一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法
【专利说明】
【技术领域】
[0001]本发明涉及色谱分离介质技术领域，具体地说，是一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法。
【【背景技术】】
[0002]富勒烯及其不同的衍生物被相继开发。通常情况下，富勒烯的衍生物的活性和作用要比单一的富勒烯效果好，这也是新型富勒烯衍生物，包括金属富勒烯成为研宄热点的主要原因。然而，由于其结构的相似性，给这些化合物的分离分析以及分离纯化也带来了很大问题。
[0003]由于富勒烯的衍生物越来越多，造成的分离困难也在加大，传统的单一性键合填料已经不能满足现在的分离要求，所以我们现在把芘与五溴苯两部键合在同一个硅球上。
[0004]目前，市场上已经有多种商品化的富勒烯分离色谱固定相，其键合基团的性质见结构式。这些色谱填料各有特色，可以完成不同的分离目的。
【
【发明内容】
】
[0005]本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法。
[0006]本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
[0007]一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法，芘键合到多孔硅球基质的表面，进一步采用体积较小的五溴苯键合到芘分子的间隙中，使得在硅球的表面产生对分离产生影响的两种功能基团；其具体步骤为:
[0008](I)将5?50g多孔氨基硅球加入到50?500mL的甲苯中，搅拌，使其润湿，均匀分散；
[0009]所述的多孔氨基硅球的粒径为3?100 μ m。
[0010](2)将4?40g的花己酸加入到悬浮有多孔氨基娃球的甲苯中，搅拌，混合均勾；
[0011](3)再加入缩合剂，在80°C下反应24h，过滤；
[0012]所述的缩合剂为1-羟基苯并三唑HOBt。
[0013]所述的缩合剂的重量为芘己酸重量百分比的0.1?5%。
[0014](4)将键合硅球再次加入到50?500mL的甲苯中，并加入10?10g的五溴苄溴，80°C下反应24h，过滤；
[0015](5)50?500mL甲苯分三次洗涤，80°C度下烘干；得到色谱分离介质。
[0016]所制备的色谱分离介质可以被装填到色谱柱中，完成富勒烯及其衍生物的分离分析和制备。
[0017]与现有技术相比，本发明的积极效果是:
[0018]本发明键合两种基团的色谱分离介质无论在键合密度还是在分离选择性方面性能皆优于键合单一基团，尤其是制备负载量更大，可显著提高制备效率。【【附图说明】】
[0019]图1现有的固定相键合基团结构式；
[0020]图2本发明的化学合成路线图；
[0021]图3C60，C70在单一芘键合的填料的分离谱图；
[0022]图4C60，C70在芘与五溴苄溴混合键合的填料的分离谱图；
[0023]图5富勒烯吡咯烷衍生物在单一芘键合的填料的分离谱图；
[0024]图6富勒烯吡咯烷衍生物在芘与五溴苄溴混合键合的填料的分离谱图；
[0025]图7富勒烯吡咯烷衍生物的化学结构式。
【【具体实施方式】】
[0026]以下提供本发明一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法的【具体实施方式】。
[0027]实施例1
[0028]一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法，芘键合到多孔硅球基质的表面，进一步采用体积较小的五溴苯键合到芘分子的间隙中，使得在硅球的表面产生对分离产生影响的两种功能基团；其具体步骤为:
[0029](I) 5g粒径为10 μ m的多孔氨基娃球加入到50mL的甲苯中，搅拌，使其润湿，均勾分散；
[0030](2)4g的花己酸加入到悬浮有多孔氨基娃球的甲苯中，搅拌，混合均勾；
[0031](3)加入芘己酸重量百分比为0.5%的缩合剂1-羟基苯并三唑(HOBt)，80°C下反应24h，过滤；
[0032](4)将键合硅球再次加入到50?500mL的甲苯中，并加入1g的五溴苄溴，80°C下反应24h，过滤；
[0033](5) 10mL甲苯分三次洗涤，80°C度下烘干；得到色谱分离介质。
[0034]应用实施例1:
[0035]C60和C70的分离
[0036]固定相芘己酸直接键合硅球，请参见图3，C60，C70保留时间短，分离度小。
[0037]柱子:4.6*250mm 1um
[0038]波长31nm
[0039]流动相:甲苯
[0040]流速:lml/min
[0041]C60，C70保留时间短，分离度小
[0042]混合固定相芘和五溴苄溴混合键和，分离C60，C70请参见图4
[0043]柱子:4.6*250mm 1um
[0044]波长31nm
[0045]流动相:甲苯
[0046]流速:lml/min
[0047]C60，C70保留时间明显加长，分离度也加大。
[0048]应用实施例2:
[0049]富勒烯吡咯烷衍生物的分离，
[0050]—，固定相芘己酸直接键合硅球，请参见图5，富勒烯吡咯烷衍生物几乎都聚集在一起，分离效果很差。
[0051]柱子:4.6*250mm 1um
[0052]波长31nm
[0053]流动相:甲苯
[0054]流速:lml/min
[0055]可以看出衍生物几乎都聚集在一起，分离效果很差。
[0056]二，混合固定相芘和五溴苄溴混合键和，请参见图6，7，富勒烯吡咯烷衍生物几乎都能分开，分离度大大改善。
[0057]柱子:4.6*250mm 1um
[0058]波长31nm
[0059]流动相:甲苯
[0060]流速:lml/min
[0061]衍生物几乎都能分开，分离度大大改善。
[0062]键合两种基团的色谱分离介质无论在键合密度还是在分离选择性方面性能皆优于键合单一基团，尤其是制备负载量更大，可显著提高制备效率。
[0063]以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。
【主权项】
1.一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法，其特征在于，其具体步骤为: (1)将5?50g多孔氨基娃球加入到50?500mL的甲苯中，搅拌，使其润湿，均勾分散； (2)将4?40g的花己酸加入到悬浮有多孔氨基娃球的甲苯中，搅拌，混合均勾； (3)再加入缩合剂，在80°C下反应24h，过滤； (4)将键合硅球再次加入到50?500mL的甲苯中，并加入10?10g的五溴苄溴，80°C下反应24h，过滤； (5)50?500mL甲苯分三次洗涤，80°C度下烘干；得到色谱分离介质。
2.如权利要求1所述的一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(I)中，所述的多孔氨基硅球的粒径为3?100 μπι。
3.如权利要求1所述的一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(3)中，所述的缩合剂为1-羟基苯并三唑HOBt。
4.如权利要求1所述的一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(3)中，所述的缩合剂的重量为芘己酸重量百分比的0.1?5%。
5.如权利要求1所述的一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法，其特征在于，所制备的色谱分离介质被装填到色谱柱中，完成富勒烯及其衍生物的分离分析和制备。
【专利摘要】本发明涉及一种富勒烯及其衍生物分离专用色谱分离介质的制备方法，其特征在于，其具体步骤为：(1)将5～50g多孔氨基硅球加入到50～500mL的甲苯中，搅拌，使其润湿，均匀分散；(2)将4～40g的芘己酸加入到悬浮有多孔氨基硅球的甲苯中，搅拌，混合均匀；(3)再加入缩合剂，在80℃下反应24h，过滤；(4)将键合硅球再次加入到50～500mL的甲苯中，并加入10～100g的五溴苄溴，80℃下反应24h，过滤；(5)50～500mL甲苯分三次洗涤，80℃度下烘干；得到色谱分离介质。发明键合两种基团的色谱分离介质无论在键合密度还是在分离选择性方面性能皆优于键合单一基团，尤其是制备负载量更大，可显著提高制备效率。
【IPC分类】C07D209-94, C07C67-56, B01J20-286, C07C69-616, B01D15-08, B01J20-30
【公开号】CN104549184
【申请号】CN201510051545
【发明人】张维冰, 邵平, 戈兆松
【申请人】苏州汇通色谱分离纯化有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月31日