液化气脱硫剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及石油加工过程中液化气精制技术领域，特别涉及一种在液化气固定床 无碱脱硫脱臭系统中使用的液化气脱硫剂。
【背景技术】
[0002] 液化石油气是石油加工过程中的产品之一，也是进一步加工成其他产品的重要原 料。精制原料液化石油气主要是用醇胺法脱硫化氢后的液化气，从醇胺法脱硫单元来的液 化气主要成分是C3、C4组分，含有少量硫化氢和有机硫（主要是硫醇、羰基硫、二硫化碳）。
[0003] 目前市场上的液化气硫醇转化催化剂主要有磺化酞菁钴和或聚酞菁钴催化剂，但 是这两种催化剂只对硫醇钠有较好的转化作用，功能单一，且需另外加空气和或活化剂，性 能单一，工艺复杂，成本高。
[0004] 现有的液化气精制技术，一般采用Merox抽提一液相催化氧化工艺，在抽提塔内， 液化气中的硫醇与剂碱溶液（磺化酞菁钴碱液）反应生成硫醇钠并转移到碱相中；与液化 气分离后的剂碱液进入氧化再生塔，在空气作用下，碱液中的硫醇钠被氧化成二硫化物，实 现硫醇的脱除，同时碱液、催化剂再生，循环利用。但是该工艺存在如下问题：1)会产生大 量的碱渣，碱渣有严重的恶臭气味，会造成环境问题；2)由于碱渣和液化气的分离不彻底 产，产品液化气时常不合格（有害物质超标造成）；3)处理碱渣要花费大量的人力、物力，且 存在二次污染，将硫以氧化物的形式排放到大气中会造成空气污染；4)操作上存在不安全 隐患，配碱液时，烧碱和碱液易伤人，而卸碱渣时，容易引起液化气泄漏。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种在液化气固定床无碱脱硫脱臭 系统中使用的液化气脱硫剂。
[0006] 本发明实现其目的的技术方案如下：
[0007] 一种液化气脱硫剂，由重量百分比的以下组分组成：ZnO :35?50%，Mn02:35? 50%，CaO :5?15%，余量为载体。
[0008] 所述载体由40?65 %的铝氧化物和35?60 %的氧化硅组成。
[0009] 所述ZnO来源于活性氧化锌、碱式碳酸锌、碳酸锌中的一种或多种；所述Mn02来源 于碳酸锰、活性氧化锰、醋酸锰中的一种或多种；所述CaO来源于氢氧化钙、碳酸钙、醋酸钙 中的一种或多种。
[0010] 所述铝氧化物来源于氢氧化铝、薄水铝、氧化铝中的一种或多种。
[0011] 所述脱硫剂的形状为条状或片状或球状。
[0012] 上述液化气脱硫剂，其制备方法如下：
[0013] 1)混合料：将活性氧化锌、碱式碳酸锌、碳酸锌中的一种或多种，碳酸锰、活性氧 化锰、醋酸锰中的一种或多种，氢氧化钙、碳酸钙、醋酸钙中的一种或多种，氢氧化铝、薄水 铝、氧化铝中的一种或多种，以及氧化硅按上述重量比例加到混料机里，混合。
[0014] 2)成型：将步骤1得到的混合料加到成型机里成型，养护24小时，烘干。
[0015] 3)整形：将步骤2烘干后的成型料加到整形机里进行整形。
[0016] 4)活化：将步骤3得到的整形后的混合料在250?500°C下焙烧2?6小时，冷却 即得本发明液化气脱硫剂。
[0017] 本发明液化气脱硫剂的物理性质如下：
[0018] 外观：黑褐色条状物、片状物或球状物
[0019] 规格（mm):球状：04?6
[0020] 条状：02 ?4XL5 ?15
[0021] 片状：〇4 ?6XH4 ?6
[0022] 堆比重（kg/L) :0? 85 ?1. 1
[0023] 耐压强度（N/cm，条状和片状）：彡50
[0024] (N/粒球状）：彡 80
[0025] 比表面积：多80m2/g
[0026] 本发明液化气脱硫剂的使用条件为：
[0027] 使用温度（°C )0?150
[0028] 使用压力（MPa):常压?8. 0
[0029] 液空速
[0030] 气空速 QT1):彡 3000
[0031 ] 原料液化气中的有机硫主要为硫醇、羰基硫、二硫化碳，液化气固定床无碱脱硫脱 臭的系统中有机硫转化催化剂将硫醇催化转化为二硫化物和水，将羰基硫催化转化为硫化 氢和二氧化碳，将二硫化碳催化转化为硫化氢和二氧化碳，反应式为：
【主权项】
1. 一种液化气脱硫剂，其特征在于，由重量百分比的以下组分组成：ZnO :35?50%， Mn02:35?50%，CaO :5?15%，余量为载体。
2. 如权利要求1所述的液化气脱硫剂，其特征在于，所述载体由40?65%的铝氧化物 和35?60 %的氧化硅组成。
3. 如权利要求1所述的液化气脱硫剂，其特征在于，所述ZnO来源于活性氧化锌、碱式 碳酸锌、碳酸锌中的一种或多种；所述Mn0 2来源于碳酸锰、活性氧化锰、醋酸锰中的一种或 多种；所述CaO来源于氢氧化钙、碳酸钙、醋酸钙中的一种或多种。
4. 如权利要求2所述的液化气脱硫剂，其特征在于，所述铝氧化物来源于氢氧化铝、薄 水铝、氧化铝中的一种或多种。
5. 如权利要求1至4所述的液化气脱硫剂，其特征在于，所述脱硫剂的形状为条状或片 状或球状。
【专利摘要】本发明涉及一种液化气脱硫剂，属于液化气精制技术领域。本发明的液化气脱硫剂由重量百分比的以下组分组成：ZnO：35～50％，MnO2：35～50％，CaO：5～15％，余量为载体，所述载体由40～65％的铝氧化物和35～60％的氧化硅组成。本脱硫剂脱硫率高，对硫化氢脱除率达到≥99％，硫容≥25％，对有机硫转化催化剂转化而来的二硫化物脱除率≥50％；与有机硫转化催化剂的配伍和协同作用良好，保护作用稳定。
【IPC分类】B01D53-48, B01D53-90, C10G70-00, B01D53-62, B01D53-52
【公开号】CN104524973
【申请号】CN201510023121
【发明人】王喜平, 顾法明, 黄代红, 王永立, 杜易龙, 曾荣丽
【申请人】重庆地之净科技有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2015年1月16日