层叠涂膜的形成方法
【专利摘要】本发明提供一种呈现出明亮且鲜艳的色彩的无中涂的层叠涂膜的形成方法。在具有电泳涂装工序、着色涂料涂敷工序、和透明涂料涂敷工序的层叠涂膜的形成方法中，通过着色涂料涂敷工序而得到的着色涂膜层是2层的着色涂膜层，在用于得到该2层的着色涂膜层之中下层侧的着色涂膜层的着色涂料中所含有的所述白色颜料的浓度大于或者等于在用于得到上层侧的着色涂膜层的着色涂料中所含有的所述白色颜料的浓度。由此，不仅能够使到达至电泳层的光线的透过量下降，而且即使在着色涂膜层中添加了白色颜料的情况下，与未添加白色颜料的情况相比，也能够提高层叠涂膜的明亮度，而不损失色彩鲜艳度。
【专利说明】
层叠涂膜的形成方法
技术领域
[0001] 本发明涉及层叠涂膜的形成方法，特别地，涉及汽车等车辆的涂装中的利用无中 涂涂装而实现的层叠涂膜的形成方法。
【背景技术】
[0002] 当前，在汽车车体等车体的涂装中，在作为被涂物的钢板上形成有将电泳涂膜层、 中涂层、上涂层及透明层按顺序层叠而成的层叠涂膜，该电泳涂膜层具有耐腐蚀性，该中涂 层起光线隔断的作用，该上涂层起设计性的作用，该透明层用于表面保护。
[0003] 但是，近年来，逐渐采用从该层叠涂膜中省去中涂层而将上涂层直接形成于电泳 涂膜层上的方法(所谓的无中涂涂装）。该方法通过从现有的层叠涂膜中减少1层，从而能够 缩短涂装工序，同时削减在中涂层中使用的涂膜原料，在生产性及成本的方面是非常有益 的方法。另外，通过省去中涂层，从而具有下述优点，即，车体轻量化，还有助于燃料消耗性 能的提高或削减C0 2。
[0004] 另一方面，在无中涂涂装中，由于不进行利用中涂层而实现的光线隔断，因此光线 可能透过至电泳涂膜层为止，电泳涂膜层的耐气候性劣化，在电泳涂膜层和上涂层之间的 分界面处可能发生剥离。
[0005] 因此，在无中涂涂装中，需要使上涂层承担当前由中涂层承担的光线隔断。因此， 通常可以想到诸如下述对策，即，在上涂层中添加紫外线吸收剂，在紫外线吸收剂中针对不 能实现光线隔断的波长区域(300nm~420nm)而添加碳黑等深暗色的颜料，或者使上涂层的 膜厚较厚。
[0006] 但是，在添加深暗色的颜料、或者使膜厚增大的情况下，产生层叠涂膜的外观变 暗、设计性下降的问题。
[0007] 在专利文献1中，公开了用于消除该设计性下降的技术。具体地说，在钢板上按顺 序形成有电泳涂膜层、作为紫外线吸收剂而含有氧化锌微粒在内的纯色层、以及透明层。 即，由于氧化锌微粒不仅能够吸收300nm~360nm的波长区域的光线，还能够吸收360nm~ 420nm的光线，因此变得不需要添加碳黑等深暗色的颜料或使膜厚增大，设计性提高。
[0008] 专利文献1:日本特开2000-70850号公报
[0009] 但是，在专利文献1中形成有仅1层上涂层，然而也存在形成了多层上涂层的层叠 涂膜。在具有上述多层上涂层的层叠涂膜中，发明人在进行添加白色颜料的试验时发现，与 在上涂层中不添加白色颜料的情况相比，如果在上涂层中添加白色颜料，则有时层叠涂膜 的色彩鲜艳度、明亮度下降。
【发明内容】
[0010] 本发明就是鉴于上述课题而提出的，其目的在于提供一种呈现出明亮且鲜艳的色 彩的、无中涂的层叠涂膜的形成方法。
[0011] 用于实现上述目的的技术方案1中记载的发明是一种层叠涂膜的形成方法，其具 有：电泳涂装工序，其利用电泳涂料对被涂物进行涂装;着色涂料涂敷工序，其在通过该电 泳涂装工序而得到的电泳涂膜层上，涂敷含有白色颜料在内的着色涂料；以及透明涂料涂 敷工序，其在通过该着色涂料涂敷工序而得到的着色涂膜层上，涂敷透明涂料，该层叠涂膜 的形成方法的特征在于，通过所述着色涂料涂敷工序而得到的着色涂膜层是在所述电泳涂 膜层上按顺序层叠的至少2层的着色涂膜层，在用于得到该至少2层的着色涂膜层之中的下 层侧的着色涂膜层的着色涂料中所含有的所述白色颜料的浓度，大于或者等于在用于得到 上层侧的着色涂膜层的着色涂料中所含有的所述白色颜料的浓度。
[0012] 根据该结构，通过使在用于得到在电泳层上形成的至少2层的着色涂膜层之中的 下层侧的着色涂膜层的着色涂料中所含有的所述白色颜料的浓度，大于或者等于用于得到 上层侧的着色涂膜层的着色涂料的所述白色颜料的浓度，从而不仅能够使到达至电泳层的 光线的透过量下降，而且即使在着色涂膜层中添加了白色颜料的情况下，与未添加白色颜 料的情况相比，也能够提高层叠涂膜的明亮度，而不损害其色彩鲜艳度。
[0013] 技术方案2中记载的发明基于技术方案1中记载的层叠涂膜的形成方法，其特征在 于，所述白色颜料是氧化锌。
[0014] 根据该结构，通过在白色颜料中也使用透明度高的氧化锌，从而能够得到下述层 叠涂膜，即，进一步减轻给在着色涂膜层中所含有的其他颜料的发色带来的影响，呈现出更 鲜艳的色彩。
[0015] 技术方案3中记载的发明基于技术方案1或2中记载的层叠涂膜的形成方法，其特 征在于，所述着色涂料包含树脂及颜料，所述着色涂料中的白色颜料的添加量，相对于所述 树脂及颜料的合计量为大于或等于2.5质量％。
[0016] 关于白色颜料的光线隔断效果，相对于用于形成着色涂膜层的着色涂料中的树脂 及颜料的合计量，在2.5质量％的添加比例下能够得到充分的效果。因此，根据该结构，能够 发挥由白色颜料所实现的充分的光线隔断效果，并且使层叠涂膜的明亮度及色彩鲜艳度良 好。
[0017] 技术方案4中记载的发明基于技术方案1至3中任一项中记载的层叠涂膜的形成方 法，其特征在于，所述着色涂膜层由下层侧的第1着色涂膜层及上层侧的第2着色涂膜层构 成，仅该第1着色涂膜层中含有所述白色颜料。
[0018] 根据该结构，与在着色涂膜层中未添加白色颜料的情况相比，能够赋予层叠涂膜 更良好的明亮度及色彩鲜艳度。
[0019] 发明的效果
[0020] 根据本发明，不仅能够使到达至电泳层的光线的透过量下降，而且即使在上涂层 中添加了白色颜料的情况下，与未添加白色颜料的情况相比，也能够提高层叠涂膜的明亮 度及色彩鲜艳度。
[0021] 因此，能够开发出利用无中涂涂装而具有更明亮且更鲜艳的色调的外观的车辆。
【附图说明】
[0022] 图1是表示利用向着色涂膜层添加白色颜料而实现的光线隔断效果的图。
[0023]图2是针对层叠涂膜的试验例类别1~10,表示390nm的波长区域处的透过率的图。 [0024]图3是同样地表示400nm的波长区域处的透过率的图。
[0025]图4是同样地表示410nm的波长区域处的透过率的图。
[0026]图5是同样地表示420nm的波长区域处的透过率的图。
[0027]图6是表示向白色涂膜层添加氧化锌（白色颜料)给层叠涂膜的明度及饱和度带来 的影响的图。
[0028]图7是针对试验例类别1、3、6及7,放大表示图1的390nm~420nm的波长区域部分的 图。
【具体实施方式】
[0029] 根据本发明的实施方式所涉及的层叠涂膜的形成方法而形成的层叠涂膜，在被涂 物上按顺序形成电泳涂膜层、第1着色涂膜层(着色涂膜层）、第2着色涂膜层(着色涂膜层） 及透明层。下面，说明用于形成各层的原料。
[0030] 被涂物只要是可以成为电泳涂装的电极的导电性的板材，则可以是任意的。优选 对这些板材预先实施化学覆膜处理，在该化学覆膜处理中，使磷酸锌皮膜附着于板材表面 处。
[0031] 在电泳涂膜层的涂装中使用的电泳涂料可以使用阳离子电泳涂料及阴离子电泳 涂料中的任一种涂料。但是，被涂物通常使用钢板，从对该钢板赋予耐腐蚀性的角度出发， 优选使用阳离子电泳涂料。
[0032] 阳离子电泳涂料是含有阳离子性高分子化合物的盐及交联剂在内的水溶液或水 分散液。阳离子性高分子化合物的盐例如是利用氨基化合物等使丙烯树脂或环氧树脂等基 体树脂变性并导入阳离子性基而得到的。通过将它与有机酸或无机酸等中和，从而能够得 到上述水溶液或水分散液。作为交联剂，能够优选地使用封闭型聚异氰酸酯化合物或脂环 族环氧树脂等。另外，还能够添加颜料或溶剂等任意的添加剂。
[0033] 在本实施方式中，着色涂膜层由下层侧的第1着色涂膜层及上层侧的第2着色涂膜 层构成。上层侧的第2着色涂膜层成为具有规定的透明性的透明着色基层，下层侧的第1着 色涂膜层成为含有后述的光亮材料在内的着色基层。根据该结构，具有下述优点，即，能够 利用透过光的反射而提高明亮度，并且与将着色涂膜层设为1层的情况相比，能够实现高饱 和度颜色。在第1着色涂膜层的涂装中使用的涂料（以下记作第1涂料)及在第2着色涂膜层 的涂装中使用的涂料（以下记作第2涂料)是亲水性热硬化型涂料，包含作为涂膜主要要素 的树脂(包含交联剂）、颜料及添加剂。
[0034]树脂能够使用丙烯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚氨酯一丙烯树脂等 在亲水性热硬化型涂料中使用的公知的树脂，交联剂能够使用密胺树脂、封闭型聚异氰酸 酯等。
[0035]关于颜料，作为在亲水性涂料中使用的颜料，能够使用公知的有机颜料、无机颜料 等。作为颜料，除用于进行任意的着色的颜料以外，为了使到达至电泳层的光线的透过量下 降而添加白色颜料。
[0036] 作为白色颜料，例如能够举出氧化钛、氧化锌。从能够抑制对着色涂膜层中所含有 的其他颜料原本的颜色带来的影响的角度出发，优选在白色颜料中也使用透明度高的氧化 锌。
[0037] 白色颜料也可以添加于第1涂料及第2涂料双方中，但在对双方添加白色颜料的情 况下，使添加于第1涂料中的白色颜料的浓度大于或者等于添加于第2颜料中的白色颜料的 浓度。并且，优选使白色颜料仅添加于第1涂料中（即，仅使第1着色涂膜层中含有白色颜 料)。
[0038] 关于在着色涂料中添加的白色颜料的浓度，如果是使到达至电泳层的光线的透过 量下降的浓度，则也可以是任意的浓度，但优选相对于着色涂料中的树脂及颜料的合计量 为大于或等于2.5质量％。特别地，通过以2.5质量％的比例添加白色颜料，从而能够抑制添 加量，并且得到最大的光线隔断效果。
[0039] 此外，在第1涂料及第2涂料中添加的白色颜料的比例不同的情况下，考虑到所得 到的第1着色涂膜层及第2着色涂膜层的膜厚之比而对白色颜料相对于着色涂料的总量的 浓度进行计算。
[0040] 例如，在第1涂料中的白色颜料相对于树脂及颜料的合计量的比例为3质量％、第2 涂料中的白色颜料相对于树脂及颜料的合计量的比例为6质量％、所得到的第1着色涂膜层 的膜厚为10M1、所得到的第2着色涂膜层的膜厚为20m的情况下，着色涂料的白色颜料相对 于树脂及颜料的合计量的比例为
[0041] 3质量％ X10ym/30ym+6质量％ X20mi/30mi = 5质量％
[0042]并且，在第1涂料中，作为颜料还添加光亮材料。作为光亮材料，例如能够举出铝颜 料、干涉云母颜料等。
[0043] 另外，还能够任意地将其他添加剂添加至上述第1涂料及第2涂料中。作为添加剂， 能够举出可塑剂、分散剂、消泡剂、乳化剂、增粘剂、气体抑制剂、PH调整剂、界面活性剂等。
[0044] 透明层对层叠涂膜赋予光泽感及亮度，并且具有保护下层的涂膜不受酸、污渍、剐 蹭所导致的损伤等的作用。为了进行透明层的涂装而使用的透明涂料包含树脂(包含交联 剂）、溶剂及任意的添加材料。树脂优选为热硬化性树脂，例如丙烯树脂、聚酯树脂、醇酸树 月旨、聚氨酯树脂。另外，作为交联剂，能够举出密胺树脂、尿素树脂、聚异氰酸酯化合物(包含 封闭型体）、含有羧基的化合物、含有环氧基的化合物等。
[0045] 溶剂是有机溶剂或水，还能够同时使用它们。作为添加剂，还能够进一步添加着色 颜料。
[0046] 下面，说明使用了用于形成上述各层的原料的层叠涂膜的形成方法。
[0047][电泳涂装工序]
[0048]对被涂物实施阳离子电泳涂装。通过将被涂物浸渍于装满了上述电泳涂料的电泳 槽中，将被涂物作为阴极，将电泳槽内的阳极板作为阳极而使电流流过，从而使在被涂物上 析出涂膜。对所析出的涂膜进行在140 °C~200°C下加热1040分钟的烧结干燥处理，得到电 泳涂膜层。电泳涂膜层的膜厚例如为1 Own~30wii。
[0049][着色涂料涂敷工序]
[0050]在电泳涂膜层上涂敷第1涂料。涂敷方法能够使用刷涂、滚涂、喷涂、滚涂机(ro 11 coater)、浸涂等各种涂敷方法。优选喷涂机(spray coater)、静电涂装。在涂敷了第1涂料 后，适当地留出设定时间，然后涂敷第2涂料。此外，也可以在涂敷各涂料后，进行通过加热 而使涂料硬化的处理(烧结处理）。加热条件例如是在l〇〇°C~170 °C下10~40分钟。或者，在 本工序中，也可以不进行使涂料硬化的处理(烧结处理），而通过后述的透明涂装工序后的 加热处理而使本工序中的涂料硬化。在本工序中不进行使涂料硬化的处理的情况下，在涂 敷透明涂料之前进行预备干燥。预备干燥的条件例如是在80°C下3分钟的期间。
[0051]所得到的第1着色涂膜层及第2着色涂膜层的膜厚例如分别为5wii~15m。
[0052][透明涂装工序]
[0053]在第2着色涂膜层上涂敷透明涂料。涂敷方法能够选择与上述第1涂料及第2涂料 相同的涂敷方法。在涂敷了透明涂料后，进行将该涂膜在100°c~170°C下加热10~40分钟 的硬化处理(烧结处理）。所得到的透明层的膜厚例如为20wii~50wii的范围。
[0054] 经过以上的各工序，形成利用本发明的方法而实现的层叠涂膜。
[0055] 下面，举出实施例及对比例，对本发明进一步进行详细说明，但本发明不限定于这 些实施例。
[0056] <丨?关于样品>
[0057]用于形成层叠涂膜的样品如下所示。
[0058] 1 - 1.被涂物
[0059] 作为被涂物，使用熔融镀锌钢板(长度lOOmmX宽度200mmX厚度0.7mm)，该熔融镀 锌钢板是实施了使磷酸锌覆膜附着于板材表面处的化学覆膜处理而得到的。
[0060] 1 - 2.电泳涂料
[00611作为电泳涂料，使用作为阳离子电泳涂料的"甘夕七一 KS#30S"（ "神東7夕fir 少夕（株)"制造）。
[0062] 1 - 3.着色涂料
[0063] 在本实施例中，作为着色涂膜层而形成电泳层上的第1着色涂膜层及该第1着色涂 膜层上的第2着色涂膜层。下面记述用于各涂膜层的涂料。
[0064] 1 - 3 - 1 ?第1涂料
[0065]将水溶性丙烯树脂(羟值为70,数均分子量为7000)15.0质量份（固体部分）、丙烯 乳胶树脂(羟值为40，数均分子量为20000)26.7质量份（固体部分）、丁基化密胺树脂17.9质 量份（固体部分）、颜料（错5.08质量份、酞菁（phthalocyanine) 10.89质量份、二恶嗪 ((1：[(?32；[116)0.72质量份、碳黑0.01质量份及硫酸钡6.90质量份)23.6质量份（固体部分）、 氧化锌2.1质量份（固体部分)及水混合、搅拌而使均质化，得到用于在第1着色涂膜层中使 用的第1涂料A。
[0066]此外，在第1涂料A中，作为白色颜料的氧化锌，相对于第1涂料A中的树脂及颜料的 合计量含有2.5质量％的比例。
[0067]另外，将水溶性丙烯树脂(羟值为70,数均分子量为7000)14.6质量份(固体部分）、 丙烯乳胶树脂(羟值为40,数均分子量为20000)26.3质量份（固体部分）、丁基化密胺树脂 17.5质量份（固体部分）、颜料(错4.95质量份、酞菁10.61质量份、二恶嗪0.71质量份、碳黑 〇. 〇 1质量份及硫酸钡6.72质量份)23.0质量份（固体部分）、氧化锌4.3质量份（固体部分)及 水混合、搅拌而使均质化，得到用于在第1着色涂膜层中使用的第1涂料B。
[0068]此外，在第1涂料B中，作为白色颜料的氧化锌，相对于第1涂料B中的树脂及颜料的 合计量含有2.5质量％的比例。
[0069]并且，将水溶性丙烯树脂(羟值为70,数均分子量为7000)14.0质量份（固体部分）、 丙烯乳胶树脂(羟值为40,数均分子量为20000)25.1质量份（固体部分）、丁基化密胺树脂 16.7质量份（固体部分）、颜料(铝4.74质量份、酞菁10.15质量份、二恶嗪0.67质量份、碳黑 0.01质量份及硫酸钡6.43质量份)22.0质量份（固体部分）、氧化锌8.7质量份（固体部分)及 水混合、搅拌而使均质化，得到用于在第1着色涂膜层中使用的第1涂料C。
[0070]此外，在第1涂料C中，作为白色颜料的氧化锌，相对于第1涂料C中的树脂及颜料的 合计量含有1 〇. 〇质量％的比例。
[0071]另外，除了氧化锌以外，将以与第1涂料A相同的处方量进行调整而得到的涂料作 为第1涂料Z。
[0072]在以上的第1涂料A、B、C及Z中分别在最后添加水，但添加量在150~300质量份的 范围。
[0073] 1 - 3 - 2 ?第2涂料
[0074]将水溶性丙烯树脂(羟值为70,数均分子量为7000)18.3质量份（固体部分）、丙烯 乳胶树脂(羟值为40,数均分子量为20000)32.9质量份（固体部分）、丁基化密胺树脂21.9质 量份（固体部分）、颜料(酞菁1.12质量份、二恶嗪0.01质量份、碳黑0.01质量份及硫酸钡 7.16质量份)8.3质量份(固体部分）、氧化锌2.1质量份(固体部分)及水混合、搅拌而使均质 化，得到用于在第2着色涂膜层中使用的第2涂料A。
[0075]此外，在第2涂料A中，作为白色颜料的氧化锌，相对于第2涂料A中的树脂及颜料的 合计量含有2.5质量％的比例。
[0076]另外，将水溶性丙烯树脂(羟值为70,数均分子量为7000)17.9质量份(固体部分）、 丙烯乳胶树脂(羟值为40,数均分子量为20000)32.2质量份（固体部分）、丁基化密胺树脂 21.5质量份（固体部分）、颜料(酞菁1.11质量份、二恶嗪0.01质量份、碳黑0.01质量份及硫 酸钡6.97质量份)8.1质量份(固体部分）、氧化锌4.2质量份(固体部分)及水混合、搅拌而使 均质化，得到用于在第2着色涂膜层中使用的第2涂料B。
[0077]此外，在第2涂料B中，作为白色颜料的氧化锌，相对于第2涂料B中的树脂及颜料的 合计量含有5.0质量％的比例。
[0078]并且，将水溶性丙烯树脂(羟值为70,数均分子量为7000)17.1质量份（固体部分）、 丙烯乳胶树脂(羟值为40,数均分子量为20000)30.8质量份（固体部分）、丁基化密胺树脂 20.5质量份（固体部分）、颜料(酞菁1.04质量份、二恶嗪0.01质量份、碳黑0.01质量份及硫 酸钡6.64质量份)7.7质量份(固体部分）、氧化锌8.5质量份(固体部分)及水混合、搅拌而使 均质化，得到用于在第2着色涂膜层中使用的第2涂料C。
[0079]此外，在第2涂料C中，作为白色颜料的氧化锌，相对于第2涂料C中的树脂及颜料的 合计量含有1 〇. 〇质量％的比例。
[0080] 另外，除氧化锌以外，将以与第2涂料A相同的处方量进行调整而得到的涂料作为 第2涂料Z。
[0081] 在以上的第2涂料A、B、C及Z中分别在最后添加水，但添加量在150~300质量份的 范围。
[0082] 表1表示对应该形成的层叠涂膜中的用于第1着色涂膜层及第2着色涂膜层的第1 涂料及第2涂料添加的氧化锌（白色颜料）相对于各涂料中的树脂及颜料的合计量的比例 (质量％)。
[0083] 【表1】
[0085] 1-4.透明涂料
[0086] 作为透明涂料，使用"日本^彳乂卜(株)"制造的羧酸/环氧树脂硬化类溶剂型透明 涂料。
[0087] <2.层叠涂膜的形成>
[0088 ]在作为被涂物的熔融镀锌钢板上，利用通常的方法，以使干燥涂膜成为15 ym的方 式进行电泳涂装，在150°C下进行加热20分钟的烧结。然后，在所得到的电泳涂膜层上，以使 干燥涂膜成为8mi的方式，使用夺二0608""制造)对第1涂料进行静电涂 装，在7分钟的设定后，再次利用上述7夺二〇608"，以使干燥涂膜成为7圓的方式，将第 2涂料静电涂装于未硬化的第1着色涂膜层上。
[0089]然后，在80°C下进行3分钟的预备干燥。
[0090]然后，利用旋转雾化式的静电涂装机（、"歹^文八一夕、'?彳^夕、'只卜!；彳 X'社"制造），以使干燥膜厚成为35wii的方式进行透明涂料的静电涂装，在140°C下进行加热 20分钟的烧结，完成层叠涂膜。
[0091] <3.对利用氧化锌而实现的光线隔断效果的测定>
[0092]针对各层叠涂膜(试验例类别1~10)，进行光线隔断效果的确认试验。
[0093]作为光线隔断效果的评价，使用紫外线可视近红外分光光度计"SHMADZU UV - 3600"（"島津製作所"制造)及积分球"ISR-3100"，测定出的透过量如图1所示。
[0094] 如图所示，再次确认到，添加了白色颜料(氧化锌）的试验例类别(类别2~10)与未 添加白色颜料(氧化锌）的试验例类别(类别1)相比，在利用通常的紫外线吸收剂不能得到 光线隔断效果的波长区域(390nm~420nm)中，均能够实现良好的光线隔断效果。
[0095] 图2~图5是针对试验例类别1~10,表示390nm(图2)、400nm(图3)、410nm(图4)及 420nm(图5)的各波长区域处的透过率的图。如图所示，结果是，在390nm~420nm的所有波长 区域中，在第1着色颜料及第2着色颜料整体中的、白色颜料(氧化锌)相对于树脂及颜料的 合计量的比例变得大于或等于2.5质量％处光线隔断效果大致变为最大，即使添加更多的 白色颜料(氧化锌），也观察不到光线隔断效果的上升。
[0096] 因此，得到如下结论，即，使白色颜料(氧化锌）的添加比例相对于用于着色涂膜层 的着色涂料中的树脂及颜料的合计量为大于或等于2.5质量％是适量的。
[0097] <4.白色颜料(氧化锌)的添加(2.5质量％)给层叠涂膜的明度及饱和度带来的影 响的确认>
[0098] 针对试验例类别1、3、6以及7的层叠涂膜，进行了明度及饱和度的测定试验。试验 例类别1是未对着色涂膜层添加氧化锌（白色颜料)的类别，试验例类别3、6以及7是形成着 色涂膜层的着色涂膜中的氧化锌（白色颜料)相对于树脂及颜料的合计量的比例约为2.5质 量％的类别（按顺序分别为2.67质量％、2.5质量％h、2.33质量％)。
[0099] 使用分光测色计"CM-512m3"（"3二力夕社"制造），根据LXCXh表色系而 对各试验例所涉及的明度及饱和度的测定试验进行测定。图6是针对试验例类别1、3、6及7 的层叠涂膜，表示明度L(纵轴)及饱和度C(横轴)的图。
[0100]如图所示，在与对着色涂膜层未添加氧化锌的试验类别1相比仅对第2着色涂膜层 添加氧化锌的试验类别7中，观察到明度L及饱和度C同时下降的现象。因此，可知，在仅添加 氧化锌（白色颜料)的情况下，与未添加氧化锌的层叠涂膜相比，有时层叠涂膜的明度、饱和 度下降。
[0101]另一方面，在与对着色涂膜层未添加氧化锌的试验类别1相比对第1着色涂膜层及 第2着色涂膜层以相同的比例添加氧化锌的试验类另lj6中，饱和度C程度相同，明度L上升。因 此，可知，在以相同的比例对上层侧及下层侧的着色涂膜层添加氧化锌（白色颜料）的情况 下，与未添加氧化锌的层叠涂膜相比，能够提高层叠涂膜的明亮度，而不损失色彩鲜艳度。
[0102] 并且，在仅对第1着色涂膜层添加氧化锌（白色颜料）的试验类别3中，与对着色涂 膜层完全未添加氧化锌的试验类别1相比，明度L及饱和度C均提高。因此，可知，在仅对下层 侧的着色涂膜层添加氧化锌（白色颜料）的情况下，与未添加氧化锌的层叠涂膜相比，能够 形成明亮且色彩鲜艳的层叠涂膜。
[0103] 此外，为了进行确认，示出针对上述试验类别1、3、6及7进行的利用氧化锌而实现 的光线隔断效果。
[0104] 图7是确认性地示出图1所示的利用氧化锌而实现的光线隔断效果的确认试验中 的、对390nm~420nm的波长区域部分进行放大、仅与试验类别1、3、6及7相关的光线隔断效 果的图。如图所示，能够确认到，相对于未对着色涂膜层添加氧化锌的试验例类别1，添加了 氧化锌的试验例类别3、6及7均显示出良好的光线隔断效果。
[0105] 此外，本发明不限定于上述实施方式，在不脱离发明的主旨的范围内能够进行各 种变更。在上述实施方式中，将着色涂膜层作为由第1着色涂膜层及第2着色涂膜层这2层构 成的结构，但也可以设为具有3层或4层的着色涂膜层的结构。
【主权项】
1. 一种层叠涂膜的形成方法，其具有：电泳涂装工序，其利用电泳涂料对被涂物进行涂 装;着色涂料涂敷工序，其在通过该电泳涂装工序而得到的电泳涂膜层上，涂敷含有白色颜 料在内的着色涂料；以及透明涂料涂敷工序，其在通过该着色涂料涂敷工序而得到的着色 涂膜层上，涂敷透明涂料， 该层叠涂膜的形成方法的特征在于， 通过所述着色涂料涂敷工序而得到的着色涂膜层，是在所述电泳涂膜层上按顺序层叠 的至少2层的着色涂膜层， 在用于得到该至少2层的着色涂膜层之中的下层侧的着色涂膜层的着色涂料中所含有 的所述白色颜料的浓度，大于或者等于在用于得到上层侧的着色涂膜层的着色涂料中所含 有的所述白色颜料的浓度。2. 根据权利要求1所述的层叠涂膜的形成方法，其特征在于， 所述白色颜料是氧化锌。3. 根据权利要求1或2所述的层叠涂膜的形成方法，其特征在于， 所述着色涂料包含树脂及颜料， 所述着色涂料中的白色颜料的添加量，相对于所述树脂及颜料的合计量为大于或等于 2.5质量％。4. 根据权利要求1或2所述的层叠涂膜的形成方法，其特征在于， 所述着色涂膜层由下层侧的第1着色涂膜层及上层侧的第2着色涂膜层构成， 仅该第1着色涂膜层中含有所述白色颜料。5. 根据权利要求3所述的层叠涂膜的形成方法，其特征在于， 所述着色涂膜层由下层侧的第1着色涂膜层及上层侧的第2着色涂膜层构成， 仅该第1着色涂膜层中含有所述白色颜料。
【文档编号】C25D13/00GK106000813SQ201610172788
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月24日
【发明人】石坂淳, 石坂淳一, 中村健, 塚越常夫
【申请人】富士重工业株式会社