一种生物柴油酯化非均相催化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种生物柴油酯化非均相催化剂及其制备方法，所述催化剂是一种以MIL?100/AILs颗粒为核相材料，以ZIF?8为壳相材料形成的具有核壳结构的MIL?100/AILs@ZIF?8催化剂，并对MIL?100、AILs、MIL?100/AILs和MIL?100/AILs@ZIF?8的制备方法进行了介绍；所述催化剂能够用于合成生物柴油。本发明所述催化剂具有催化活性高、不容易失活、易分离、可循环使用、环境友好和选择性高等优点。
【专利说明】
-种生物柴油醋化非均相催化剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于催化剂技术领域，具体设及一种生物柴油醋化非均相催化剂及其制备 方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，由于环境污染W及能源短缺等问题，大量非石油的可替代性燃料逐渐受 到大家的重视。其中，生物柴油因具有简单降解、燃烧无排放和无溫室效应气体等优势，作 为清洁、可再生能源而备受关注。生物柴油由各种长链脂肪酸甲醋、乙醋组成，可通过长链 脂肪酸与短链醇的醋化反应合成。当前，生物柴油工业的主要难题在于催化剂的选用。
[0003] 在CN201010294014.0的专利中，介绍了一种酸化油生产生物柴油的复合酸催化 剂，它由浓硫酸、浓憐酸和直链烷基苯横酸组成，其采用强腐蚀性催化剂例如浓硫酸等来催 化反应，运对生物柴油的发展起到了很大的作用，然而，它们却严重地腐蚀了反应设备，并 且污染了周边环境。在CN201310441652.4的专利中，介绍了一种生物柴油醋化复合酸催化 剂，由甲基横酸等酸和憐酸单脂等抑蚀剂组成，然而其主要成分易于与生物柴油产品溶解， 不易于分离。
[0004] 因此，为了寻求更好地效果，一些新的催化剂被报道出来，例如树脂、介孔娃和憐 鹤酸，但是，运些新催化剂催化活性并不高、容易失活，甚至有些是有毒性的，运给实际生产 带来了新的问题。生物柴油是环保的绿色燃料，然而生物柴油制备工艺使用的却是不环境 友好的催化剂，运本身也是不符合绿色化学的设计。因此，设计高效、便捷、环境友好和高选 择性的绿色催化剂，对生物柴油的未来发展是至关重要的。
【发明内容】
[0005] 为了解决现有技术中存在的问题，本发明公开了一种生物柴油醋化非均相催化剂 及其制备方法，旨在提供一种于催化活性高、不容易失活、易分离、可循环使用、环境友好和 选择性高的生产生物柴油用催化剂。
[0006] 为达到W上目的，本发明采用的技术方案为：
[0007] -种生物柴油醋化非均相催化剂，所述催化剂是一种比-100/AILs颗粒为核相 材料，WZIF-8为壳相材料形成的具有核壳结构的Μ化-100/AILs@ZIF-8催化剂。其中，所述 MIL-100为一种MIL系列金属有机框架材料，MIL代表Material of Institut Lavoisier,它 是由铁簇合物和均苯Ξ甲酸配体组装而成;所述ZIF-8为一种ZIF系列金属有机框架材料， ZIF代表zeolitic imidazolate打amework，即类沸石咪挫醋骨架材料，它是由锋簇合物和 二甲基咪挫配体组装而成；所述AILs为分子式是[S03H-(CH2)3-HIM]阳S〇4]的酸性离子液 体，是一种新型的环境友好催化剂;所述MIL-100/AILs颗粒为Μ比-100与AILs的复合物。
[000引上述生物柴油醋化非均相催化剂的制备方法，可W通过如下步骤实现：
[0009] (I)MIL-IOO 的制备
[0010]将六水合氯化铁充分溶于去离子水后，加入均苯Ξ甲酸揽拌25-35min形成混合溶 液，将所得混合溶液装入高压蓋，在120-140°C下反应60-9化后冷却到室溫，用甲醇洗净后， 在沸甲醇中煮12h，150°C真空干燥12h，得到MIklOO,其中，六水合氯化铁与去离子水的质 量体积比为0.05-0.06g/mL，六水合氯化铁与苯Ξ甲酸的质量比为（1.5-2.5): 1;
[0011] (2)AILs 的制备
[0012] 将咪挫与1,3-丙烷横内醋加入到无水乙醇溶剂中，其中咪挫、1,3-丙烷横内醋与 乙醇的摩尔比为1:1: (1-2)，在50-80°C下揽拌回流直至得到微黄色固体沉淀，将微黄色固 体沉淀真空抽滤后用无水乙醇洗净，在60-80°C真空干燥6-2地得到中间体;将所述中间体 和98%的浓硫酸依次加入到去离子水中，其中中间体、浓硫酸与蒸馈水的摩尔比为1:1: (0.5-2)，然后在60-80°C下反应6-2地，得粗离子液体产物，将所述粗离子液体产物用乙酸 乙醋洗净后，在80-100°C下真空干燥10-2地，得酸性离子液体AILs;
[0013] (3)MIL-100/AILs 的制备
[0014] 将步骤（2)制得的AILs充分溶解于甲醇中形成均一溶液，将步骤（1)制得的 100置于上述溶液中进行12-4化的浸溃处理，然后加入PVP揽拌2-化，其中Μ比-100、AILs、甲 醇与PVP的质量比为1:1:0.5:0.2,将所得物质进行离屯、洗涂后，在60-100°C下真空干燥8- 2地，得到 MIklOO/AILs;
[0015] (4)MIk100 /A ILs@ZIF-8的制备
[0016] 将步骤(3)制得的MIklOO/AILs分散于甲醇中，随后缓慢加入锋盐混合均匀，而后 加入二甲基咪挫，室溫下混合均匀后静置12-3化得到预产物，其中MIklOO/AILs、甲醇、锋 盐与二甲基咪挫的质量比为1:(0.5-2):6:1,将预产物离屯、洗涂后，在60-100°C下真空干燥 8-2地，得到 MIk100 /AILs@ZIF-8。
[0017] 优选地，所述锋盐为六水合硝酸锋、氯化锋、醋酸锋中的一种或多种。
[0018] 上述生物柴油醋化非均相催化剂可W应用于合成生物柴油。
[0019] 关于述述生物柴油醋化非均相催化剂应用于合成生物柴油的方法，包括如下步 骤：
[0020] (1)将乙醇、油脂和生物柴油醋化非均相催化剂同时混合，在85-95Γ下加热3-化， 所得产物为生物柴油的混合物，其中乙醇和油脂的物质的量之比为10:1，生物柴油醋化非 均相催化剂的加入量为油脂质量的10.0% ;
[0021] (2)将产物离屯、获得液体层和固体层，液体层利用气相色谱分析后计算油脂的产 率（可W用SP-6890; SE-54capi 1 la巧 COlumn: 30m X 0.25mm X 0.3mm或其他型号的气相色谱 分析油脂的产率），将固体层中的催化剂回收后重复使用。
[0022] 较佳地，所述油脂为油酸或大豆油。
[0023] 本发明的原理为:AILs(L:0.82nm;W:0.6nm)能够穿过MIL-100的窗口（~0.86nm)， 因此AILs能够分散到Μ化-100的孔道中，得到了较好的浸溃效果。用聚乙締化咯烧酬(PVP) 将M^-lOO纳米晶表面修饰可W实现将具有不同拓扑结构的金属有机框架材料复合在一 起。将具有介观结构的1比-100纳米粒子作为"核"包埋在具有微孔结构的ZIF-8 "壳"里，审U 备出MIk100 @ZIF-8复合物。由于ZIF-8的窗口的很小（~0.34皿），当浸溃了AILs的MIklOO 被ZIF-8包埋后AILS分子不能出去，运也就保证了该催化剂的稳定性及循环使用性。
[0024] 本发明同现有技术相比，具有W下优点和有益效果：
[0025] (1)本发明通过较为简便的方法合成了核壳结构的Μ化-100/AILs@ZIF-8,该催化 剂活性高、不容易失活、易分离和环境友好，同时控制原料配比和实验条件，实现活性组分 AILS的有效封装，实现了催化剂的稳定性及循环使用性；
[00%] (2)M化-100/AILs@ZIF-8具有比表面积大、孔隙率好、密度低等优点，在Μ化-100/ AILs表面包覆ZIF-8，提高了催化剂的稳定性，带来了巨大的比表面积，增加了活性位点，充 分地发挥了催化剂的催化性能。
【具体实施方式】
[0027] W下描述用于掲露本发明W使本领域技术人员能够实现本发明。W下描述中的优 选实施例只作为举例，本领域技术人员可W想到其他显而易见的变型。
[0028] 实施例1
[0029] -种生物柴油醋化非均相催化剂，所述催化剂是一种比-100/AILs颗粒为核相 材料，WZIF-8为壳相材料形成的具有核壳结构的Μ比-100/AILs@ZIF-8催化剂。
[0030] 上述生物柴油醋化非均相催化剂的制备方法，是通过如下步骤实现的：
[0031] (I)MIL-IOO 的制备
[0032] 将六水合氯化铁充分溶于去离子水后，加入均苯Ξ甲酸揽拌25min形成混合溶液， 将所得混合溶液装入高压蓋，在120°C下反应90h后冷却到室溫，用甲醇洗净后，在沸甲醇中 煮12h，150°C真空干燥12h，得到MIklOO,其中，六水合氯化铁与去离子水的质量体积比为 0.05g/mL，六水合氯化铁与苯Ξ甲酸的质量比为1.5:1;
[0033] (2)AILs 的制备
[0034] 将咪挫与1,3-丙烷横内醋加入到无水乙醇溶剂中，其中咪挫、1,3-丙烷横内醋与 乙醇的摩尔比为1:1:1，在5(TC下揽拌回流直至得到微黄色固体沉淀，将微黄色固体沉淀真 空抽滤后用无水乙醇洗净，在60°C真空干燥2地得到中间体;将所述中间体和98%的浓硫酸 依次加入到去离子水中，其中中间体、浓硫酸与蒸馈水的摩尔比为1:1:0.5,然后在60°C下 反应2地，得粗离子液体产物，将所述粗离子液体产物用乙酸乙醋洗净后，在80°C下真空干 燥24h，得酸性离子液体AILs;
[0035] (3)MIL-100/AILs 的制备
[0036] 将步骤（2)制得的AILs充分溶解于甲醇中形成均一溶液，将步骤（1)制得的 100置于上述溶液中进行1化的浸溃处理，然后加入PVP揽拌化，其中Μ化-100、AILs、甲醇与 PVP的质量比为1:1:0.5:0.2,将所得物质进行离屯、洗涂后，在60°C下真空干燥24h，得到 MIL-100/AILs；
[0037] (4)MIk100 /A ILs@ZIF-8的制备
[0038] 将步骤(3)制得的MIklOO/AILs分散于甲醇中，随后缓慢加入六水合硝酸锋混合 均匀，而后加入二甲基咪挫，室溫下混合均匀后静置1化得到预产物，其中MlX-lOO/AILs、甲 醇、六水合硝酸锋与二甲基咪挫的质量比为1:0.5:6:1，将预产物离屯、洗涂后，在60°C下真 空干燥2地，得到MIklOO/A ILs@ZIF-8。
[0039] 上述生物柴油醋化非均相催化剂可W应用于合成生物柴油。
[0040] 关于述述生物柴油醋化非均相催化剂应用于合成生物柴油的方法，包括如下步 骤：
[0041] (1)将乙醇、油脂和生物柴油醋化非均相催化剂同时混合，在85°c下加热化，所得 产物为生物柴油的混合物，其中乙醇和油脂的物质的量之比为10:1，生物柴油醋化非均相 催化剂的加入量为油脂质量的10.0% ;
[0042] (2)将产物离屯、获得液体层和固体层，液体层利用气相色谱分析后计算油脂的产 率，将固体层中的催化剂回收后重复使用。
[0043] 实施例2
[0044] -种生物柴油醋化非均相催化剂，所述催化剂是一种比-100/AILs颗粒为核相 材料，WZIF-8为壳相材料形成的具有核壳结构的Μ比-100/AILs@ZIF-8催化剂。
[0045] 上述生物柴油醋化非均相催化剂的制备方法，是通过如下步骤实现的：
[0046] (I)MIL-IOO 的制备
[0047] 将六水合氯化铁充分溶于去离子水后，加入均苯Ξ甲酸揽拌35min形成混合溶液， 将所得混合溶液装入高压蓋，在140°C下反应60h后冷却到室溫，用甲醇洗净后，在沸甲醇中 煮12h，150°C真空干燥12h，得到MIklOO,其中，六水合氯化铁与去离子水的质量体积比为 0.06g/mL，六水合氯化铁与苯Ξ甲酸的质量比为2.5:1;
[004引 （2)AILs的制备
[0049]将咪挫与1,3-丙烷横内醋加入到无水乙醇溶剂中，其中咪挫、1,3-丙烷横内醋与 乙醇的摩尔比为1:1:2,在8(TC下揽拌回流直至得到微黄色固体沉淀，将微黄色固体沉淀真 空抽滤后用无水乙醇洗净，在80°C真空干燥化得到中间体;将所述中间体和98%的浓硫酸 依次加入到去离子水中，其中中间体、浓硫酸与蒸馈水的摩尔比为1:1:2,然后在80°C下反 应化，得粗离子液体产物，将所述粗离子液体产物用乙酸乙醋洗净后，在l〇〇°C下真空干燥 lOh，得酸性离子液体AILs;
[0化0] (3)MIL-100/AILs 的制备
[0051]将步骤（2)制得的AILs充分溶解于甲醇中形成均一溶液，将步骤（1)制得的 100置于上述溶液中进行40h的浸溃处理，然后加入PVP揽拌化，其中Μ化-100、AILs、甲醇与 PVP的质量比为1:1:0.5:0.2,将所得物质进行离屯、洗涂后，在100°C下真空干燥化，得到 MIL-100/AILs；
[0化2] (4)MIk100 /A ILs@ZIF-8的制备
[0053] 将步骤(3)制得的MIklOO/AILs分散于甲醇中，随后缓慢加入氯化锋混合均匀，而 后加入二甲基咪挫，室溫下混合均匀后静置36h得到预产物，其中MIklOO/AILs、甲醇、氯化 锋与二甲基咪挫的质量比为1:2:6:1，将预产物离屯、洗涂后，在100°C下真空干燥化，得到 MIL-100/AILsiZIF-8〇
[0054] 上述生物柴油醋化非均相催化剂可W应用于合成生物柴油。
[0055] 关于述述生物柴油醋化非均相催化剂应用于合成生物柴油的方法，包括如下步 骤：
[0056] (1)将乙醇、油脂和生物柴油醋化非均相催化剂同时混合，在95°C下加热化，所得 产物为生物柴油的混合物，其中乙醇和油脂的物质的量之比为10:1，生物柴油醋化非均相 催化剂的加入量为油脂质量的10.0% ;
[0057] (2)将产物离屯、获得液体层和固体层，液体层利用气相色谱分析后计算油脂的产 率，将固体层中的催化剂回收后重复使用。
[0化引实施例3
[0059] -种生物柴油醋化非均相催化剂，所述催化剂是一种WM比-100/AILs颗粒为核相 材料，WZIF-8为壳相材料形成的具有核壳结构的Μ比-100/AILs@ZIF-8催化剂。
[0060] 上述生物柴油醋化非均相催化剂的制备方法，是通过如下步骤实现的：
[0061] (I)MIL-IOO 的制备
[0062] 将六水合氯化铁充分溶于去离子水后，加入均苯Ξ甲酸揽拌32min形成混合溶液， 将所得混合溶液装入高压蓋，在132°C下反应80h后冷却到室溫，用甲醇洗净后，在沸甲醇中 煮12h，150°C真空干燥12h，得到MIklOO,其中，六水合氯化铁与去离子水的质量体积比为 0.056肖/1^，六水合氯化铁与苯^甲酸的质量比为2.2:1;
[0063] (2)AILs 的制备
[0064] 将咪挫与1,3-丙烷横内醋加入到无水乙醇溶剂中，其中咪挫、1,3-丙烷横内醋与 乙醇的摩尔比为1:1:1.2，在68Γ下揽拌回流直至得到微黄色固体沉淀，将微黄色固体沉淀 真空抽滤后用无水乙醇洗净，在70°C真空干燥15h得到中间体;将所述中间体和98%的浓硫 酸依次加入到去离子水中，其中中间体、浓硫酸与蒸馈水的摩尔比为1:1:1.7,然后在68°C 下反应16h，得粗离子液体产物，将所述粗离子液体产物用乙酸乙醋洗净后，在93°C下真空 干燥1地，得酸性离子液体AILs;
[00化](3)MIL-100/AILs 的制备
[0066] 将步骤（2)制得的AILs充分溶解于甲醇中形成均一溶液，将步骤（1)制得的 100置于上述溶液中进行2加的浸溃处理，然后加入PVP揽拌化，其中Μ化-100、AILs、甲醇与 PVP的质量比为1:1:0.5:0.2,将所得物质进行离屯、洗涂后，在87°C下真空干燥14h，得到 MIL-100/AILs；
[0067] (4)MIk100 /A ILs@ZIF-8的制备
[0068] 将步骤(3)制得的MIklOO/AILs分散于甲醇中，随后缓慢加入醋酸锋混合均匀，而 后加入二甲基咪挫，室溫下混合均匀后静置2化得到预产物，其中MIklOO/AILs、甲醇、醋酸 锋与二甲基咪挫的质量比为1:1.2:6:1，将预产物离屯、洗涂后，在73°C下真空干燥1她，得到 MIL-100/AILsiZIF-8〇
[0069] 上述生物柴油醋化非均相催化剂可W应用于合成生物柴油。
[0070] 关于述述生物柴油醋化非均相催化剂应用于合成生物柴油的方法，包括如下步 骤：
[0071] (1)将乙醇、油脂和生物柴油醋化非均相催化剂同时混合，在88°c下加热4h，所得 产物为生物柴油的混合物，其中乙醇和油脂的物质的量之比为10:1，生物柴油醋化非均相 催化剂的加入量为油脂质量的10.0% ;
[0072] (2)将产物离屯、获得液体层和固体层，液体层利用气相色谱分析后计算油脂的产 率，将固体层中的催化剂回收后重复使用。
[0073] 实施例4
[0074] -种生物柴油醋化非均相催化剂的制备方法，是通过如下步骤实现的：
[0075] (I)MIL-IOO 的制备
[0076] 将六水合氯化铁充分溶于去离子水后，加入均苯Ξ甲酸揽拌30min形成混合溶液， 将所得混合溶液装入高压蓋，在130°C下反应72h后冷却到室溫，用甲醇洗净后，在沸甲醇中 煮12h，150°C真空干燥12h，得到MIklOO,其中，六水合氯化铁与去离子水的质量体积比为 0.054g/mL，六水合氯化铁与苯Ξ甲酸的质量比为2:1;
[0077] (2)AILs 的制备
[0078] 将咪挫与1,3-丙烷横内醋加入到无水乙醇溶剂中，其中咪挫、1,3-丙烷横内醋与 乙醇的摩尔比为1:1:1.5,在65Γ下揽拌回流直至得到微黄色固体沉淀，将微黄色固体沉淀 真空抽滤后用无水乙醇洗净，在70°C真空干燥15h得到中间体;将所述中间体和98%的浓硫 酸依次加入到去离子水中，其中中间体、浓硫酸与蒸馈水的摩尔比为1:1:1.2,然后在70°C 下反应16h，得粗离子液体产物，将所述粗离子液体产物用乙酸乙醋洗净后，在90°C下真空 干燥1她，得酸性离子液体AILs;
[00 巧](3)MIL-100/AILs 的制备
[0080] 将步骤（2)制得的AILs充分溶解于甲醇中形成均一溶液，将步骤（1)制得的 100置于上述溶液中进行30h的浸溃处理，然后加入PVP揽拌4h，其中Μ化-100、AILs、甲醇与 PVP的质量比为1:1:0.5:0.2,将所得物质进行离屯、洗涂后，在80°C下真空干燥17h，得到 MIL-100/AILs；
[0081] 上述生物柴油醋化非均相催化剂可W应用于合成生物柴油。
[0082] 关于述述生物柴油醋化非均相催化剂应用于合成生物柴油的方法，包括如下步 骤：
[0083] (1)将乙醇、油脂和生物柴油醋化非均相催化剂同时混合，在90°C下加热4h，所得 产物为生物柴油的混合物，其中乙醇和油脂的物质的量之比为10:1，生物柴油醋化非均相 催化剂的加入量为油脂质量的10.0% ;
[0084] (2)将产物离屯、获得液体层和固体层，液体层利用气相色谱分析后计算油脂的产 率，将固体层中的催化剂回收后重复使用。
[0085] 实施例1-4中的所制生物柴油醋化非均相催化剂W及其他催化剂的催化性能及重 复性实验，结果如表1所示。
[0086] 表1实施例1-4所制生物柴油醋化非均相催化剂W及其他催化剂的催化性能及重 复性实验。
[0087]
[0088] W上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术 人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明 的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，运些变化和 改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其 等同物界定。
【主权项】
1. 一种生物柴油酯化非均相催化剂，其特征在于:所述催化剂是一种以MIL-lOO/AILs 颗粒为核相材料，以ZIF-8为壳相材料形成的具有核壳结构的MIL-lOO/AILsOZIF-8催化剂。2. -种如权利要求1所述生物柴油酯化非均相催化剂的制备方法，其特征在于是通过 如下步骤实现的： (1) MIL-lOO 的制备 将六水合氯化铁充分溶于去离子水后，加入均苯三甲酸搅拌25-35min形成混合溶液， 将所得混合溶液装入高压釜，在120-140°C下反应60-90h后冷却到室温，用甲醇洗净后，在 沸甲醇中煮12h，150°C真空干燥12h，得到MIL-100，其中，六水合氯化铁与去离子水的质量 体积比为0.05-0.06g/mL，六水合氯化铁与苯三甲酸的质量比为（1.5-2.5): 1; (2) AILs的制备 将咪唑与^-丙烷磺内酯加入到无水乙醇溶剂中，其中咪唑、1，3_丙烷磺内酯与乙醇 的摩尔比为1:1: (1-2)，在50-80°C下搅拌回流直至得到微黄色固体沉淀，将微黄色固体沉 淀真空抽滤后用无水乙醇洗净，在60-80°C真空干燥6-24h得到中间体；将所述中间体和 98%的浓硫酸依次加入到去离子水中，其中中间体、浓硫酸与蒸馏水的摩尔比为1:1: (0.5-2)，然后在60-80°C下反应6-24h，得粗离子液体产物，将所述粗离子液体产物用乙酸乙酯洗 净后，在80-100°C下真空干燥10_24h，得酸性离子液体AILs; (3) MIL-100/AILs 的制备 将步骤(2)制得的AILs充分溶解于甲醇中形成均一溶液，将步骤（1)制得的MIL-100置 于上述溶液中进行12-40h的浸渍处理，然后加入PVP搅拌2-6h，其中MIL-100、AILs、甲醇与 PVP的质量比为1:1: 〇. 5:0.2，将所得物质进行离心洗涤后，在60-100 °C下真空干燥8-24h， 得到 MIL-100/AILs; (4) MIL-100/AILs@ZIF-8 的制备 将步骤(3)制得的MIL-100/AILs分散于甲醇中，随后缓慢加入锌盐混合均匀，而后加入 二甲基咪唑，室温下混合均匀后静置12-36h得到预产物，其中MIL-100/AILs、甲醇、锌盐与 二甲基咪唑的质量比为1:(0.5-2):6:1，将预产物离心洗涤后，在60-100°C下真空干燥8-24h，得到 MIL-100/AILs@ZIF-8。3. 根据权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于:所述锌盐为六水合硝酸锌、氯 化锌、醋酸锌中的一种或多种。4. 如权利要求1-3中任一所述生物柴油酯化非均相催化剂应用于合成生物柴油。5. 如权利要求4所述述生物柴油酯化非均相催化剂应用于合成生物柴油的方法，其特 征在于包括如下步骤： (1) 将乙醇、油脂和生物柴油酯化非均相催化剂同时混合，在85-95Γ下加热3-5h，所得 产物为生物柴油的混合物，其中乙醇和油脂的物质的量之比为10:1，生物柴油酯化非均相 催化剂的加入量为油脂质量的10.0% ; (2) 将产物离心获得液体层和固体层，液体层利用气相色谱分析后计算油脂的产率，将 固体层中的催化剂回收后重复使用。6. 如权利要求5所述方法，其特征在于:所述油脂为油酸或大豆油。
【文档编号】B01J31/22GK105964300SQ201610290364
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年4月27日
【发明人】魏亮
【申请人】宁波高新区夏远科技有限公司