专利名称：一种脱去共扼双烯的方法
技术领域：
本发明提供一种脱去共扼双烯的方法，具体地说是提供一种脱去原料油(汽油)中共扼双烯的方法。
共扼双烯是一种环境污染物，影响空气和水的质量，容易导致人生病。共扼双烯还影响汽油的稳定性，并且共扼双烯影响许多催化剂的活性和选择性及稳定性，是许多催化剂的毒物，在反应之前应予脱去。有效地脱去共轭双烯对于炼油工业、催化工业、环保产业及人民的生活水平的提高有重要的意义，其应用前景十分广阔。
目前共扼双烯脱去的方法主要用选择加氢的方法。
CN85100761用在纤维上担载的Pd或Pt作催化剂，对催化裂解汽油进行选择加氢，汽油的碘值由20降低到0.5，催化剂运行1000小时活性不降低。
CN85106117用α-Al2O3担载的Pd催化剂，采用单段绝热式滴流床反应器，将共扼双烯由1.01％降低到5ppm，有较好的催化活性。
CN91103617.2用镍、钠、硫和氧化铝载体组成的催化剂，经选择加氢后，油中的共扼双烯含量由0.56％降低到0.04％，该催化剂对一般毒物不敏感。
CN94110735.3采用先经过分馏脱除异丁烷，再选择加氢，然后进行蒸馏分离的工艺生产高纯度的丁烯-1。
法国专利FP4533779用负载型的Pd-Au摧化剂对多不饱和烃进行选择加氢，该催化剂有较高的抗硫中毒的能力，能很好地选择加氢。
利用上述固体催化剂虽然可以进行催化选择加氢实现脱去原料油中共扼双烯的目的，但是所用催化剂大多采用贵金属为活性组分，因而催化剂的制备成本高。另外，经脱去共扼双烯处理后的原料油中残余共扼双烯量仍较多。
本发明的目的是提供一种脱去共扼双烯的方法，利用该方法可有效地除去原料油(汽油)中的共扼双烯，而且反应容易进行，不受原料油中毒物的影响。
为了实现上述目的，本发明提供的脱去共扼双烯的方法使含有共扼双烯的原料油与马来酸酐直接反应后加水水解，接着用碱溶液洗至碱性，然后用水洗至中性。具体地说，本发明的是一种脱去共扼双烯的方法，其特征在于是使含有共扼双烯的原料油与马来酸酐直接反应脱去共扼双烯后加水水解，接着用碱溶液洗至碱性，然后用水洗至中性。
在上述的脱去共扼双烯的方法中，其特征在于，其中的马来酸酐是固体或溶液。
还有，在上述的脱去共扼双烯的方法中，其特征在于，其中的碱溶液是氨水或氢氧化钠溶液。
还有，在上述的脱去共扼双烯的方法中，其特征在于，其中含有共扼双烯的原料的原料油与马来酸酐的反应是在碘催化剂存在下进行。
还有，在上述的脱去共扼双烯的方法中，其特征在于碘催化剂为单质或含单质碘的溶剂。
还有，在上述的脱去共扼双烯的方法中，其特征在于碘催化剂的添加量为固体马来酸酐重量的10％以下。
还有，在上述的脱去共扼双烯的方法中，其特征在于，含有共扼双烯的原料油与马来酸酐的反应在将溶液加热到70-100℃下回流30-120分钟，再加入水后在70-100℃回流10-60分钟进行水解，水解后进行油水分离，将分离出的入碱溶液洗涤，将油再用水洗涤数次直至水溶液到中性。
上述本发明的方法不受汽油中有害物质的影响。
下面通过实施例对本发明的技术给予进一步详细的说明。
实例1-4用一磨口锥瓶取50毫升汽油加入0.665克固体马来酸酐和0.043克碘，在85℃水浴中回流1小时，然后加入15毫升水继续回流0.5小时。冷却后用分液漏斗分出汽油，实例1用水洗至中性，实例2-4分别用25％、0.5％、0.01％氨水洗一次，再用水洗至中性。其脱去共扼双烯反应结果列于表1。
表1
实例5用一磨口锥瓶取50毫升汽油加入25毫升6％马来酸酐的甲苯溶液和5毫升0.1N碘的甲苯溶液，在85℃水浴中回流1小时，然后加入25毫升水继续回流0.5小时。冷却后用分漏斗分出汽油，用0.5％氨水洗一次，再用水洗至中性。其脱去共扼双烯反应结果列于表2。
表2
实例6用一磨口锥瓶取50毫升汽油加入0.665克固体马来酸酐和0.043克碘，在85℃水浴中回流1小时，然后加入15毫升水继续回流0.5小时。冷却后用分漏斗分出汽油，用0.1％氢氧化钠溶液洗一次，再用水洗至中性。其脱去共扼双烯反应结果列于表3。
表3
实例7用一磨口锥瓶取50毫升汽油加入0.665克固体马来酸酐和0.043克碘，在85℃水浴中回流1小时，然后加入15毫升水继续回流0.5小时。冷却后用分漏斗分出汽油，用0.5％氨水洗一次，再用水洗至中性。然后重复加马来酸酐和碘，回流，分离，洗涤几次。其不同反应次数后的结果列于表4。
表4
实例8用一磨口锥瓶取50毫升汽油加入2.0克固体马来酸酐和0.087克碘，在85℃水浴中回流1小时，然后加入15毫升水继续回流0.5小时。冷却后用分漏斗分出汽油，用0.5％氨水洗一次，再用水洗至中性。然后重复加马来酸酐0.665克固体马来酸酐和0.043克碘，回流，分离，洗涤几次。其不同洗涤次数反应后的结果列于表5。
表4
由上述实施例的结果可知，本发明的脱去共扼双烯反应的过程简单，利用该方法可有效地除去含有共扼双烯原料油中的共扼双烯。另外，该反应不受汽油中毒物的影响，并且反应后的油中几乎不含酚酐。因此，本发明的方法适于在工业生产中应用。
权利要求
1.一种脱去共扼双烯的方法，其特征在于是使含有共扼双烯的原料油与马来酸酐直接反应脱去共扼双烯后加水水解，接着用碱溶液洗至碱性，然后用水洗至中性。
2.根据权利要求1所述的脱去共扼双烯的方法，其特征在于，其中的马来酸酐是固体或溶液。
3.根据权利要求1所述的脱去共扼双烯的方法，其特征在于，其中的碱溶液是氨水或氢氧化钠溶液。
4.根据权利要求1、2或3所述的脱去共扼双烯的方法，其特征在于，其中含有共扼双烯的原料油与马来酸酐的反应是在碘催化剂存在下进行。
5.根据权利要求4所述的脱去共扼双烯的方法，其特征在于碘催化剂为单质或含单质碘的溶剂。
6.根据权利要求5所述的脱去共扼双烯的方法，其特征在于碘催化剂的添加量为固体马来酸酐重量的10％以下。
7.根据权利要求1所述的脱去共扼双烯的方法，其特征在于，含有共扼双烯的原料油与马来酸酐的反应在将溶液加热到70-100℃下回流30-120分钟，再加入水后在70-100℃回流10-60分钟进行水解，水解后进行油水分离，将分离出的入碱溶液洗涤，将油再用水洗涤数次直至水溶液到中性。
全文摘要
一种脱去共扼双烯的方法,是使含有共扼双烯的原料油与马来酸酐反应脱共扼双烯后加水水解,接着用碱溶液洗至碱性,然后用水洗至中性,可使油中共扼双烯含有降低,并且油中基本不含酸酐。该脱去共扼双烯反应的过程简单,利用该方法可有效地除去含有共扼双烯原料油中的共扼双烯。另外,该反应不受汽油中毒物的影响。
文档编号C10G53/12GK1373175SQ01104358
公开日2002年10月9日 申请日期2001年2月28日 优先权日2001年2月28日
发明者吴治华, 王清遐, 徐龙伢, 谢素娟, 张莲英 申请人:中国科学院大连化学物理研究所