长，并且主腔室17接近其第一端部32处逐渐变细，因此其第二端部33宽于其第一端部32；并且如图6至8所示，上述的含有混合液体组分13和14的柔性包装12放入到圆管22的通孔23的步骤包括下述一些工序在液体组分混合之后，通常把包装12展平在一个平行于其两壁15的周边16的平面上，如图6所示，绕着其第一端部32与第二端33之间的一轴线卷起被展平的包装12，如图7所示，把被卷起的包装12轴向地放入到圆管22中的通孔23内如图8所示，以致在包装12放入之后，包装12的第一端部32相邻于圆管22的前端24。然后如用一把剪刀35通过去掉包装17的第一端部32可开启主腔室17提供一个开口，主腔室17的这个开口有大致预定的尺寸，它大致对准于喷嘴28的入口端，如图9所示。
分配装置10是一种已知类型的装置，它已被长期用于分配小袋包装的单组分密封材料，并且它可从市场上买到，如由P.C.Cox Newbury，England生产的“Avon”型注射枪。在分配装置10上用来把柱塞26从圆管22的后端部25强制推到其前端部24的手动起动推动装置27是一种众所周知的机械型式，其中由使用者手施加力使得一个枢轴安装的手柄37压向分配装置10结构上的一固定手柄38，所述的力从手柄37上转移到一杆40上，该杆的一端同轴地安装到柱塞26上。枢轴安装的手柄37朝着固定手柄38连续运动，迫使杆40和柱塞26朝着圆管26的前端部24推进，并且柱塞26被推进的位置通过固定手柄38后部处的锁板42克服产生于包装12上的压力而被可卸压的保持住。在通过压住锁板的一端部43而手动地松开锁板42之后，通过在杆40的端部上的一个横向手柄44而使杆40和柱塞26可被手动地拉回，从而使柱塞26从圆管22的前端部24返回到圆管22的后端部25。十分便宜的聚合模压件喷嘴28在材料经过它而被分配之后，该喷嘴一般可被扔掉而不需进行清洗。一般情况下，在喷嘴28使用之前，喷嘴28的端部在一位置处被切，它将提供一个具有所希望的尺寸和取向的出口孔。喷嘴28的入口端是通过一个凸缘而构成的，该凸缘绕着其圆周形状有一斜面46，以接合圆管22的前端24上的一个配合表面，从而使喷嘴靠紧圆管22的整个端部。用来把喷嘴28的入口端29可除去地安装在圆管22的前端24上的装置是一个安装环48，它具有一个接合于喷嘴凸缘外表面的径向向内伸出部和一个中心孔，经过中心孔喷嘴28的较小部而伸出，和一个具有内螺纹的轴向延伸部分，其内螺纹可脱离的啮合于环绕在圆管22靠近其前端部24上的外螺纹上，并且一个适合于手动接合的外表面，从而安装环48和喷嘴28可手动地安装到圆管22上或从圆管22上拆下。
柔性包装12的壁15可由一种48标准的聚酯外层，一种铝型号1145的0.0089毫米(0.00035英寸)厚的中间层，和一种0.0762毫米(0.003英寸)厚的线性低密度聚乙烯的内层的层材而形成的，这种层材能从Ludlow Corporation，Lombard，IL大批供应。两壁15的周边16通过热密封而被持久的结合一起，从而形成一种密封的柔性包装12，使包装12中的两种组分13和14在使用之前防止受潮。沿线18的可分开的密封是通过例如在美国专利US 2,932,385，US 3,074,544和US 3,087,606Bollmeier等(其内容在此可结合参考)所描述的一方法而形成的，使得两组分13和14一直保证分离，直到该密封被人打开。
另一方面，柔性包装12的壁15可以以同样方式由下面的层材形成的，即一种0.0127毫米(0.0005英寸)厚的中密度聚乙烯的外层，一种0.0127毫米(0.0005英寸)厚度的聚酯中间层，和一种0.0889毫米(0.0035英寸)厚度的线性低密度的聚乙烯内层，例如商业上称为“Scotchpack”X 29905的材料，它可从Minnesota Mining andManafacturing Company.St.Paul，Minnesota买到。当柔性保证12的壁15由这种材料制成时，包装12将被包装在一个热密封的袋(未示出)中，该袋所具有的壁是一种层材，即一个25磅M.G漂白牛皮纸外侧，一种48标准的聚酯第一内层，一种0.0127毫米(0.0005英寸)厚度的第二内层，和0.00762毫米(0.0003英寸)厚度的线性低密度聚乙烯的最内层。在包装内的两组分13和14使用之前，上述的袋将需要密封和防潮。
较好的是，包装12内的液体组分13和14是一种两组分反应体系以用来产生一种聚氨基甲酸乙酯，它包括一催化剂体系，该催化剂在两组分混合之后引起固化开始，以提供一个短的胶凝时间段(例如50至60分钟)，在该时间段期间。密封材料可并分配并成形在基材上，而且随后它可使密封材料快速凝固成一种有弹性的柔性固体，而无需任何特殊的固化过程。产生一种具有至少100或更大异氰酸酯指数的聚氨基甲酸乙酯的液体组分包括(a)第一液体组分，包括聚异氰酸酯材料；(b)第二液体组分，包括(i)多元醇材料(ii)含有铋/锌聚氨基甲酸乙酯催化剂的聚氨基甲酸乙酯催化剂；和(iii)用于聚氨基甲酸乙酯催化剂的摩尔过量的配位剂，其中配位剂是硫醇化合物(例如，巯基烷基烷氧基硅烷、硫甘醇、烷基硫醇或其混合物)。
铋/锌聚氨基甲酸乙酯催化剂包括有铋盐和锌盐的物理混合物。较好的是，铋盐和锌盐分别是铋和锌的有机金属催化化合物。
较好的是，聚异氰酸酯材料和多元醇材料的使用数量是保持异氰酸酯指数为105至150。
此外，较好的是，在液体组分(a)和(b)充分混合一起之后，密封材料在少于10分钟的时间内应当表现出其粘度至少增加5倍，此处的粘度是使用布鲁克菲尔德流变仪用一个以2rpm转速的T-F测量轴连同一螺旋通道在温度为23℃和相对温度约为50％的条件下而测定的。这样的密封材料提供非常有效的控制相对快速的固化开始，则可非常适合一些应用场合，例如挡风玻璃密封，并且还具有湿润和粘结兼容的特性，以用来涂覆各种不同类型材料。
上述组分(a)的一个实例是以如下方式制造的，把一个用氮清洁的12升反应容器加热具有平均分子量为6000的由ARCO化学公司获得的，商品名为E 2306的聚醚三醇4918g，由ARCO化学公司获得商品名为PPG 2025、具有平均分子量为2000的聚醚二醇2420克，由ARCO化学公司获得的，商品名为1025的具有平均分子量为1000的聚醚二醇200g，和由Mousanto Co获得的，商品名为HB 40的部分氢化的三联苯825g作为增强剂。这些材料用由Miles Inc获得的商品名为Mondur M的4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯3500g进行处理，并使其在80℃温度下搅拌进行反应。在放热反应结束之后，其中温度不要超过110℃，所形成的预聚物具有8.1％的异氰酸酯量。
上述的组分(b)的一个实例是由下述方法制成的。向一个用氮清洁的4升反应容器中加入由ARCO化学公司获得的，商品名为E 2306的具有平均分子量为6000的聚醚三醇约670g，由ARCO化学公司获得，商品名为PPG 2025的具有平均分子量为2000的聚醚二醇约670g的，由ARCO化学公司获得的，商品名为PPG 1025的具有平均分子量为1000的聚醚二醇约331g，1，4-丁二醇约117g，由Lonza Co获得商品名为Lonzacure M-DEA的4，4′-亚甲基-双-(2，6二乙基苯胺)约40.3g，由OSi Specialties Inc获得商品名为A-189的(3-巯丙基)三甲氧基硅烷约32g，和一种催化剂1.2g，该催化剂是由下列试剂混合而制成670克的E 2306，670.2克的PPG 2025，331克的PPG 1025，117.1克的1，4丁二醇，40.2克的M-DEA，31.9克的A-189，和1.2克的新癸酸铋和新癸酸锌混合物(重量比50∶50)，它可由Shepherd化学公司获得。这些材料在50℃温度下搅拌1小时进行混合，从而值得组分b。
上述制得的液体组分(a)100克和上述制得的液体组分(b)76克被混合在一起并相互反应，以形成一种密封混合物，而这时候在15至20分钟内其反应是一种高粘度，非沉降，非流动，触变密封组合物，随后形成一种有弹性的柔性固体或已胶化的密封组合物或具有异氰酸酯指数为105的材料。
本发明结合一个实施例已进行了描述，本领域的技术人员应当清楚的知道，上述的实施例可做许多变化而不会脱离本发明的范围。例如，柔性包装12可改进为具有三个或更多临时主腔室部分，每一主腔室部分定量的含有3种或更多种液体组分的一种，它们可在上述的腔室中按所述方式混合在一起。因此，本发明的范围应不限于本说明书所述的方法和结构，而是由权利要求和其相应部分所描述的方法和结构限定本发明的范围。
权利要求
1.用于分配密封组合物的方法，其包括的步骤为提供预定数量的两种低粘度液体组分，当其相互混合时，这两种组分将相互起反应，以形成一种密封组合物，而在一时间段内其反应是一较高粘度，非沉降，非流动，触变密封组合物，并且随后形成一种有弹性的柔性固体密封组合物；提供了一种柔性包装，它包括两个相对的柔性壁，该两壁具有相互牢固相连的周边，从而在两壁之间形成一主腔室，沿着延伸于所述周边的间隔部分之间的一条线，两壁所具有的可分开的相互连接，从而把主腔室分成两个临时主腔室部分，每一腔室部分的大小适于容纳至少含有两种液体的一种；把两种液体的每一种放置在大小适于容纳它的主腔室部分中，提供一种分配装置，它包括一个细长的圆管，该圆管具有一个通孔，其具有大致均匀的横截面和相对的前端部和后端部，一个适合于在圆管后端部于前端部之间沿通孔移动的柱塞，用于把柱塞从圆管的后端推到前端的手动起动推动装置，一个喷嘴，它具有入口端和出口端，一个从所述的入口端到出口端呈平滑收缩的通道，并且在其入口端处所具有的横截面大约与通孔的横截面相同，和一个用来把喷嘴的入口端可除去地安装到所述圆筒前端上的装置；沿着所述线拆开两壁的可分开的连接，并且通过手工操作柔性壁在主腔室内把两种液体混合在一起；把含有已被混合的液体的柔性包装放入到圆管的通孔内；去掉相邻于圆管前端的柔性包装的周边部分；把喷嘴的入口端安装到圆管的前端；和在上述时间段内手动起动推动装置以压缩柔性包装，并且由此通过喷嘴分配粘性材料。
2.根据权利要求1的方法，其中所述的提供柔性包装的步骤包括在第一端部与第二端部之间的形成长形主腔室，而所述把含有混合液体的柔性包装放入到圆管通孔内的步骤包括把柔性包装绕着在其第一端部与第二端部之间延长的轴线卷起并把所述已卷好的包装轴向地放入到圆管通孔中的步骤。
3.根据权利要求1的方法，其中所述提供柔性包装的步骤包括在第一端部与第二端部之间形成伸长的主腔室且主腔室相邻于第一端部被逐渐变细，以致第二端部宽于第一端部，并且含有混合液体的柔性包装放入到圆管的通孔中的步骤包括把柔性包装绕着在其第一端部与第二端部之间延长的轴线卷起和把其卷起的包装轴向地放入到圆管通孔的步骤，以致包装被放入之后，包装的第一端部相邻于圆管的前端。
4.用于分配密封组合物的组件，所述的组件包括一种柔性包装，它包括两个相对的柔性壁，该两壁具有相互牢固相连的周边，以便在两壁之间形成一主腔室，沿着延伸于所述周边间隔部分之间的一条线，两壁可分开的相连连接，从而把主腔室分成两个临时主腔室部分；预定数量的两种低密度液体组分，所述组分的每一种组分放在所述临时主腔室部分的不同的临时主腔室内，当它们相互混合时，它们能够相互起反应，从而形成一种密封混合物，这时候在一时间段内其反应是一种较高粘度的，非沉降，非流动，触变的密封组合物，并且随后形成一种有弹性的柔性固体密封组合物；和一个分配装置，它包括一个细长的圆管，该圆管具有一个通孔，其具有大致均匀的横截面，和相对的前端和后端，一个适合于在圆管的后端与前端之间沿通孔移动的柱塞，用于把柱塞从圆管的后端推到前端的手动起动驱动装置；一个喷嘴，该喷嘴具有入口端和出口端，一个从入口端到出口端呈平滑收缩形式的通道，并在其入口端所具有的横截面大约与通孔的横截面相同，和一个用于把喷嘴的入口端可除去地安装到所述圆管前端的装置，因此当所述包装的两壁的可分开的连接沿着线被人工拆开的时候，两种液体通过手工操作其柔性壁而被在主腔室内混合在一起，含有混合液体的柔性包装被放入到圆管的通孔内，相邻于圆管前端的柔性包装的周边部分被去掉，喷嘴的入口端通过所述的装置而可拆除地安装到圆管的前端上；并且在所述的时间段内驱动装置被手动的起动，从而来压缩柔性包装，粘性材料通过喷嘴分配。
5.根据权利要求4的组件，其中包装具有第一端部和第二端部，包装内的主腔室在所述第一端部与第二端部之间伸长，并且在相邻于所述的第一端部处逐渐变细，所述的第二端部宽于其第一端部，因此柔性包装可绕着延伸于所述第一端部与第二端部之间的一轴线而被卷起，并且轴向地放入到圆管的通孔内，并把包装的第一端部放置在相邻于圆管前端的位置上。
全文摘要
一定数量的两种低粘度液体组分提供在柔性袋或包装(12)的被分开的部分之中。液体组分之间的包装壁的可分开的连接(18)被拆开,通过操作其柔性壁(15),液体在包装(12)内被混合在一起。含有混合组分的柔性包装(12)被放入到分配器的圆管(22)内,并且相邻于圆管(22)前端的包装(12)的部分(32)被去掉。喷嘴(28)安装到圆管(22)的前端并且推动机构是手动起动用来把一个柱塞(26)沿着圆管推向喷嘴(28),从而压缩柔性包装(12),于是通过喷嘴(28)来分配包装(12)内的材料。当混合时,液体组分在一时间段内首先形成一种较高粘度,非沉降,非流动,触变的组合物,在该时间段内,可进行分配器的分配,并且随后形成一种有弹性的柔性固体密封组合物。
文档编号B01F11/00GK1171750SQ95197152
公开日1998年1月28日 申请日期1995年11月16日 优先权日1994年12月29日
发明者R·J·贝特彻 申请人:明尼苏达矿产制造公司